CS239419B1 - Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu - Google Patents

Description

239419 2

Vynález sa týká výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfétu reakeiou 0,0--dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík via-žuceho činidla, v prostředí aromatického uhEovodlka. 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4_ni'tl‘o^enyl)“tiofosf‘át sa používá ako účinný insekticidpredovčetkým v poEnohospodárstve. Je omnoho menej jedovatý pre člověka a pre teplokrvnéživočichy ako 0,0-dimetyl-0-(4-nitrofenyl)tiofosfót. NajčastejSie sa 0,0-dimetyl-0-(3--metyl—4-nitrofenyl)tiofosfát připravuje reakeiou 0,0-dimetylchlórtiofosfétu s 3-metyl--4-nitrofenolom. Přípravu v přítomnosti kyseliny viažúceho činidla alebo v přítomnostipróžkovej médi je popísaná napr. v brit. pat. č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297.

Francúzsky pat. č. 1 266 417 popisuje přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl»4-nitrofenyl)-tiofosfétu v přítomnosti uhličitanu draselného a práSkovej médi v toluénovom prostředíreakeiou 0,0-dimetylchlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alébo draselným;Franc. pat. č. 1 272 689 používá ako reakčné prostredie chlórbenzén. Kondenzácia 0,0--dimetylehlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodom acetone, metylketóne za pří-tomnosti uhličitanu sodného pri teplote refluxu popisuje USA pat. č. 2 520 393, brit. pat.č. 644 610, franc. pat. č. 957 803. Přípravu 0,0-dialkyl-0-(4-nitrofenyl-tiofosfátu) reakeiou 0,0-dialkyl chlórtiofosfétus 4-nitrofenolétom sodným v chlórbenzénovom, etanolickom, připadne vodnom prostředí po-pisuje Fletcher, v J. Am; Soc. 70 3 943 (1948). Přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitro-fenyl)tiofosfótu reakeiou 0,0-dimetylchlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolóm je popísanáv Schultz Berichte der deutschen chem. Qesellschaft, 40. 4 322. Výrobu 0,0-dimetyl-0-(3-metylw4-nitrofenyl)tiofosfétu reakeiou 0,0-dimetylchlórtio-fosfótu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v pří-tomnosti činidiel viažúcich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124. Insekticidný prlpravok0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofényl)tiofosfát a spOsob jeho výroby reakeiou 0,0-dimetyl-chlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolom alebo jeho alkalickou sol’ou je poplsaný v jap.patentoeh č. 28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), Šalej v NSR patente č. 1 116 790, USA pat.č. 3 091 565. Cistenie organofosfořových pestieldov obecného vzorce ‘ P - X - r3

X kde

Rj a R je alkyl s 1 až 4 atómami C, X 2 je 0 alebo S a

Rj je aryl, připadne aryl substituovaný alkylom, halogénmi a/alebo nitroskupinou, prlčom sa nečistoty oddestilujú vodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591. Přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfétu podl’a čs. pat. č. 89 124 ač. 129 591, pričom sa počas reakcie voda azeotropicky oddestiluje popisuje čs. AD číslo211 804. Přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu reakeiou 3-metyl-4--nitrofenolu s 0,0-dimetylchlórtiofosfétom v přítomnosti KgCO^ v metylketóne, pričomsa reakčné zmes schladl a.vyléčená sol’ sa odsaje, popisuje Q. Schrader, Die Entwieklungneuer insektizider Phosphorsáure Ester, Verlag Chemie GltBH Meinheim str. 293 (1963). 3 239419

Vo vyššie uvedených literárnych odkazoch sa nevenuje pozornost znečisteniu 0,0-di-rmetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu nerozpustnými anorganickými zlúSeninami, predovšetkýmMg(0H)2 a CaCO3.

VyšSie uvedené nedostatky sú odstránené spfisobom výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4--nitrofenyl)tiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že reaguje 0,0-dimetylchlórtio-fosfát s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidlav prostředí aromatického uhlovodíka na 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát.

Po ukončení reakcie sa přidáním vody rozpustia anorganické a organické soli, idepredovšetkým o nezreagovaný 3-metyl-4-nitrofenólét sodný, reakciou vzniklý chlorid sodnýa chlorovodík viažúceho činidlo. Aromatický roztok 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)-tiofosfátu sa oddělí od vodného roztoku rozpuštěných solí. Z aromatického roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu sa oddestilujearomatický uhlovodík vodnou parou. Po skondenzovaní sa oddělí vodná fáza od aromatickéhouhlovodíka a použije sa na rozpustenie anorganických a organických solí v nasledujúcejpřípravě 0,0 dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.

Postupom podl’a vynálezu je možno získat 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát,ktorý prakticky nie je znečistěný nerozpustnými anorganickými solemi a nemusí sa podrobitSalšiemu Cisteniu napr. sedimentáciou, alebo filtráciou a pod.

Na rozpúštanie soli sa používá destilovaná voda, ktorá je nasýtená aromatickým uhTo-vodíkom. Pri rozpúšťaní solí, predovšetkým chlorovodík viažucich napr. uhličitanov,hydroxidov, alkalických kovov, nevypadává CaCOj a Mg(OH)2, ako pri použití užitkovej vody. Při destilécii aromatického uhTovodíka s vodnou parou na kolonách anorganické nerozpustnésoli sa usadzovali na výplni kolon a po čase spOsobovali zhoršenie ich činnosti.

Voda po oddělení aromatického uhTovodíka obsahuje cca 0,5 g/1 rozpustného aromatickéhouhTovodíka a okrem toho obsahuje aromatický uhTovodík vo formě emulzie. Vody s obsahomropných látok sa musia podrobit čisteniu před vypuštěním do odpadných v8d, připadnerecipientu. Využitím týchto v8d problém ich čis.tenia odpadá, čím sa podstatné zlepší životnéprostredie.

Okrem toho sa ešte zachytí podstatná část rozpustného a emulgovaného aromatickéhouhTovodíka. Realizácia podTa vynálezu je nenáročná a jednoduchá. Přikladl

Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom, deliacim lievikom a teplomerom sa dalo 500 mlaromatického uhTovodíka, 75 g 78,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 10 g KgGO^.

Zmes sa vyhriala ha teplotu 80 až 85 °C. Pri tejto teplote sa počas 30 minút dávkovalo180 ml 31,2 % hmot. toluénovho roztoku 0,0-dimetylchlórtiofosfátu. Po nadávkovaní sareakčná zmes udržovala v miernom vare 8 hod. a postupné sa azeotropicky oddestilovalavoda. Po ukončení reakcie sa přidalo k reakčnej zmesi 500 ml vody na rozpustenie krys-talických solí. Potom sa vodná vrstva oddělila od toluénovej. Toluénová vrstva obsahovalatzv. medzivrstvu, ktorá bola znečistěná CaCO^ a Mg(OH)2. Z toluénovej vrstvy sa oddesti-loval toluén s vodnou parou na koloně. Po skondenzovaní pár sa voda oddělila od toluénu.

Claims (2)

1. 239419 4 ř r 1 klad
2. 2 Postupovalo sa podl’a přikladu 1 s tým rozdlelom, že na rozpustenle soli sa použilavoda po odděleni toluénu v přiklade 1. Získaná toluánová vrstva bola prakticky bez ne-rozpustných CaCOj a MgCOHjg. Postup sa trojnásobné opakoval a získal sa 0,0-dlmetyl-0--(3-metyl-4-nltrofenyl)tlofosfát koncentrácle 92,6; 93,8; 91,6 % hmot., ktorý sa moholžalej spracovať na koncentráclu 96 až 98 % hmot. extrakclou 3-metyl-4-nltrefenoluz 0,0-dlmetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu a jeho následným vákuovým sušením. Vynález je možná použit prl výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu,ktorý sa používá najSastejSle ako Insekticid. P RE DME T VYNÁLEZU SpOsob výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfétu pozostávajdci z reakcie3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s Ο,Ο-dlmetylchlórtiofosfátom v přítomnosti chlorovodíkviažúceho ílnldla v prostředí aromatického uhlovodlka, prlSom po ukonSenl reakcie sanerozpustná soli rozpustla přidáním vody, z aromatického roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metyl--4-nltrofenyl)tlofosfátu sa aromatický uhlovodík oddestlluje vodnou parou a po skondenzo-vaní pár sa voda oddělí od aromatického uhl’ovodlka, vyznačujúci sa tým, že vodná fáza pooddělení· aromatického uhXovodíka sa použije na rozpustenle nerozpustných soli po reakci!3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s Ο,Ο-dlmetylchlórtiofosfátom v přítomnosti chlorovodíkviažúceho ílnldla a aromatického uhlovodlka. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs