CS238643B2 - Herbicide agent and production method of effective compound - Google Patents

Herbicide agent and production method of effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS238643B2
CS238643B2 CS835168A CS516883A CS238643B2 CS 238643 B2 CS238643 B2 CS 238643B2 CS 835168 A CS835168 A CS 835168A CS 516883 A CS516883 A CS 516883A CS 238643 B2 CS238643 B2 CS 238643B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
group
oder
active ingredient
Prior art date
Application number
CS835168A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Humburg
Lothar Willms
Hilmar Mildenberger
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Helmut Buerstell
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19823225471 external-priority patent/DE3225471A1/de
Priority claimed from DE19823247616 external-priority patent/DE3247616A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS238643B2 publication Critical patent/CS238643B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

v němž obecné symboly mají dále uvedený význam, nebo její fyziologicky použitelnou sůl s bází nebo sůl s kyselinou.
Dále se popisuje způsob přípravy účinné složky.
Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové heterocyklicky substituované sulfonylmoč oviny dále uvedeného obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.
Je již známo, že heterocyklicky substituované fenylsulfonylmočoviny, jako například N- (2-chlorf enylsulf onyl J -N- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl) močovina, . mají herbicidní vlastnosti a dále mají schopnost regulovat růst rostlin (srov. nizozemský patentový spis 121 788, DE-OS 27 15 786, EP 1 485, EP 1 514, EP 1 515, EP 4 163, EP 7 687, EP 9 419, EP 10 560, EP 23 140, EP 23141, EP 23 422, EP 35 893).
Nyní bylo zjištěno, že heterocyklicky substituované fenyl-, fenoxy-, (halogen) alkyla (halogen jalkoxysulfonylmočoviny, které obsahují jako heterocyklickou složku pyrimidinový nebo s-triazinový kruh, který je substituován karbonylovou funkcí, popřípadě od nich odvozené funkční deriváty (například acetaly, poloacetaly, dioxolany, merkaptaly, dithiolany, aminaly, azomethiny, oximy, oximethery a hydrazony) jsou vhodné jako herbicidy.
Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že vedle nosných látek nebo/a dalších přísad, které se obvykle používají pro tento účel, obsahuje jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
A-tO)^SO,-NH-C-NH~<! 'z a(1) v němž
A znamená popřípadě vždy chlorem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo znamená skupinu vzorce
m znamená číslo 0 nebo 1,
R3 znamená atom vodíku, atom chloru, nitroskupinu, dimethylaminoskupinu, methylovou skupinu, která je popřípadě substituována methoxyskupinou, dále znamená alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku,
B a D znamenají nezávisle na sobě vždy jednoduchou chemickou vazbu nebo B zna mená methylenovou skupinu či ethylenovou skupinu,
R4 znamená skupinu vzorce —CO—R7, skupinu vzorce
%
G i X y - i f
R* 8
τ nebo skupinu vzorce —c=N—R!0
R7 kde
Y znamená kyslík nebo' síru,
Rs znamenají každý alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo oba zbytky R8 tvoří společně ethylenový nebo propylenový můstek a
Rjo znamená hydroxyskupinu nebo· methoxyskupinu,
R5 znamená halogen, nitroskupinu, skupinu OCHF2, methylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, skupinu —SO2N( alkyl )2, ve které „alkyl“ obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, a
R7 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, a
Z znamená atom dusíku nebo· methinovou skupinu, nebo její fyziologicky použitelnou sůl s bází nebo sůl s kyselinou.
Nové sloučeniny obecného vzorce I se dají syntetizovat z o sobě známých výchozích látek popřípadě z výchozích látek, které lze připravit známými postupy.
Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I připravují tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II
A—(O) m—SO2—N=C=O (II), v němž
A a m mají shora uvedený význam nebo na sloučeniny obecného vzorce III
A—(O) m—SO2—NH—C=O (III), ' Y v němž
A a m mají shora uvedený význam a
Y znamená chlor, alkoxyskupinu s 1 až atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu, působí sloučeninami obecného vzorce IV
(IV) v němž
R3, RZ(, В a Z mají shora uvedené významy, a popřípadě se získané sloučeniny vzorce I převedou odštěpením halogenovodíku, adicí halogenu na přítomné vícenásobné vazby nebo tvorbou soli na jiné shora definované sloučeniny obecného vzorce I.
Reakce sloučenin vzorců II popřípadě III а IV se provádí výhodně v inertních aprotických rozpouštědlech, jako například v acetonitrilu, dichlormethanu, toluenu, tetrahydrofuranu nebo dioxanu při teplotách mezi 0 ° a teplotou varu rozpouštědla. Při použití výchozích látek obecného vzorce III se pracuje popřípadě za přítomnosti činidla vázajícího kyselinu jako například uhličitanu draselného, pyridinu nebo triethylaminu.
Případné následující odštěpení chlorovodíku z chloralkylových zbytků A se může provádět známým způsobem, například působením alkoxidu alkalického kovu, alkoholického roztoku hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, triethylaminu nebo dalších činidel odštěpujících kyselinu, popřípadě v přítomnosti dalšího inertního rozpouštědla nebo ředidla, jako například toluenu, při teplotách mezi teplotou místnosti a teplotou varu.
Na případnou nebo dodatečně vzniklou dvojnou vazbu ve zbytku A lze rovněž známým způsobem adovat chlor nebo chlorovodík, a tak lze popřípadě dospět к novým sloučeninám vzorce I.
Chlorace se provádí v inertních organických rozpouštědlech, jako například v dichlormethanu nebo chloroformu za osvětlení, například ultrafialovým světlem, nebo v přítomnosti sloučenin, které se rozpadají na radikály, jako například azodiisobutyronitrilu, při teplotách mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla. Adice chlorovodíku se provádí v přítomnosti inertních rozpouštědel, například toluenu, působením plynného chlorovodíku při nižších teplotách, popřípadě v přítomnosti peroxidu jako ka talyzátoru.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou tvořit soli, přičemž je atom vodíku nahrazen fyziologicky snášitelným kationtem. Jedná se výhodně o soli s alkalickými kovy, o soli s kovy alkalických zemin, o soli amonné nebo o soli s organickými aminy.
Vhodnými bázemi pro tvorbu solí podle vynálezu jsou například uhličitan draselný, amoniak nebo ethanolamin. Rovněž tak se dají převést na soli sloučeniny, které obsahují v poloze substituentu R3 nebo R4 popřípadě v poloze substituentu В NH-skupiny, a to působením silných kyselin, jako chlorovodíkové kyseliny, bromovodíkové kyseliny nebo sírové kyseliny.
Výchozí sloučeniny vzorce IV, v němž Z znamená dusík, jsou novými sloučeninami, které představují v důsledku své bifunkční struktury zajímavé meziprodukty, které kromě toho, že jsou vhodné pro^ výrobu sloučenin vzorce I podle vynálezu, se hodí například také pro výrobu farmaceutik. Dosud nelze uvést příklady s-triazinů, které jsou substituovány formylovou funkcí neboketofunkcí, popřípadě jejich funkční deriváty. Mouoamino-s-triaziny, které vedle libovolného zbytku R3 obsahují jako další substituent formylovou funkci nebo ketofunkci popřípadě jejich funkční deriváty, se poprvé popisují v rámci tohoto vynálezu.
2-amino-s-triaziny obecného vzorce IV, v němž Z znamená dusík a R3 a — N—R4 mají shora uvedený významy, jsou tudíž novými sloučeninami.
Sloučeniny vzorce IV, v němž Z znamená dusík, se dají vyrábět podle metod, které jsou principiálně známé pro syntézu monofunkčních amino-s-triazinů. Takové metody se popisují například v J. Org. Chem. 28, 1816 (1963); v publikaci s-Triazines and Derivatives 217 (New York 1959); Chem. Pharm. Bull. 16, 474 (1968), Ber. 100, 1874 (1967) a Agric. Biol. Chem. 35, 1572 (1971). Místo tam používaných výchozích látek se používá odpovídajících bifunkčních sloučenin vzorce VIII
X—B—R4 (VIII) v němž
X znamená zbytky vzorce CN, СООН, COC1 nebo COO-alkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku.
Jako příklady takových sloučenin lze uvést estery glyoxalové kyseliny, estery β-formylocto-vé kyseliny, estery pyrohroznové kyseliny, estery acetoctové kyseliny, nebo od nich odvozené funkční deriváty, jako estery dialkoxy-2-octové kyseliny, dialkoxyacetonitrily, estery dialkoxypropionové kyseliny nebo estery l,3-dioxolan-2-karboxylové kyseliny, estery l,3-dithiolan-2-karboxylové kyseliny, estery l,3-dioxolan-2-octové kyseliny nebo estery 2-methyl-l,3-dioxolan-2-octové kyseliny.
Nebylo možno očekávat, že tyto bifunkční sloučeniny se budou cyklizovat na triaziny podle vynálezu, spíše bylo nutno počítat s celou řadou možných reakčních produktů. Je tudíž překvapující, že bifunkční sloučeniny vzorce VIII vedou jednoduchým způsobem a v dobrých výtěžcích při použití ipetod známých pro monofunkční amino-s-triaziny, к bifunkčním triazinům vzorce IV.
Výroba sloučenin vzorce IV se objasňuje v další části na příkladu 2-amino-4-diethoxymethyl-6-methoxy-s-triazinu, který se zís ká z ethylesteru diethoxyoctové kyseliny a guanidino-O-methylmočoviny podle následující rovnice:
(C-Η'Ο LCHWOOCr* CHjO-C-NH-^C-NH-f 2^2 2 5 5 и Ц c
NH NH
OCHt
00(0<0Ο
Tyto reakce se provádějí výhodně v polárních rozpouštědlech, jako například v * alkoholech, jako v methanolu popřípadě v ethanolu nebo v aprotických polárních rozpouštědlech, jako v acetonitrilu, dimethylformamidu, tetrahydrofuranu a dioxanu při reakčních teplotách mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla. Vzhledem k tomu, že deriváty biguanidu, které se používají jako reakční složky sloučenin vzorce Vílí, jako je Ν,Ν-dimethylbiguanid nebo guanidino-O-methylisomočovina popřípadě deriváty amidinů, jako je například O-methylisomočovina, jsou pro nedostatečnou stálost zpravidla přítomny ve formě solí, je nutno je převést nejprve na volné báze.
Pro tento účel se používá silných bází, popřípadě jejich roztoků, jako^ methoxidu sodného, ethoxidu sodného, terc.butoxidu draselného popřípadě jejich alkoholických roztoků; hydridu sodného, hydroxidů popřípadě uhličitanů alkalických kovů a kovů alkalických zemin nebo terciárních aminů, jako1 trlethylaminu, ethyldiisopropylaminu a pyridinu.
Výchozí látky vzorce VIII jsou známé nebo se mohou vyrábět známými metodami [JACS 4580 (1954); JACS 2661 (1947); Beilstein 3, III 1139; 3 IV, 1494; 19 III/IV, 3450 a další].
Amino-s-triaziny vzorce IV (s Z = dusík) se dají převádět v závislosti na zbytcích R3 a B—R4 na jiné amino-s-triaziny vzorce IV. Tak se získají reakcí sloučenin, ve kterých R znamená chlor, s alkoholy, merkaptany, a aminy za přídavku bází sloučeniny vzorce IV, v němž R3 znamená O alkylovou skupinu, S-alkylovou skupinu, NH-alkylovou skupinu nebo -N-( alkyl )2-skupinu.
Má-li ve sloučeninách vzorce IV Z význam dusíku a zbytek —B—R4 znamená například karbonylovou funkci popřípadě ketalovou (acetalovou) funkci, pak se získají reakcí s alkoholy, glykoly, merkaptany, aminy, hydroxylaminy, aniliny, hydraziny nebo- semikarbazidy další nové s-triaziny obecného vzorce IV. Tato přeměna se provádí podle v principu známých metod, které se souhrnně popisují v Houben-Weyl, sv. VII, (1), str. 413 až 488 popřípadě sv. VI (3), str. 204 až 270.
Pro tento — o sobě známý — sled reak cí se používá inertních protických nebo aprotických rozpouštědel, jako například ketonů, alkoholů, halogenovaných uhlovodíků, aromatických uhlovodíků, etheru nebo acetonitrilu a pracuje se při teplotách mezi 0 stupňů Celsia a teplotou varu rozpouštědla. Obecně se pracuje za kyselé popřípadě bazické katalýzy. Reakční voda vznikající při těchto reakcích se odstraňuje buď azeotropicky, nebo pomocí činidel vázajících vodu.
Výchozí látky vzorce IV, v němž Z znamená methinovou skupinu, jsou známé nebo se dají vyrábět v principu známými postupy, například cyklizací odpovídajících derivátů guanidinu s příslušně substituovanými 1t3-^-^í^]^(^^tony [srov. například „The Chemistry of Heterocyclic compounds“, Vol. XVI (1962) a doplňky I (1970) ]. Sloučeniny vzorce IV, v němž R4 znamená zbytek vzorce COR7, se mohou převádět na jiné sloučeniny vzorce IV také dále popsaným způsobem.
Sulfonylisokyanáty vzorce II jsou z velké části známé nebo se dají vyrábět jednoduchým způsobem v principu známými postupy (srov. EP 15 683, DE-AS 1211165, DE-AS 1 226 565, DE-AS 1 230 016, DE-AS 1 568 640, jakož i Chem. Ber. 105, 2791, 2800 (1972)].
Sulfonylkarbamoyl- popřípadě -thiokarbam-o-ylchlorídy vzorce III se dají připravit obvyklými metodami ze solí odpovídajících sulfonamidů vzorce V s alkalickými kovy, které jsou známé z literatury, reakcí s fosgenem nebo thiofosgenem.
Sulfonylmočoviny vzorce I, které obsahují v alifatickém zbytku A jeden nebo několik asymetrických atomů uhlíku, se vyskytují v enantiomerních nebo diastereomerních formách. Obecně se získávají odpovídající sloučeniny podle vynálezu jakoi racemáty nebo jako směsi diastereomerů. Pokud je to žádoucí, mohou se použít obvyklé způsoby k rozdělení těchto směsí na sféricky jednotné složky. Příprava uvedených sloučenin v čisté formě je možná také po>užitím sféricky jednotných výchozích látek. Tak například vznikají při reakci aminoheterocyklů vzorce IV s threo- popřípadě s erythro-l,2-dihalogenalkylsulfonylisokyanáty jim odpovídající threo- popřípadě ery238643 thro-l,2-dihalogenalkylsulfonyl močoviny.
Dále se mohou sulfonylmocoviny vzorce I, které obsahují v alifatickém zbytku A jednu nebo několik vícenásobných vazeb, vyskytovat při příslušné olefinické substituci jako E- nebo jako Z-iscmery, u . kterých je rovněž možná příprava čisté formě popřípadě dělení. Používají-li se například nenasycené sulfonylisokyanáty obecného· vzorce I ve stéricky jednotné formě. Vynález se týká tudíž · také jednotných enantiomerních a diastereomerních forem sloučenin vzorce I.
Sloučeniny vzorce I mají vynikající herbicidní účinek a v důležitých kulturních rostlinách mají velmi dobrou selektivitu. Hodí se k selektivnímu hubení dvojděložných a travnatých plevelů, a to jak jednoletých, tak i vytrvalých v zemědělsky významných kulturních rostlinách, jako je například pšenice, ječmen, žito, rýže, kukuřice, cukrová řepa, bavlník a sója při preemergentním a postemergentním ošetření.
Kromě toho mají tyto sloučeniny v nízkých dávkách vynikající schopnost regulovat růst kulturních rostlin. Tyto· látky regulačně zasahují do metabolismu rostlin a mohou se tudíž používat k záměrnému ovlivňování zásobních látek obsažených v rostlinách a k usnadnění sklizně, například vyvoláním desikace a zastavením růstu. Dále se uvedené sloučeninv hodí k obecné · regulaci a k potlačení nežádoucího vegetativního růstu, aniž by přitom odumíraly rostliny. Zbrzdění růstu hraje velkou roli u četných jednoděložných a dvojděložných kulturních rostlin, vzhledem k tomu, že se jím může snížit nebo zcela zamezit poléhání.
Aplikují-li se uvedené · sloučeniny před klíčením plevelných rostlin na povrch půdy při preemergentním nebo při postemergentním ošetření, pak se nezabrání vzejití klíčků. Plevele rostou až do stadia klíčního· listu, jejich růst se pak upraví a konečně odumírají po 3 až 5 týdnech. Při aplikaci · účinných látek na zelené části rostlin při postemergentním postupu dochází rovněž velmi rychle po· ošetření k drastickému zastavení růstu a plevelné rostliny zůstávají ve stadiu růstu, v jakém· byly v době aplikace, nebo po nějaké době odumírají zcela, takže tímto způsobem je možné velmi rychle a trvale odstranit konkurenci plevelů · škodlivou pro kulturní rostliny.
I když sloučeniny podle vynálezu vykazují výtečnou herbicidní účinnost proti jednoděložným a dvojděložným plevelům, kulturní rostliny hospodářsky důležitých kultur, jako je například pšenice, ječmen, žito, rýže, kukuřice, cukrová řepa, bavlník a sója, poškozují jen nepodstatně nebo je nepoškozují vůbec.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se z těchto důvodů hodí vynikajícím způsobem k potírání nežádoucího růstu rostlin v zemědělských užitkových plodinách.
Prostředky podle vynálezu obsahují účin né látky vzorce I obecně v množství od 2 do 95 % hmotnostních. Mohou se používat ve formě smáčitelnych prášků, emulgovatelných koncentrátů, rozstřikovatelných roztoků, popráší nebo granulátů ve formě obvyklých přípravků.
Smáčitelné prášky jsou v·; vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle · účinné látky obsahují kromě ředidla nebo inertní látky ještě smáčedla, například polyoxethylované alkylfenoly, polyoxe-hylované mastné alkoholy, alkyl- nebo alkylfenylsulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou sůl 2,2<-dinaftylmethan-6,6‘-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleylmethyltaurinu.
Emulgovatelné koncentráty se připravují rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také ve výševroucích aromátech nebo· uhlovodících · za · přídavku jednoho nebo několika emulgátorů. Jako emulgátory se mohou používat například: vápenaté soli alkylarylsulfonové · kyseliny, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, nebo neíonogenní emulgátory, jako jsou polyglykolestery mastných kyselin,alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační · ·produkty · propylenoxidu a ethyleno>idu, · kondenzační produkty mastných alkoholů, propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, estery sorbitanu s mastnými kyselinami, estery polyoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami nebo estery sorbitu a · polyoxyethylenu.
Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými, pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jako je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.
Granuláty se · mohou vyrábět buď nastříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál, nebo· nanášením koncentrátů účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny, nebo také minerálních olejů na povrch nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Za použití vhodných účinných látek se mohou připravovat granuláty způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.
Koncentrace účinných látek v herbicidních prostředcích, které jsou obvyklé na trhu, mohou být různé.
Ve smáčitelných prášcích se pohybuje koncentrace účinné látky například mezi asi 10 a 80 %, zbytek sestává ze shora uvedených přísad do· těchto· prostředků. V emulgovatelných koncentrátech · může koncentrace účinné látky činit rovněž asi 10 až 80 proč. Práškové prostředky obsahují asi 2 až 20 °/o účinné látky. U granulátu závisí obsah účinné látky z části na tom, zda je účinná sloučenina kapalná nebo, pevná a jaké pomocné granulační prostředky, plnidla apod. se používají.
K aplikaci jako herbicidy se na trhu obvyklé koncentráty popřípadě obvyklým způsobem ředí, například u smáčitelných prášků a emulgovatelných koncentrátů pomocí vody. Práškové a granulované prostředky, jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplikací již dále dalšími inertními látkami neředí. Potřebné aplikované množství se mění v závislosti na vnějších podmínkách, jako je teplota, vlhkost, atd. Obecně činí 0,005 až 10 kg/ha, výhodně asi 0,01 až 5,0 kg účinné látky na 1 ha.
Pro některé oblasti aplikace může být účelné používat nové herbicidy s jedním nebo několika herbicidy společně, například ve formě směsi připravené v zásobní nádobě (tankmix) nebo ve formě hotového prostředku, a to k dosažení dalších výhodných účinků.
Účinné látky podle vynálezu se mohou kombinovat s dalšími herbicidy, insekticidy a fungicidy.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1
N- (2-chlorf enylsulf onyl) -N‘- (4-diethoxymethyl-6-methylpyrimidin-2-yl) močovina
K 10,55 g (0,05 mol) 2amino-4-dlethoxy-6-methylpyrlmidinu v , 50 ml dichlormethanu se přikape při teplotě 0 až 5 °C roztok 11 g (0,05 mol) 2-chlorf enylsulf onylisokyanátu ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se míchá 18 hodin při teplotě místnosti, potom se přidá n-hexan a vyloučený reakční , produkt se odfiltruje. Získá se 19,8 g (93 ' % teorie) N- (2-chlorf eny lsulf onyl) -N‘- (4-diethoxymethyl-O-methylpyrimidin-2-yl) močoviny o teplotě tání 131 °C.
Příklad 2
N- (4-diethoxymethyl-6-methylpyrimidin-2-y 1) -N‘- (2-methoxykarbonylf enylsulf onyljmočovina
K 10,55 g (0,05 mol) 2-amino-4-diethoxymethyl-6-methylpyrimidinu v 50 ml dichlormethanu se přikape při teplotě 0 až 5 °C roztok 12 g (0,05 mol) 2-methoxykarbonylfenylsulfonylisokyanátu ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se míchá 12 hodin při teplotě místnosti, potom se přidá . n-hexan a vyloučený reakční produkt se odfiltruje.
Získá se 19 g (84 % teorie) N-(4-diethoxymethy l-6-methylpyrimidln-2-yl )-N‘-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)močoviny o teplotě tání 170 °C.
Příklad 3
N- (2-chlorf enylsulf onyl) -N‘- {4-formyl-6-methylpyrimidin-2-yl) močovina
34,3 g (00^8 mo) ) N-(2-chlorfenylsulf- nyl J -N ‘ - (4-difthoxymethyl-6-lnethylpyrimidin-2-yl) močoviny (srov. příklad 1) se suspenduje ve 350 ml dioxanu a k této suspenzi se přidá 20 ml zředěné chlorovodíkové kyseliny (1 : 1). Reakční směs se dále míchá 18 hodin při teplotě místnosti, potom se vyloučený produkt odfiltruje a sraženina se promyje dichlormethanem. Získá se 28 g (98 °/o teorie) N-(2 chlor·^^^^^^-^-(4-formyl-6-mfthylpyrlmié ' Ί-2-yl (močoviny o teplotě tání 142 °C.
Příklad 4
N- (4-diethoxymfthyl-6-methylpyrimidin-2-yl) -N‘- (1-mefhylpropen-l-ylsulf onyl) močovina
K 6,18 g (0,03 mol) 2-amino-4-diethoxymethyl-6-methylpyrimidinu v 50 ml dichlormethanu se přikape při teplotě 0 až 5 °C roztok 5,15 g (0,032 mol) 1-methy lpropen-l-ylsulfonylisokyanátu ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se míchá dále 12 hodin při teplotě místnosti, potom se přidá n-hexan a vyloučený reakční , produkt se odfiltruje. Získá se 9,7 g (88 % teorie) N-(4-diethoxymethyl-6-methylpyrimidin-2-yl) -N‘-(1-methylpropfn-l-ylsulfonyl) močoviny o teplotě tání 100 až 102 °C.
Příklad 5
N- (4-dimethoxymethyl-6-methylpyrimidin-2-yl)-N‘-( onylmočovina
K 5,5 g (0,03 mol) 2-amino-4-dimethoxymethyl-6-methylpyrimidinu v 50 ml dichlormethanu se přikape při teplotě 0 až 5 °C roztok 5,15 g (0,032 mol) 1--w^1thylpropen-1-ylsulfonylisokyanátu ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se dále míchá 12 hodin při teplotě místnosti, potom se přidá n-hexan a vyloučený produkt se odfiltruje. Získá se 9 g (87 % teorie) N-(4-dimethoxymethyl-6-methylpyrimidin-2-yl) -N‘- (1-methylpropen-l-ylsulffnyl)močovlny o- teplotě tání 115 až 117 °C.
Analogickým způsobem podle postupů, které jsou popsány v příkladech 1 až 5, a za použití odpovídajících výchozích látek se získají následující sloučeniny vzorce I shrnuté v tabulce I, přičemž Z znamená vždy methinovou skupinu:
příklad číslo
R3
B-R4 teplota tání (°C)
Ct
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 —СН(ОСНз)2
150—151
-cwí o
162—163
-C!H(OC2H5)2
-CH(OC2H5)2 —СН(ОСНз)2 —СН(ОСНз)2
- СН(ОС2Н3)2 —СН(ОС2Н3)2
-СН(ОС2Н->)2 —СНО
-CHO
-GHO
76—78
141—142
167—168
132—134
158—159
126—127 pryskyřice
92—95
140—142
158—159
172—173 m R3
B—R4 teplota tání (°C)
CH3
Cl
Cí
OCH3
Cl
0CH
0CH
0CH
0CH
OCH
OCH —CHO —CH(OC2H5)2
-CH(OC2H5)2 —CH(OC2H3)2
CH3
I —C(OC2H3)2 —CO—CH3 —CH=NOCH3 —CH=NOH s—1 —CH(OCH3)2
Cl
CH3
CH3CHBrCHBr— Cl
0CH
OCH
OCH
OCH —CH(SC2H3)2 —CH(OC2H5)2 —CH(OC2H3)2
145—148
121—122
106—107
144—145
167—168
194—195
190 (rozklad)
195 (rozklad)
165—166
144—145
133—134 pryskyřice
43—46
158
В—R4 teplota tání (°С) příklad
СНз —C(OC2H5)2 I СНз
159—160
Cl
СНз
100
101
О
О
О
О
О
О
СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
104
141
СНз
СНз so ьиснрг.
000¾
СНз —С(ОСН3Ь
СНз —С(ОС2Н5)2
I
СНз —С(ОС2Н5)2
I
СНз —СЩОСНзЪ —СН(ОС2Н5)2 —С(ОС2Н5)2 I СНз
—ССН3.(ОСНз)2 —ССНз(ОСНз)2
168—169
130—131
142-143
99—100
157—158
153—154
150—151
128—129
176-177
173—174
153
146—147
142 teplota tání (°C)
A m R3
B—R4
COOCHi
COOGHi
Я sonícc^
CH2—O
H3C
CH3
CH3
CH3 —CHjOCjH-h
Ο-Ί •s116—117
133—134
158
120—122
CH3 -CH(SCH3)2
Cl Cl <2^
CH3 —CH2CH(OCH3)2 olej
CH3 -CH2CH(OCH3)2
CH3 —CH2CH(OCH3)2
CH3 —CH2CH[OCH3)2
OCH3 —CH2CH(OCH3)2 olej olej
64—66 olej
OCH3 —CH2CH(OCH3)2
CH3 —CH2CH(OCH3)2
CH3
O olej olej olej
A m R3
B-Ró teplota tání (°C)
OOGH5
O
COOCH(CHj.
OOGHj
QCFah
CH3
CH3
CH3
CH3
OCH3
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
—CH2CH(OCH3)2 —CH2CH(OCH.i)2 —СН2СН(ОСНз)2 —CH2CH(OCH3)2
O olej olej olej olej olej olej
127—128 olej olej olej
143—146 olej teplota tání (°C) příklad А číslo m R3
B-R4
353
olej
Příklad 148
N- (2-chlorf enylsulfonyl )-N‘- (4-diethoxymethyl-6-methoxy-s-triazin-2-yl) močovina
К 11,4 g (0,05 mol) 2-aminOr4-diethoxymethyl-6-methoxy-s-triazinu v 50 ml dichlormethanu se při teplotě 0 až 5 °C přikape roztok 11 g (0,05 mol) 2-chlorf enylsulfonylisokyanátu ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se dále míchá 18 hodin při teplotě místnosti, potom se přidá n-hexan a vyloučený reakční produkt se odfiltruje. Získá se 18,3 g (82 °/o teorie) N-[2-chlorfenylsulfonyl)-N‘-(4-diethoxymethyl-6-methoxy-s-triazin-2-yl) močoviny o teplotě tání 126 až 127 °C.
Analogickým způsobem se za použití odpovídajících výchozích látek získají sloučeniny vzorce I uvedené v následující tabulce II, přičemž Z znamená vždy dusík:
Tabulka II
154 Cl 0
155 <(5^- NOZ 0
156 N°Z 0
161 OCHFZ 0
162 Q- OCHF^ 0
164 Я COOCH. Q
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3 —CH(OCH3)2 137—138 —CH(OG2H5)2 141—142 —CH(OCH;t)2 154—155
-CH(OC2H5)3
-CH(OCH3)2 —CH(OCH3)2
95— 96
103—104
119—121
B—R4
238B43
A m R3
Cl
Ct
Cl
Cl
OCHF^
Cl
Cl ct
OCH3
OCH3
ОСН3
OCH3
ОСН3
ОСН3
ОСН3
ОСН3
ОСН3
ОС2Н5
N(CH3h
ОСН3 ос2н5
- С(ОС2Н5)2
I
СНз
О—] ч J о—1
- СН(ОС2Н5)2
- СН(ОС2Н5)2
- СН(ОС2Н5]2
—СН(ОС2Н5)2 teplota tání (°С)
154—155
148—149
156—157
147—149
84— 85
87— 88
120—121
159—160
131— 132
132— 133
151—152
137—139
129-130
A m R3
B-Rí teplota tání (°C) příklad číslo
194
195
199
200
201
202
204
205
210
211
212
213
214
COCCH^
CC
CC
CC
CC
CC
CC
CC CC
0 N(CH3)2 -CH(OC2H5)2 99
0 N(CH3)2 — CH(OCH3)2 On 162—163
0 OCH3 ч 1 s -> Ο-Ί / 152—153
0 OCH3 4 SJ 133—135
0 OCH3 <2 > 135—136
0 OCH3 —CH2—CH(OC2H5)2 110—112
0 OCH3 —CH(SCH3)2 129—130
0 N(CH3)2 s-< s- ] 148—150
0 OCH3 1 140—141
0 O(CH2,)2OC2H5 —CH(OCH3)2 pryskyřice
0 O(CH2J2OC2H5 —CH(OC2H.5 'CM_ J2 pryskyřice
0 OCH3 % 137—138
0 OCH3 ’cřW ch3 117—118
218
219
220
221
222
225
226
228
229
232
234
ct
Cl
CC
Cl
CC
ОСН3
ОС2Нв
N№12
ОСН3
ОСН3
OCH3
ОСН3
ЩСН3)2
ЩСН.3) o
OCH3
OCH3
OC2H5
155—156 —СН(ОСН3)2 —СН(ОСН3)2 —СН(5СН3)2 —СН2—СН2—СН(ОСН3]2 —СН2—СН(ОСН3]2
-CHfSQjHsh —СЩЭСЩЬ —СН(ОСН3)2
148—149
150—151
148—149
138—139
154—155
132—135
126—127
165—166 olej olej pryskyřice
237 příklad číslo
238
239
240
241
243
245
246
261
273
275
283
284
285
СНз
CH3—CH=C—
СН3
СН3—СН=С—
СООСН^
m R3 b-r4 teplota tání (°С)
0 ОСНЭ Г“ °т 98— 99
0 О(СН2)2ОС2Н5 о—1 -СН(ОС.2Н5)2 pryskyřice
0 О(СН2)2ОС2Н5 -СН(ОСН3)2 pryskyřice
0 осн3 О~| cw 121—124
0 ОСН3 сн5 '0—1 117—119
0 ОСН3 0· 132—133
0 ОСН3 % I 150—151
0 ОС2Н5 сн3 —СН(ОС2Н5)2 64— 66
0 N(CH3)2 -СН(ОС2Н5)2 83— 86
0 ОСН3 -СН(ОСН3)2 olej
N(CH3]2
О ОСН3
осн3
СН2—СН(ОСН3)2
127—128
Příklad 286 (Výchozí látky)
2-amino-4-diethoxymethyl-6-methoxy-s-triazin
К roztoku guanidino-O-methylisomočoviny, připravenému z 15,25 g (0,1 mol) hydrochloridu guanidino-0 -methylisomočoviny, 80 ml absolutního methanolu a z roztoku 2,53 g (0,11 mol) sodíku ve 40 ml methanolu, se nechá při teplotě 0 °C přikapat 17,6 gramů (0,1 mol) ethylesteru diethoxyocto vé kyseliny. Reakční směs se míchá 20 tiodin při teplotě místnosti, potom se zfiltruje, filtrát se zahustí, zbytek se vyjme 2N roztokem octové kyseliny, extrahuje se methylenchloridem, organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným, zfiltruje se, filtrát se zahustí a zbytek se překrystaluje ze směsi etheru a n-hexanu. Získá se 15,4 g (67,5 % teorie) 2-amino-4-diethoxymethyl-6-methoxy-s-triazinu o teplotě tání 82 až 83 °C.
Analogickým způsobeni se získají následující sloučeniny vzorce IV, v němž Z znamená vždy dusík:
příklad číslo
287
288
289
295
296
297
298
299
304
306
307
312
313
314
315
316
317
R.í
OCH3
OCH3
OCH3 осн,
OCH3
OCH3
OCH3
O(CH.,).>OC.>H5
O(CH2)9OC>H5
N(CH3)2
N(CH3)2
OC2H5
OC2H5
OCI-I3
OCH3
OCH3
OCH3
B—r4
Ο-η
SJ —CH(CH3)2 —C(OC2H5)2
CH3 —СН(ОСНч)·, —CH(OC9H5)9 —CH(OC2H5)2 —CH(OCH3)o —CH(0C9H5)9 —CH(OCH.)2
S-,
CHd
teplota tání (°C)
120—122
130—132
105—108
135—137
121
75— 79
110—111
96— 98 77
117—118
176—177
84— 86
102—103 .111—115
162—164
118—122
88— teplota tání (°C) příklad číslo b-r4
318 OCH3
319 OCH3
O-| c+
CHj
166—167
144—145
320
NfCHjh
321 N(CH3)2
322 N(CH3)2
323 N(CH3]2
324 OCH3
331
N[CH3)2 —CH(SCH3b -CH(SC2H5)3
174—175
170
142—143
126—128
125—129
226—229
Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:
Příklad A
Emulgovatelný koncentrát se získá z dílů hmotnostních účinné látky, dílů hmotnostních cyklohexanu jako rozpouštědla, dílů hmotnostních oxethylovaného nonylfenolu (10 mol ethylenoxidu) jako emulgátoru.
Příklad В
Smáčitelný prášek, který je snadno dispergovatelný ve vodě, se získá tím, že se smísí dílu hmotnostních účinné látky, dílů hmotnostních křemene s obsahem kaolinu jako inertní látky a díl hmotnostní sodné soli oleylmethyltaurinu jako smáčedla a dispergátoru, a získaná směs se rozemele na kolíkovém mlýnu.
P ř í к 1 a d C
Popraš se získá tím, že se smísí dílů hmotnostních účinné látky dílů hmotnostních mastku jako ní látky a směs serozemele v vovém mlýnu.
Příklady ilustrující biologickou účinnost:
1. Preemergentní aplikace:
Semena, popřípadě kousky rhizomů jednoděložných a dvojděložných plevelů se vloží do jílovité půdy v květináčích (průměr 9 cm) z plastické hmoty a přikryjí se půdou. Sloučeniny podle vynálezu zpracované na smáčitelné prášky, popřípadě na emulgovatelné koncentráty, se aplikují na povrch půdy ve formě vodné suspenze nebo emulze. Použité množství vody na 1 květináč přitom po přepočtu odpovídá 600 až 800 litrům na 1 ha. Po ošetření se pokusné květináče umístí do skleníku a pokusné rostliny se pěstují za dobrých podmínek pro růst (teplota: 23 + 1 °C; relativní vlhkost vzduchu 60 až 80 %). Po asi 3 týdnech se vizuálně hodnotí poškození rostlin. Ke srovnání přitom slouží neošetřené kontrolní rostliny.
Poškození plevelů, popřípadě snášitelnost kulturními rostlinami se přitom hodnotí podle následujícího klíče od 0 do 5:
Přitom znamená:
bez účinku
0 až 20% účinek
20 až 40%' účinek
40 až 60% účinek a 4 60 až 80% účinek inert- 5 80 až 100% účinek kládí238643
Tabulka 1
Účinek sloučenin podle vynálezu proti jednoděložným a dvojděložným plevelům při preemergentní aplikaci (ve srovnání s neošetřenou kontrolou).
sloučenina dávka herbicidní účinek z příkladu kg/ha STM AMR LOM ECG
1 2,5 5 5 5 5
2 2,5 5 5 5 5
3 2,5 5 5 5 5
4 2,5 5 5 5 5
6 2,5 5 5 5 5
7 2,5 5 5 5 5
8 2,5 5 5 5 5
9 2,5 5 5 5 5
10 2,5 5 5 5 5
12 2,5 5 5 5 4
13 2,5 5 5 5 5
14 2,5 5 5 5 5
17 2,5 2 3 1 1
18 2,5 1 2 1 1
19 2,5 4 5 5 4
20 2,5 5 5 5 5
22 2,5 5 5 5 5
23 2,5 5 5 5 4
24 2,5 5 5 5 5
26 2,5 4 5 5 5
29 2,5 5 5 5 5
30 2,5 0 5 4 4
31 2,5 5 5 5 5
32 2,5 4 5 4 4
33 2,5 4 5 4 3
42 2,5 5 ' 5 5 5
43 2,5 4 — 5 —
92 2,5 4 5 5 4
72 2,5 3 5 3 1
93 2,5 5 5 5 5
90 2,5 3 4 4 2
91 2,5 4 5 5 5
96 2,5 5 5 5 5
95 2,5 5 5 5 5
94 2,5 4 5 5 4
97 2,5 5 5 5 5
99 2,5 4 5 5 4
104 2,5 5 5 5 5
100 2,5 5 5 5 5
101 2,5 5 5 5 5
146 2,5 5 5 5 5
147 2,5 4 — 5 —
141 2,5 5 5 5 5
142 2,5 5 5 5 5
143 2,5 3 4 4 4
144 2,5 5 5 5 4
145 2,5 4 5 5 5
148 2,5 5 5 5 5
154 2,5 5 5 5 5
155 2,5 5 5 5 5
156 2,5 5 5 5 5
161 2,5 5 5 5 5
162 2,5 5 5 5 5
150 2,5 5 5 5 5
164 2,5 5 5 5 5
149 2,5 5 5 5 5
165 2,5 5 5 3 4
166 2,5 5 5 5 5
171 2,5 5 5 5 5
172 2,5 4 5 3 5
177 2,5 5 5 5 5
sloučenina z příkladu dávka kg/ha STM herbicidní účinek AMR LOM ECG
178 2,5 5 5 5 5
181 2,5 5 5 5 5
182 2,5 5 5 5 5
186 2,5 5 5 5 5
187 2,5 5 5 5 5
188 2,5 4 2 3 3
193 2,5 5 5 5 5
194 2,5 5 5 4 4
195 2,5 5 5 4 3
199 2,5 5 5 5 5
200 2,5 5 5 5 5
201 2,5 5 5 5 5
202 2,5 5 5 5 5
204 2,5 5 5 5 5
205 2,5 2 1 1 1
210 2,5 5 5 5 5
211 2,5 3 4 3 3
212 2,5 2 2 2 3
213 2,5 5 5 5 5
214 2,5 5 5 5 5
215 2,5 5 5 5 5
218 2,5 5 5 5 5
219 2,5 5 5 5 5
220 2,5 5 5 5 5
226 2,5 5 5 5 5
232 2,5 5 5 5 5
234 2,5 5 5 5 5
237 2,5 5 5 4 5
238 2,5 5 5 5 5
239 2,5 5 5 4 4
240 2,5 5 5 4 5
221 2,5 5 5 5 5
228 2,5 5 — 3 —
230 2,5 2 — 2 —
229 2,5 4 — 0 —
192 2,5 5 5 5 5
283 2,5 1 — 0 —
246 2,5 5 5 5 5
245 2,5 5 5 5 5
284 2,5 5 5 5 5
202 2,5 5 5 5 5
210 2,5 5 5 5 5
225 2,5 5 5 5 5
222 2,5 5 — 5 5
332 2,5 5 5 5 5
333 2,5 5 5 5 5
334 2,5 5 5 5 4
335 2,5 5 5 5 5
336 2,5 5 5 5 5
337 2,5 5 5 5 5
338 2,5 5 5 5 5
339 2,5 5 5 5 5
340 2,5 5 5 5 5
341 2,5 5 5 5 5
342 2,5 5 4 5 5
343 2,5 5 5 5 5
344 2,5 5 5 5 5
345 2,5 5 5 5 5
346 2,5 5 5 5 5
347 2,5 5 5 5 5
348 2,5 5 5 5 5
349 2,5 5 5 5 5
340 2,5 5 5 5 5
351 2,5 5 5 5 5
352 2,5 5 5 5 5
353 2.5 5 5 5 5
u
2. Postemergentní aplikace:
Semena jednoděložných a dvojděložných plevelů se zasejí do květináčů a pěstují se ve skleníku za dobrých růstových podmínek. 3 týdny po zasetí se pokusné rostliny ošetří ve stadiu 3 listů. Sloučeniny podle vynálezu, které jsou zpracovány na smáčitelné prášky popřípadě na emulzní koncentráty, se palikují v různých dávkách postřikem na zelené části rostliny. Asi po 3 týdnech setrvání rostlin ve skleníku za optimálních růstových podmínek se vizuálně hodnotí účinek sloučenin podle vynálezu ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami.
Tabulka 2
Účinek sloučenin podle vynálezu na jednoděložné a dvojděložné plevele při postemergentní aplikaci (srovnání s neošetřenou kontrolou).
sloučenina z příkladu dávka kg/ha herbicidní účinek
STM AMR LOM ECG
1 2,5 5 5 5 5
14 2,5 4 5 4 4
18 2,5 2
19 2,5 4 5 4 3
3 2,5 4 5 5 4
4 2,5 5 5 4 5
17 2,5 2 2 2
2 2,5 5 5 5 5
6 2,5 5 5 5 5
8 2,5 4 5 5 3
9 2,5 5 5 5 5
20 2,5 5 5 5 5
72 2,5 2 3 2 1
22 2,5 5 5 5 5
31 2,5 3 4 5 4
32 2,5 2 4 5 2
23 2,5 2 4 5 2
12 2,5 5 5 5 5
26 2,5 3 5 5 2
30 2,5 5 5 5 3
29 2,5 0 5 2 2
24 2,5 5 5 5 5
10 2,5 5 5 5 5
93 2,5 3 5 5 5
91 2,5 3 5 5 5
96 2,5 3 5 5 4
95 2,5 3 5 5 5
94 2,5 2 5 3 4
42 2,5 4 5 5 5
97 2,5 3 5 4 5
141 2,5 3 5 3 5
142 2,5 4 5 5 5
92 2,5 4 5 4 4
33 2,5 3 5 4 4
143 2,5 3 5 4 3
144 2,5 5 5 5 4
90 2,5 4 5 4 3
145 2,5 5 5 5 5
104 2,5 5 5 5 5
7 2,5 5 5 5 5
100 2,5 5 5 5 5
13 2,5 5 5 5 5
101 2,5 5 5 5 5
146 2,5 5 5 5 5
99 2,5 3 4 5 3
147 2,5 5 5 5 5
43 2,5 5 5 5 5
148 2,5 5 5 5 5
154 2,5 5 5 5 5
155 2,5 5 5 5 5
156 2,5 5 5 5 5
ECG sloučenina dávka z příkladu kg/ha STM herbicidní účinek AMR LOM
161 2,5 5 5
162 2,5 5 5
150 2,5 3 5
164 2,5 5 5
149 2,5 5 5
165 2,5 5 5
166 2,5 5 5
171 2,5 5 5
172 2,5 4 5
177 2,5 5 5
178 2,5 5 5
181 2,5 5 5
182 2,5 5 5
186 2,5 5 5
187 2,5 4 5
188 2,5 0 2
193 2,5 5 5
194 2,5 4 5
195 2,5 3 3
199 2,5 5 5
200 2,5 5 5
201 2,5 5 5
204 2,5 5 5
205 2,5 3 1
211 2,5 3 3
212 2,5 3 2
213 2,5 5 3
214 2,5 5 3
215 2,5 5 1
218 2,5 5 4
219 2,5 5 5
220 2,5 5 4
237 2,5 5 4
238 2,5 5 5
239 2,5 5 5
240 2,5 4 4
221 2,5 5 5
228 2,5 5 3
230 2,5 2 1
229 2,5 2 1
192 2,5 5 5
283 2,5 0 0
246 2,5 5 5
245 2,5 5 5
284 2,5 5 5
202 2,5 5 5
210 2,5 5 5
225 2,5 5 5
222 2,5 5 —
Zkratky:
STM = Stellaria media (ptačinec žabinec]
AMR = Amaranthus retroflexus (laskavec ohnutý) LOM = Lolium multiflorum (Jílek mnohokvětý)
ECG = Echinochloa crus galii (ježatka kuří noha)
Srovnávací příklad:
Stejným způsobem jako je popsán v předcházejícím příkladu 1 (preemergentní apli kace) a v příkladu 2 (postemergentní ap likace) se pro· srovnání s účinkem slouče · nin podle vynálezu testují následující slou čeniny A, B a C (A)
(C)
O
II
CO-NH
CHS
které jsou známé z amerického patentové- tabulek je naprosto zřejmá převaha sloučeho spisu 4 191 553. nin podle vynálezu nad známými sloučeniVýsledky těchto testů jsou shrnuty v ná- námi.
sledujících tabulkách la a 2a. Z uvedených
Tabulka la
Preemergentní ošetření
srovnávací sloučenina dávka kg/ha herbicidní účinek
STM AMR LOM ECG
A 2,5 1 1 0 0
B 2,5 0 0 0 0
C 2,5 3 2 0 0
Tabulka 2a
Postemergentní ošetření:
srovnávací sloučenina dávka kg/ha herbicidní účinek
STM AMR LOM ECG
A 2,5 3 0 0 1
B 2,5 0 0 0 0
C 2,5 4 0 0 0
Hodnocení herbicidního účinku se provádí podle stejné stupnice jako v příkladech 1 a 2. Rovněž používané zkratky plevelů mají týž význam jako v příkladech 1 a 2.

Claims (6)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I ° J-f
    A-ÍOizSO^HH-C-NH^ z (i) v němž
    A znamená popřípadě vždy chlorem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo znamená skupinu obecného1 vzorce
    RU) znamená hydroxyskupinu nebo methoxyskupinu,
    R3 znamená atom halogenu, nitroskupinu, skupinu OCHF-j, methylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, skupinu —SO2—N( alkyl )2, ve které „alkyl“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, a
    R7 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a
    Z znamená atom dusíku nebo methinovou skupinu, nebo její fyziologicky použitelnou sůl s bází nebo sůl s kyselinou.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce Ia m znamená nulu nebo číslo 1,
    R3 znamená atom vodíku, atom chloru, nitroskupinu, dimethylaminoskupinu, methylovou skupinu, která je popřípadě substituována methoxyskupinou, dále znamená alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku,
    В a D znamenají nezávisle na sobě vždy jednoduchou chemickou vazbu nebo В znamená methylenovou skupinu nebo ethylenovou skupinu,
    R4 znamená skupinu vzorce —CO-~R7, skupinu vzorce v němž
    A, m, B, R3 a R4 mají význam uvedený v bodě 1, nebo její fyziologicky použitelnou sůl s bází nebo sůl s kyselinou.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce Ib lXy- R/' í? 6 nebo znamená skupinu vzorce
    -C=N-R10,
    R?
    kde
    Y znamená kyslík nebo síru,
    R8 znamenají každý alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo oba zbytky R8 tvoří společně ethylenový nebo propylenový můstek a r/6J v němž
    A, m, B, R3 a R4 mají význam uvedený v bodě 1, nebo její fyziologicky použitelnou sůl s bází nebo sůl s kyselinou.
  4. 4. Způsob výroby účinné složky podle, bodu 1, obecného vzorce I, jakož i fyziologicky použitelných solí těchto sloučenin s bází nebo s kyselinou, vyznačující se tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II
    A-(O)m-SO2-N=C=O (Π) v němž
    A a m mají význam uvedený v bodě 1, nebo na sloučeniny obecného vzorce III (III) v němž v němž
    A a m mají význam uvedený v bodě 1 a
    Y znamená chlor, alkoxyskupinu s 1 až
    4 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu, působí sloučeninami obecného vzorce IV (IV) v němž
    Из, Ri, В a Z mají význam uvedený v bodě 1, a popřípadě se získané sloučeniny vzorce I převedou odštěpením halogenovodíku, adicí halogenu na přítomné vícenásobné vazby nebo tvorbou soli na jiné shora definované sloučeniny obecného vzorce I.
  5. 5. Způsob podle bodu 4 к výrobě účinné složky podle bodu 2, obecného vzorce la, jakož i fyziologicky použitelných solí těchto sloučenin s bází nebo s kyselinou, vyznačující se tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II nebo III, ve kterých A a m mají význam uvedený v bodě 1 a Y má význam uvedený v bodě 4, působí sloučeninami obecného vzorce IVa
    B, R3 a R4 mají význam uvedený v bodě 1, a popřípadě se získané sloučeniny vzorce la převedou odštěpením halogenovodíku, adicí halogenu na přítomné vícenásobné vazby nebo tvorbou soli na jiné shora definované sloučeniny obecného vzorce la.
  6. 6. Způsob podle bodu 4 к výrobě účinné složky podle bodu 3, obecného vzorce lb, jakož i fyziologicky použitelných solí těchto sloučenin s bází nebo s kyselinou, vyznačující se tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II nebo III, ve kterých A a m mají význam uvedený v bodě 1 a Y má význam uvedený v bodě 4, působí sloučeninami obecného vzorce IVb
    ÍÍVfcJ v němž 4
    B, R3 a R4 mají význam uvedený v bodě 1, a popřípadě se získané sloučeniny vzorce lb převedou odštěpením halogenovodíku, adicí halogenu na přítomné vícenásobné vazby nebo tvorbou soli na jiné shora definované sloučeniny obecného vzorce Jb.
CS835168A 1982-07-08 1983-07-07 Herbicide agent and production method of effective compound CS238643B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823225471 DE3225471A1 (de) 1982-07-08 1982-07-08 Neue heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft
DE19823247616 DE3247616A1 (de) 1982-12-23 1982-12-23 Neue heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS238643B2 true CS238643B2 (en) 1985-12-16

Family

ID=25802913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS835168A CS238643B2 (en) 1982-07-08 1983-07-07 Herbicide agent and production method of effective compound

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0098569A3 (cs)
AU (1) AU1665483A (cs)
BR (1) BR8303645A (cs)
CS (1) CS238643B2 (cs)
DD (1) DD212643A5 (cs)
DK (1) DK314383A (cs)
ES (1) ES8403279A1 (cs)
IL (1) IL69173A0 (cs)
MA (1) MA19844A1 (cs)
PT (1) PT76998B (cs)
ZW (1) ZW15383A1 (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1221689A (en) * 1982-09-10 1987-05-12 Mark E. Thompson Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides
DE3330603A1 (de) * 1983-08-25 1985-03-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue 2-amino-alkenylsulfonylharnstoffe
US4685961A (en) * 1984-02-14 1987-08-11 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal sulfonylureas
ATE38382T1 (de) * 1984-07-26 1988-11-15 Ciba Geigy Ag N-arylsulfonyl-n'-triazinyl- und pyrimidinylharnstoffe.
CA1226862A (en) * 1985-02-21 1987-09-15 Donald J. Dumas Herbicidal sulfonamides
EP0303114B1 (de) * 1987-08-05 1994-08-24 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Heterocyclisch substituierte Sulfamidsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE3909053A1 (de) * 1989-03-18 1990-09-20 Hoechst Ag Phenoxysulfonylharnstoffe auf basis von 3-substituierten salicylsaeurealkylestern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
HU206024B (en) * 1990-01-31 1992-08-28 Intermed Kft Herbicidal compositions comprising substituted sulfonylurea derivatives and optionally antidote, as well as process for producing the active ingredients
US5424280A (en) * 1993-10-07 1995-06-13 American Cyanamid Company Aryloxybenzene herbicidal agents
JP3355237B2 (ja) * 1993-10-15 2002-12-09 呉羽化学工業株式会社 Ｎ−（置換アミノ）ピロール誘導体、その製造方法及び除草剤
JPH0827147A (ja) * 1994-07-20 1996-01-30 Kureha Chem Ind Co Ltd Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体、その製造方法及び除草剤
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
CN117105890A (zh) 2019-11-12 2023-11-24 成都百裕制药股份有限公司 酰胺衍生物及其制备方法和在医药上的应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191553A (en) * 1978-03-02 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
DK349479A (da) * 1978-09-27 1980-03-28 Du Pont Sulfonamidderivater og deres anvendelse til regulering af plantevaekst
US4394153A (en) * 1980-07-11 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal aryl esters of N-[(heterocyclic)-aminocarbonyl]sulfamic acid
CA1221698A (en) * 1981-12-07 1987-05-12 Rafael Shapiro N-arylsulfonyl-n'-pyrimidinyl and triazinylureas

Also Published As

Publication number Publication date
AU1665483A (en) 1984-01-12
EP0098569A3 (de) 1984-12-19
ES523898A0 (es) 1984-04-01
PT76998B (en) 1986-03-12
PT76998A (en) 1983-08-01
DK314383A (da) 1984-01-09
EP0098569A2 (de) 1984-01-18
MA19844A1 (fr) 1984-04-01
DD212643A5 (de) 1984-08-22
ZW15383A1 (en) 1984-02-08
DK314383D0 (da) 1983-07-07
BR8303645A (pt) 1984-02-14
IL69173A0 (en) 1983-11-30
ES8403279A1 (es) 1984-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4420325A (en) Herbicidal sulfonamides
US5576440A (en) 2-pyridylsulfonamides
US4214890A (en) Herbicidal pyrimidine and triazine sulfonamides
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
JP2986910B2 (ja) 除草剤および植物生長調整剤としてのピリジルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの用途
BG61517B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
EP0001514A2 (en) Herbicidal sulfonamides, and preparation and use thereof
US4465505A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0165003B1 (en) Herbicidal sulfonamides
EP0161905B1 (en) Herbicidal halopyrimidines
CS238643B2 (en) Herbicide agent and production method of effective compound
US4301286A (en) Herbicidal O-alkyl sulfonylisoureas
EP0051466A2 (en) Herbicidal sulfonamides
US5022916A (en) Substituted sulfonyldiamides, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
JPH01275572A (ja) 置換されたトリアゾール
HU202846B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients
JPH0152389B2 (cs)
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
EP0245058B1 (en) Herbicidal heterocyclic sulfonamides
US4543120A (en) Alkyl sulfonyl sulfonamides
US4759791A (en) N-heterocyclosulfonyl-N&#39;-pyrimidinylureas
AU618591B2 (en) Novel ureas
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4778512A (en) Herbicidal heterocyclic sulfonamides
US4604131A (en) Herbicidal sulfonamides