CS238626B2

CS238626B2 - Fungicidní prostředek a způsob přípravy.účinné látky

Info

Publication number: CS238626B2
Application number: CS473582A
Authority: CS
Inventors: William K Moberg
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1981-06-24
Filing date: 1982-06-24
Publication date: 1985-12-16

Abstract

Fungicidní prostředek obsahující jako účinniou látku sloučeninu obecného vzorce I nebo II GLf N 2 Q··/ R/ %N fi3 aj až (II) kde obecné symboly mají dále uvedený význam, nebo jejich adiční soli s kyselinou nebo jejich komplexní sloučeniny s kovem. Dále se popisuje způsob přípravy účinných látek.

Description

Vynález se týká fungicidních prostředků, vhodných zvláště pro ošetřování živých rostlin, které obsahují jako účinnou látku silylmethyltriazoly a imidazoly jako takové, například dimethyl(fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-methyljsilan a (l,l‘-bifenyl-4-yl)dimethyl(lH-lmldazol-l-yl-methyl ] silan.

Americký patentový spis číslo 3 692 798 chrání sloučeniny obecného vzorce

CH

CH, a jejích použití jako fungicidů.

Jsou také známy silylové ethery obecného vzorce ~N

OSLRi I ³ ^r-CHjCH-CH-CfCH^ kde

Ri, R2 a R3 znamenají nižší alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu a které mají antimikrobiální účinnost.

Evropský patentový spis číslo 29 993 chrání sloučeniny obecného vzorce

kde znamená

R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

Y a Z atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce

SÍR1R2R3 kde znamená

Ar substituovanou fenylovou skupinu,

X skupinu vzorce CH nebo atom dusíku a R alkylovou skupinu;

uvádí se, že tyto sloučeniny jsou vhodné jako zemědělské fungicidy.

Patentový spis NSR číslo 3 000 140 popisuje silylové ethery obecného vzorce osír₃

Ar-O~CH-CH-C(CH^

A

N kde kde znamená

Ri, R2 a R3 znamenají alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu. Tyto sloučeniny jsou považovány za zemědělské fungicidy.

Americký patentový spis číslo 3 256 308 a 3 337 598 chrání sloučeniny obecného vzorce ^RÍ,

Ar substituovanou fenylovou skupinu,

X skupinu vzorce CH nebo atom dusíku a

R fenylovou skupinu nebo nižší alkylovou skupinu. Uvádí se, že tyto sloučeniny jsou vhodné jako zemědělské fungicidy.

Americký patentový spis číslo 4 248 992 popisuje třídu organokřemičitých sloučenin majících v molekule alespoň jednu monovalentní guanidinovou skupinu obecného vzorce

NR2

Z —N= kde

NR2

Ri znamená skupinu methylovou, ethylovou, vinylovou nebo fenylovou. Uvádí se, že jsou účinné proti houbám.

Belgický patentový spis číslo 785 127 popisuje kvartérní amoniové soli vzorce kde

R znamená atom vodíku nebo monovalentní uhlovodíkovou skupinu.

121

122

Sloučenina % omezení onemocnění

rýže
[ 4- (4-Chlorf enoxy ] fenyl ] dimethyl (IH-imidazol-l-ylmethy jsilan	100
Butyl (lH-imidazol-l-ylmethyl J methyl (fenyl J silan	90
(l,l‘-Bif enyl-4-yl j butyl (1H-imidazol-l-ylmethyl j methylsilan	90
Butyl (4-fluorf enyl J (IH-iinidazol-l-ylmethyl Jmethylsilan	100
(1, l‘-Blf enyl-2-yl j dimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan	90
(Ι,Γ-Bif enyl-3-yl jdimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl} silan	80
[bis (2-Chlorf enyl}] (lH-imidazol-l-ylmethyl jmethylsilan	90
Dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl j (4-me thylsulf onylf enyl ] silan	100
[bis (4-Bromf enyl) \| (IH-iiuidazol-l-ylmethyl jmethylsilan	80
bis (4-Eiuorf enyl} hydroxy (111-hmdazol-l-ylmethyl jsilan
60
Dimethyl [ IH-imidazol-l-ylmethyl J (4-trif luormethoxyfenyl J - silan

90
(4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl J dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl J -
silan	90
Dimethyl (IH-hnidazol-l-ylmethyljoktadecylsilan	80
Oxybis [ bis (4-f luorf enyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan	50
(4‘-Brom-l,l‘-bifenyl-4-yl jdimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan	90
(Ι,Γ-Bif enyl-4-yl J dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, 1 : 1 komplex s chloridem měďnatým	100
Methyl[bis(4-methylfenylj ](1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl J -
silan	80
Příklad 78

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu ve množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají na semenáře rajčete až do bodu, kdy začínají stékat. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spór Phytophthora infestans, způsobující plíseň rajčat a inkubují se v komoře nasycené vlhkostí při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin a pak se ponechají v růstové komoře po dalších 7 dní a pak se hodnotí stupeň napadení. Procentové omezení napadení je v následující tabulce. Ošetřené rostliny nevykazuji žádné napadení nebo jen malé napadení, zatímco neošetřené rostliny vykazují napadení na každém listu.

Tabulka XXX

Sloučenina % omezení plísně rajčat [ bis (2-Fluorof enyl) jmethylflH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan, : 1 komplex s chloridem měď- 40 natým (4-Bromf enyl j (lH-imidazol-1-ylmethyljdimethylsilan 30 (l,l‘-Bifenyl-4-yl Jdimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl Jsilan 50 (lH-Imidazol-l-ylmethyl jdimethyl (4-f enoxyf enyl jsilan 80

Dimethyl (IH-imidazol-l-ylmethyl j (3-trlfluormethylf enyl )silan 70 (2,6-Dimelhoxyfenyl) (dimethyl ) (lH-imidazol-l-ylmethyl)silan 50 [bis(2-Chlorfenyl) ] (lH-imidazol-l-ylmethyl jmethylsilan 60

Dimethyl (4-f enoxyf enyl) [ 1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan 50 [ 4- (4-Chlorf enoxy )f enyl ] dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 50 (l,l‘-Bif enyl-2-yl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 50 (l,l‘-Bif enyl-4-yl j dimethyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, sůl 4-dodecylbenzensulfofonové kyseliny 60

119

120

Sloučenina % omezení bakteriální skvrnitosti pochvy rýže

23862B

Sloučenina % omezení onemocnění rýže

Methyl [ bis (4-methyl} f enyl ] (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 30

Příklad 77

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alko-

holůj. Tyto suspenze se nastříkají na semenáčky rýže až do chvíle, kdy začínají stékat. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spor Pyricularia oryzae způsobující onemocnění rýže a inkubuje se v komoře nasycené vlhkostí při teplotě 28 °C po dobu 24 hodin a pak se ponechá v růstové komoře po dobu dalších 7 dní a pak se posuzuje stupeň napadení. Procentové omezení napadení je v následující tabulce. Ošetřené rostliny nevykazují napadení nebo jsou napadeny nepatrně, neošetřené vykazují napadení na každém listu.
Tabulka XXIX
Sloučenina	% omezení onemocnění rýže
Dimethyl f 1-naftalenyl ) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	70
bis (4-Chlorf enyl) methyl f 1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90
[ 4- (Dimethylethyl j f enyl ] dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90
(4-Chlorf enyl) methyl f f enyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	90 1
bis (4-Fluorfenyl j (methyl) (1H-1,2,4-trlazol-l-ylmethyl jsilan	100
Butyl (methyl Jfenyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan	90
(2-Chlorf enyl J dimethyl f 1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100
(l,l‘-Bif enyl-4-yl J butyl (methyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100
Butyl (4-fluorf enyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100

Dibutylf methyl] (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan 80 bis (l,l‘-Bifenyl-4-yl j (methyl j(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100 (l,l‘-Bifenyl-2-yljdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 90

2-Chlorfenyl (methyl j fenyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100

4-Bromf enyl (methyl j f enyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 80 [ bis (2-Chlorfenyl jjmethyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 90

Dimethyl (4-methyls ulfonylfenylj (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 70 [ bis (4-Bromf enyl) j methyl (111 ·

-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 90 (l,l‘-Bifenyl-4-yl jdimetbyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, sůl 4-dodecylbenzensulfonové kyseliny 80 (l,l‘-Blf enyl-4-yl jdimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, : 1 komplex s chloridem měďným 100 (l,l‘-Bif enyl-4-yl jdimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, : 1 komplex s chloridem zinečnatým 100 [ bis (2-Fluorf enyl j ] methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan,

1: 1 komplex s chloridem měďným 90 [ bis (2-Fluorf enyl j ] methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan, : 1 komplex s chloridem měďnatým 100 (lH-Imidazol-l-ylmethyl j dimethylf 4-fenoxyf enyl jsilan 70 [ 4- (1,1-Dimethylethyl Jfenyl ] (lH-imidazol-l-ylmethyl j dimethylsilan 80 (4-Fluorfenyl) (IH-imidazol-lylmethyl) (f enyl) silan

100

117

118

238G2B

Sloučenina	% omezení bakteriální skvrnitosti pochvy rýže	Sloučenina	% omezení bakteriální skvrnitosti pochvy rýže
Butyl (methyl )fenyl(lH-l,2,4-		(4-Fluorfenyl) (IH-imidazol-l-
-triazol-l-ylmethyl) silan (l,l‘-Bifenyl-4-yl) butyl (me-	90	-ylmethyl) methyl (fenyl) silan (IH-Imidazol-l-ylmethyl) [2-	90
thyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylinethyl) silan Butyl (4 -Fluorfenyl Jmethyl (1H-	80	methoxyf enyl) dimethylsilan [ 4- (4-Chlorfenoxy) fenyl ] dimethyl (lH-imidazol-l-ylme-	90
-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan bis [ Ι,Γ-Bifenyl-4-yl] (methyl)-	80	thyl) silan Butyl [ lH-imidazol-l-ylmethyl)-	70
[lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan [ bis [4-Metho <yf enyl) ] methyl-	90	methyl (fenyl) sil an (l,l‘-Bifenyl-4-yl) butyl [ 1H-imidazol-l-ylmethyl ] methyl-	80
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) - silan	80	silan Butyl (4-íluorfenyl) [ lH-imida-	90
2-Chlorfenylfmethyl)fcnyl(lH- -1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	90	zol-l-ylmethyl) methylsilan (l,l‘-Bif enyl- 2-yl) dimethyl-	80
4-Bromf enyl (methyl )f enyl (1H-1,2,4-trlazol-l-ylmethyl) silan	90	[ lH-imidazol-l-ylmethyl) silan (l,l‘-Bif enyl-3-yl) dimethyl (1H-	90
[bis[2-Chlorfenyl) ]methyl(lH-1,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan	60	-imidazol-l-ylmethyl Jsilan [bis(2 Chlorfenyl)][IH-imida-	90
(Ι,Γ-Bif enyl-4-yl) dimethyl- (lH-l,2,4-triazxl-l-ylmethyl) silan, 1 : 1 komplex s chloridem		zol-l-ylmethyl) methylsilan (l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl [ 1H-	40
měďným (l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylme thyl) silan,	90	-imidazol-l-ylmethyl)silan, 1:1 komplex s chloridem měďným [ 2-Chlorf enyl) [ dimethyl) (1H-	50
1 : 1 komplex s chloridem zinečnatým	90	-imidazol-l-ylmethyl) silan bis [ 4-Fluorf enyl) hydroxy [ 1H-	90
2-Chlorf enyl (4-chlorf enyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylme-		-imidazol-l-ylmethyl) silan	90
thyl) silan [ bis (2-Fluorf enyl) ] methyl (1H-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan, 1 : 1 komplex s chloridem měď-	70	[ 3-Chlorf enyl) dimethyl (1H-imldazol-l-ylmethyl Jsilan [ 4‘-Br om-l,l‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-imidazol-l-ylme-	90
ným (lH-Imidazol-l-ylmethyl) dime-	90	thyl) silan (3,5-Dichlorf enyl) dimethyl (lil-	90
thyl (4-fenox.yf enyl} silan bis (4-Fluorfenyl) (lH-imidazoi-	70	-imidazol-l-ylmethyl) silan Dimethyl [ lH-imidazol-l-yl-	90
-1-ylmethyl) methylsilan (IH-Imidazol-l-ylme thyl ] dimethyl (2-trif luormethylf enyl) -	90	methyl) oktadecylsilan (4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylme-	100
silan Butyl (2,4-dichlorfenyl) [ 1H-imidazol-l-ylmethyl) methyl-	80	thyl) silan (l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl (1H-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan,	90
silan	90	2 : 1 komplex s chloridem: měď-
bis [ 2,4-Dichlorfenyl) [ lH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	80	natým	80

115

118

Sloučenina % omezení hnědé hniloby broskve. Procentové omezení napadení (procento inhibice růstu kolonií na ošetřených broskvích ve srovnání s koloniemi na neošetřených broskvích) je uvedeno v následující tabulce.

Tabulka XVII

Sloučenina % omezení hnědé hniloby (Dimethyl jfenyl (1,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 89 (Butyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 95 (l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100

Butyl (4-chlorf enyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 98

Dimethyl (4-methoxyfenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 97 (2,4-Dichlorf enyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100 bis (4-Chlorfenyl ] (methyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 95 (l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl (4H-1,2,4-triazol -4-ylmethyl) silan 96 bis (4-Fluorfenyl) (methyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100

Butyl (2,4-dichlorf enyl jmethyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 98 (4-Chlorf enyl) methyl (fenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 70 (4-Fluorf enyl) methyl (fenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 90

Butyl (4-Fluorf en yl) methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100

Dibutyl (methyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 81 (l,l‘-Bifenyl-4-yl j dimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan 83

Butyl (4-chlorf enyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl jmethylsilan 45 (lH-Imidazol-l-ylmethyl j dimethyl (4-f enoxyf enyl jsilan 80 (2,4-Dichlorf enyl) dimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan 100

Difenyl (lH-imidazol-l-ylmethyl jmethylsilan 76 (4-Chlorf enyl) (lH-imidazol-1ylmethyl)methyl (fenyl jsilan 45 (4-Fluorf enyl j (lH-imidazol-1ylmethyl) methyl (fenyl jsilan 65

Příklad 76

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 °/o konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů). Suspenze se pak nastříkají na semenáčky rýže až do bodu, kdy začínají stékat. Následující den se rostliny naočkují směsí drtě a mycelia Rhizoctonia solani, způsobující bakteriální skvrnitost pochvy rýže a inkubuje se v růstové komoře po dobu 7 dní. Hodnotí se napadení rostlin. Procentové omezení napadení je v< následující tabulce. Ošetřené rostlinky vykazují nepatrné napadení, zatímco neošetřené jsou silně napadeny.

Tabulka XXVIII

Sloučenina % omezení bakteriální skvrnitosti pochvy rýže (l,l‘-Bifenyl-4-yl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 40 (3,4-Dichlorf enyl ] dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 80 bis (4-Fluorf enyl) (methyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 80 (4- (1,1-Dimethylethyl j fenyl ] dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 90

Butyl (2,4-dichlorf enyl) methy 1(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 50 (4-Chlorf enyl) methyl (fenyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 90 (4-Fluorf enyl) methyl (fenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 80

113

114

Tabulka XXVI

Sloučenina % omezení rzi na bobu

Sloučenina % potlačení žluté skvrnitosti listů podzemnice (l,l‘-Bifenyl-4-yl) hydroxy(methyl) (ÍH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 100 (1,1 ‘-Bifenyl-4-yl) (4-fluorfenyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) silan 100

Dimethyl (4-trlf luormethoxyfenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 50 (4‘-Brom-l, l‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 (1,Γ-Bif enyl-4-yl ) dimethyl(5-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 (l.r-Bifenyl-4-yl Jdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 100 (l,l‘-Bifeny]-4-yl)dimethy](lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan, 2:1 komplex s chloridem měďnatým 100

A_b fytotoxieké hnědnutí

B sloučenina použita v koncentraci 400 ppm BB sloučenina použita v koncentraci 20 ppm

Příklad 74

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného' objemu a pak se suspendují v koncentraci 80 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají na semenáčky bohu v množství, že začínají právě stékat. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spor houby Uromyces phaseoli, způsobující rez bohu a inkubují se v komoře nasycené vlhkostí při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin a pak se ponechají ve skleníku po dobu dalších 7 dní. Posuzuje se stupeň napadení. Procentové omezení napadení je uvedeno v následující tabulce. Ošetřené rostliny vykazují nepatrné napadení rzí nebo nejsou vůbec napadeny, zatímco neošetřené rostliny jsou pokryty rzí. U některých ošetřovaných rostlin se vedle omezení napadení projevuje fytotoxicita ve formě snížení růstu.

(2,4-Dichlorf enyl J dimethyl(lH-imidazol-l-ylmethyl )silan 83 (l,l‘-Bifenyl-4-yl)dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100 (2,4-Dichlorfenyl Jdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 30G^A bis (4-Chlorf enyl) (methyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100G (4-Chlorf enyl) methyl (f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 98^b (4-Fluorf enyl) methyl (f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan i00^B bis (4-Fluorfenyl) (methyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan gs^B (l,l‘-Bifenyl-4-yl)diinethyl(ÍH-imidazol-l-ylmethyl)silan 100

A_c snížení růstu

B sloučenina použita v koncentraci 16 ppm Příklad 75

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 5 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující povrchově aktivní činidlo TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů) v množství 700 ppm. Konservované půlené broskve se namočí do této suspenze na dobu tří minut a pak se umístí do sterilního obalu se suchým vzduchem. Po uschnutí se půlené broskve naočkují dvěma kousky mycelia Monilinia fructicola mycelium, způsobující hnědou hnilobu peckovin a Inkubují se ve sterilních obalech po dobu 5 dní. Pak se měří poloměr kolonií na každé broskvi. Kolonie na ošetřených broskvích nevykazují růst nebo se projevují toliko zšednutím o průměru několika milimetrů, zatímco u neošetřených broskví pokrývají celý povrch

111

112

Sloučenina % potlačení žluté skvrnitosti listů podzemnice

Sloučenina	°/o potlačení žluté skvrnitosti listů podzemnice
(4-Fluorf enyl) - (lH-imidazol-1-ylmethyl jmethyl (f enyl) silan	100
(2-Chlorfenyl) (ll-I-imidazol-lylmethyl) dimethy lsilan	80
(l,l‘Bifenyl-4-yl)butyl(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	90
bis(l,l‘-Bifenyl-4-yl)(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	60
(l,l‘-Blfenyl-4-yl)(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl) silan	80
(l,l‘-Bif enyl-2-yl) dimethyl(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) silan	30
(l,l‘-Bifenyl-3-yl)dimethyl(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) silan	80
(2-Chlorf enyl) (lH-imidazol-1-ylmethyl Jmethyl (fenyl)silan	100
(4-Bromfenyl) (lH-imidazol-1-ylmethylJ methyl (fenyl) silan	90
(bis(2-Chlorfenyl)](ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	100
[bis (4-Bromfenyl) ](ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	50
(l,l‘-Bif enyl-4-ylJ dimethyl(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl j silan, 1:1 komplex s chloridem měďným	100
(2-Chlorf enyl (4-chlorfenyl) (ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl)methylsilan	80
bis (4-Chlorf enyl) (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylJ silan	100
Methyldifenyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl) silan	100

(l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan .100 (4-Chlorf enyl} dimethy 1(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 90

Dimethyl (1-naftalenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 90 (2,4-Dichlorf enyl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 bis (4-Fluorf enyl) hydroxy(lH-imidazol-l-ylmethyl) silan 50 bis (4-Chlorf enyl) hydroxy(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) silan 50 (l,l‘-Bif enyl-4-yl) (4-fluorfenyi )(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan 100

Dimethyl (lH-imidazol-1-ylmethyl) (4-trifluormethoxyfenyl) silan 90 (4‘-Brom-l,l‘-bifenyl-4-y] )dimethyl (lH-imidazol-1-ylmethyl) silan 90 bis (4-Chlorf enyl) hydroxy(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 bis (4-Fluorf enyl) hydroxy(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 tris (4-Fluorf enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 90 bis (4-Chlorf enyl) hydroxy(4H-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100

Oxybis [ bis (4-f luorf enyl )(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) (l,l‘-Bifenyl-4-yl)methyl(2-propoxy) (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl) silan

100

3 β β 2 Η

103

110

Sloučenina	% potlačení žluté skvrnitosti listů podzemnice	Sloučenina	% potlačení žluté skvrnitosti listů podzemnice
(2-Chlorf eny 1) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) - sílán	30	(l,l‘-Bifenyl-4-yl )dimethyl- (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 1:1 komplex se síranem
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) butyl (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100	manganatým 2-Chlorf enyl (4-chlorf enyl) methyl- (lH-l,2,4-triazol-l-	100
bis (l,l‘-Bif enyl-4-yl) (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)- silan	80	-ylmethyl) silan [ bis (2-Fluorf enyl ) ] methyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ]-	90
[ l,l‘-Bif enyl-4-yl) methyl-		silan, 1:1 komplex s chloridem mědným	100
(f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100	[ bis (2-Fluorf eny 1) ] methyl-
[ bis (4-Methoxyf eny 1) J methyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan, 2:1 komplex s chloridem měďnatým	100
silan (l,l‘-Bifenyl-2-yl)dimethyl- (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-	30	(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl(IH-imidazol-l-ylmethyl )silan	100
silan (l,l‘-Bifenyl-3-yl)dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-	100	(2,4-Dichlorfenyl )dimethyl- (IH-imidazol-l-ylmethyl) - silan	100
silan 2-Chlorfenyií methyl ]f enyl-	90	Difenyl (lH-imidazol-1-ylmethyl) methylsilan	50
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )- silan	100	bis (4-Fluorf enyl ]-
4-BiOmLenyl (methyl j f enyl-		(IH-imidazol-l-ylmethyl) - methylsilan	100
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ] - silan	100	Dimethyl (4-f luorf enyl) -
[ bis (2-Clilorf enyl) ] methyl-		(IH-imidazol-l-ylmethyl) - silan	60B^A
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )- silan	100	Dimethyl (lH-imidazol-1-
[bis(4-Bromfenyl] ]methyl- ‘		-ylmethyl) (4-trifluormethylfenyl) silan	36^B
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100	Dimethyl [ lH-imidazol-1-
(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl-		ylmethyl) (3-trifluormethylfenyl)silan	50
(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan, sůl 4-dodecylbenzensulfonové kyseliny	100	Butyl (2,4-díchlorf enyl) [ IH-imidazol-l-ylmethyl) -
(l,l‘-Bif enyl -4-yl) dimethyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 1:1 komplex s chloridem měďným	100	methylsilan bis (2,4-Dichlorfenyl) (IH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	100 90
(l,l‘-Bifenyl-4-yl )dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) - silan, 1:1 komplex s chloridem		(2,4-Dichlorfenyl )(IH-imidazol-l-ylmethyl) methyl (f enyl) silan	100
zinečnatým	100	(4-Chlorfenyl) (lH-imidazol-1-ylmethyl) methyl (f enyl) silan	100

107

108

Sloučenina % omezení bakteriální skvrnitosti listu jižní kukuřice

Dimethyl (4-methoxyf enyl) (lH-l,2,4-triazol;-l-ylmethyl silan 90 (2,4-Dichlorf enyl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-yhneth,yl) silan 90 bis (4-Chlorf enyl) (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)r silan 80 bis (4-Chlorf enyl jhydroxy{lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 90· bis (4-Fluorf enyl) hydroxy(lH^l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 bis (4-Chlorf enyl) hydr oxy(4H-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 80

Oxybis[ (4-fluorfenyl )(lHt-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 97 (l,l‘-Bif enyl-4-yl) methyl(2-propoxy) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 90 (l,l‘-Bifenyl-4-yl)( 4-fluorfenyl Jmethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 80

Dimethyl (4-trif luormethoxyfenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 80 (4‘-Brom-l,l‘-bifenyl-4-yl)dimehyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl) silan 70 (l,l‘-Bif enyl-4-yl j dimethyl(5-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 80 (l,l*-Bifenyl-4-yl jdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 1:1 komplex s chloridem měďnatým 80 ti v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají na semenáčky podzemnice olejné tak, aby začínaly stékat. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spor Cercospora arachidicola, způsobující žlutou skvrnitost listů podzeinnice olejné a inkubují se v komoře nasycené vlhkostí; při; teplotě 27 °C po dobu 24 hodin a pak se ponechají v růstové komoře po dobu dalších 14 dnů a pak se hodnotí stupeň napadení. Výsledky jsou v následující tabulce. Ošetřené rostliny vykazují nepatrné množství skvrn nebo nejsou vůbec napadeny, zatímco neošetřené rostliny mají četné skvrny. U některých ošetřených rostlin se pozoruje fytotoxlcita jako spálení.

Tabulka XXV

Sloučenina % potlačení žluté skvrnitosti listů podzemnice (l,l‘-Bif enyl-4-yl j dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl silan, 2:1 komplex s chloridem měďnatým 80

Příklad 73 bis (4-Fluorf enyl) (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ] silan 100

Dimethyl [ 4-fluorfenyl j (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 50 [ 4- (1,1-Dimethyl jfenyl ] dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl] silan 35

Dimethyl (lH-l,2,4-triazol-lylmethyl) (2-trif luormethylfenyljsilan 25“

Butyl (2,4-dichlorfenyl ] methyl(lH-l,2,4-triazol-l-yl.methyl)silan. 100 bis (2,4-Dichlorf enyl j (methyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl ] silan 100 (2,4-Dichlorf enyl) methyl(fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj silan 100 (4-Chlorf enyl) methyl (f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 (4-Fluorf enyl j methyl (f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100

Účinné látky podle vynálezu se rozpus238626

105

106

Sloučenina	% omezení bakteriální skvrnitosti listu jižní kukuřice	Sloučenina	% omezení bakteriální skvrnitosti listu jižní kukuřice
4-Bromf enyl (methyl )f enyl-		bis (4-Fluorfenyl) (1H-
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		-imidazol-l-ylmethyl) -
silan	80	methylsilan	60
[ bis (2-Chlorf enyl)] methyl-		[ 4- (1,1-Dimethylethyl )f enyl ]
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl j-
silan	60	dimethylsilan	70
Cyklohexyl (dimethyl) -		(IH-Imidazol-l-ylmethyl) -
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj		dimethyl (2-trif luormethyl-
silan	50	fenyl jsilan	90
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl		Butyl (2,4-dichlorfenyl) -
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj-		(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl ] -
silan, sůl 4-dodecylbenzensulfonové kyseliny	100	methylsilan	80
		bis (2,4-Dichlorf enyl) -
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl		(IH-imidazol-l-ylmethyl) -
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj -		methylsilan	80
silan, 1:1 komplex s chloridem měďným	100	(4-Fluorfenylj-
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl		(IH-imidazol-l-ylmethyl) -
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		methyl [fenyl jsilan	80
silan, 1:1 komplex s chloridem zinečnatým	90	(2,6-Dimethoxyf enyl j (dimethyl) (lH-imidazol-1-
(1, l‘-B if enyl-4-yl) dimethyl		ylmethyl jsilan	50
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj- sllan, 1:1 komplex se síranem		Dibutyl (lH-imidazol-1-
manganatým	100	-ylmethyl j methylsilan	90
2-Chlorf enyl (4-chlorof enyl) -		(l,l‘-Bifenyl-4-ylj-
methyl (lH-l,2,4-tr iazol-1-		[ lH-imidazol-l-y Imethyl j -
-ylmethyl) silan	60	methyl (fenyl jsilan	80
(Ι,Γ-Bif enyl-4-ylj dimethyl-		(l,l‘-Bifenyl-3-yl)dimethyl-
(IH-imidazol-l-ylmeihylj -		(IH-imidazol-l-ylmethyl) -
silan	90	silan	90
Butyl (4-chlorf enyl) -		[ bis (2-Chlorf enyl) ] -
(lH-imidazol-l-ylmethyl) -		(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) -
silan	50	methylsilan	90
(3,4-Dichlorfenyl-		Cyklohexyl (dimethyl j-
(lH-imidazol-1-yhnethyl) -		(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) -
silan	70	silan	50
(2,4-Dichlorf enyl) dimethyl-		(4-Br omof enyl) dimethyl-
(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) -		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j -
silan	70	silan	90
bis (4-Chlorf enyl-		((l,l‘-Bifenyl-4-ylj dimethyl-
(ΙΗ-imidazol-l-ylmethylj -		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -
methylsilan	60	silan	90
(ΙΗ-imidazol-l-ylmethylj -		(3,4-Dichlorfenyl j dimethyl-
trifenylsilan	50	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	90

Dif enyl (lH-imidazol-1-ylmethylj methylsilan

103

104

Sloučenina % omezení strupovitosti jablek

Sloučenina % omezení bakteriální skvrnitosti listu jižní kukuřice

Dimethyl (oktadecyl) (1H1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 60

A_g snížení růstu

B_c chlorosa

C sloučenina použita v koncentraci 400 ppm D_b hnědá

Příklad 72

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají na semenáčky kukuřice až do bodu, kdy začínají stékat. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spor Helminthosporium maydis, způsobující bakteriální skvrnitost listů jižní kukuřice a inkubují se v komoře nasycené vlhkostí při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin a pak se ponechají v růstové komoře po dobu dalších 7 dní a posoudí se rozsah napadení. Procentové omezení napadení je v následující tabulce. Ošetřené rostliny vykazují malé napadení nebo nevykazují žádné napadení, zatímco neošetřené rostliny mají četné skvrny. U některých rostlin se zároveň s omezením napadení projevuje fytotoxicita jako snížení růstu.

Tabulka XXIV

Sloučenina % omezení bakteriální skvrnitosti listu jižní kukuřice

Methyldif enyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 80 (l,l‘-Bif enyl-4-yl j dimethyl(4H-l,2,4-triazol-4-ylmethyl) silan 100 bis (4-Fluorf enyl) (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 100

Dimethyl (4-f luorf enyl) [ lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 90

Dimethyl (4-methylthiof enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 80

Dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) (4-trifluormethylfenyl jsilan 50 [ 4- (1,1-Dimethyl j fenyl ] dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 60 (2-Metho? yf enyl jdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 70

Butyl (2,4-dichlorf enyl) methyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100 bis (2,4-Dichlorf enyl j (methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 80 (4-Chlorf enyl) methyl (fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl J silan 90 (4-Fluorf enyl) methyl (fenyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 90 (2-Chlorf enyl j dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl J silan 100 [ 4- (4-Chlorf enoxy) fenyl ] dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 50 (3,5-Dichlorfenyljdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 40 f 1, l‘-Bif enyl-4-yl J butyl(methyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 50 (Ι,Γ-Bif enyl-4-yl) methyl(fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 90 [bls(4-Methoxyfenylj jmethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl J silan 90 (l,l‘-Bifenyl-2-yl)dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 90 (Ι,Γ-Bif enyl-3-yl j dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100

2-Chlorf enyl (methyl ]f enyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 100

101

102

238826

Sloučenina	% omezení strupovitosti jablek	Sloučenina	% omezení strupovitosti jablek
[ bis (4-Bromfenylj ] (1H- -imidazol-l-ylmethyl) -		Dimethyl (lH-imidazol-1-ylmehyl joktadecylsilan	80
methylsilan (l,l‘-Bifenyl-4-yl) -dimethyl(lH-imidazol-l-ylmethyl} -	50	bis (4-Chlorf enyl j hydroxy(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) - silan	100
silan, 1:1 komplex s chloridem mědným	100	bis( 4-Fluorf enyl (hydroxy-
(2-Chlorfenyl] [ 4-chlorf enylj -		[ lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j - silan	100
(IH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	80	tris (4-Fluorf enyl) - (1H-
(lH-Jmidazol-7-ylmethyl) -		-1,2,4-triazol-l-ylmethylj- silan	60
fenyl [ bis (2-propoxy) ] silan (2-Chlorf enylj (dimethyl) (IH-imidazol-l-ylmethyl) -	70	bis (4-Chlorf enyl) hydroxy(4H-l,2,4-triazol-4-ylmethylj- silan	100
silan Dimethyl(4-metliylfenyl )(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl] -	60	Oxybis [ bis (4-f luorf enyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) - silan]	100
silan (4-Bromfenyl j dimethyl (1H1,2,4-triazol-l -ylmethylJ -	50G^A	(l,l‘-Bifenyl-4-ylmethyl- (2-propoxy J (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl jsilan	100
silan (l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-	90G	(l,l‘-Bif enyl-4-yl j hydroxy(methyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100

silan 100 (l,l‘-Bif enyl-4-yl) (4-f luorfenyl)-

(4-Chlorf enyl) dimef hy 1-	methyl (1H-1,2,4-triazol-l-
(1H-1,2,4 triazol-l-ylmethyl) -		-ylmethyl jsilan	100
silan	100	Dimethyl (4-trif luormethoxy-
Butyl (4-chlorf enyl Jmethyl-		fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ] -		-ylmethyl jsilan	90
silan	100G	(4‘-Brom-l,l-bif enyl-4-yl j -
Dimethyl (l-naftalenyl) -		dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		-ylmethyl jsilan	100
silan	50	(l,l‘-Bif enyl-4-yl j dimethyl-
(3-Chlor fenyl jdimethyl-		(5-methyl-lH-l,2,4-triazol-
(lH-imidazol-l-ylmethyl) -		-1-ylmethyl jsilan	100
silan	60	(l,l‘-Bifenyl-4-yl jdimethyl-
(l,l‘-Bifenyl-4-yl)( 4-f luor-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj-
fenyl] (IH-imidazol-l-		silan, 1:1 komplex s chloridem
- ylmethyl) methylsilan	50	měďnatým	100
Dimethyl (IH-imidazol-l-		(l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl-
- ylmethyl j (4-trif luorme thoxy-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j -
fenylj silan	50	silan, 2:1 komplex s chloridem
(4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl j -		měďnatým	100
dimethyl (lH-ímidazol-1-		(3-Chlorf enyl jdiinethyl-
-ylmethyl jsilan	50	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan	60
(3,5-Dichlorf enyl) dimethyl(IH-imidazol-l-ylmethyl) silan	50

100

Sloučenina	% omezení strupovitosti jablek	Sloučenina	% omezení strupovitosti jablek
2-Chlorf enyl (4-chlorf enylj methyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90	(4-Fluorfenyl) (lH-imidazol-1-ylmethyl) methyl (fenyl) silan	100
2-Chlorf enyl (dimethyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylj sílán	60	(ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl j - (2-methoxyfenylj- dimethylsilan	60
(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl(lH-imidazol-l-ylmethylj-		(2-Chlorf enyl j (lH-ímidazol-1-ylmethyl j dimethylsilan	90
silan Butyl (4-chlorfenylj-	80	Butyl (IH-imidazol-l-ylmethyl) methyl (f enyl j silan	80
(ΙΗ-imidazol-l-ylmethylj - methylsilan	90	l,l‘-Bifenyl-4-yl)butyl-
(IH-imidazol-l-ylmethyl)-		(IH-imidazol-l-ylmethyl j methylsilan	100
dimethyl (1-naftalenyl) silan	40	Butyl (4-f luorf enyl)-
(3,4-Dichlorfenyl j-		(IH-imidazol-l-ylmethyl j methylsilan	80
(IH-imidazol-l-ylmethyl) dimethylsilan	80	Dibutyl (lH-imidazol-1-
(IH-imidazol-l-ylmethyl ] dimethyl (4-f enoxyf enyl) silan	100	-ylmethyl) methylsilan bis (1,Γ-Bif enyl-4-yl) (IH-imidazol-l-ylmethyl) -	30
(2,4-Dichlorf enyl) dimethyl(IH-imidazol-l-ylmethyl ] silan	100	methylsilan (IH-Imidazol-l-ylmethyl) [ bis (4-methoxyf enyl j j -	50
Dipf enyl (lH-imidazol-1-ylmethylj methylsilan	50	methylsilan (1,1*-Bif enyl-2-yl j -dimethyl··	50
bi9(4-Fluorfenylj-		(IH-imidazol-l-ylmethyl) silan	90
(IH-imidazol-l-ylmethylj methylsilan	100	(l,l‘-Bif enyl-3-yl) dimethyl-
Dimethyl (lH-imidazol-1-		(IH-imidazol-l-ylmethyl j silan	90
ylmethyl) (4-trifluormethylfenyl jsilan	60^c	(2-Chlorf enyl) (lH-irnidazol-
[ 4- (l,l‘-Dimethylethyl jfenyl] -		-1-ylmethyl) methyl (f enyl) silan	100
(IH-imidazol-l-ylmethyl )dimethylsilan	50	(4-Bromfenyl) (IH-imidazol-
Butyl (2,4-dichlorf enyl) -		-1-ylmethyl jmethyl (fenyl) silan	30
(IH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	100B	[bis(2-Chlorfenyl)](lH-
bis (2,4-Dichlorf enyl) -		-imidazol-l-ylmethyl j methylsilan	60
(IH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	40	Dimethyl (lH-imidazol-1-
(2,4-Dichlorf enyl) -		ylmethyl) (4-methylsulfonylfenyl jsilan	80
(IH-imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl jsilan	80	Cyklohexyl (dimethyl (1H-
(4-Chlorfenylj-		-imidazol-l-ylmethyl j silan	100B

(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl jsilan 100

Sloučenina % omezení strupovitosti jablek

Sloučenina % omezení strupovitosti jablek (2,4-Dichlorfenyl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 100 bis (4-Chlorfenyl) (methyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100

Methylfenyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 (l,l‘-Bif enyl-4-yl j dimethyl(4H-l,2,4-triazol-4-ylmethyl j silan 80 bis (4-Fluorfenyl) (methyl j (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 100

Dimethyl (4-fluorfenylj(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 80C^B

Dimethyl¹ (4-methylthiofenyl )(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 60

Dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl ] (2-trifluormethylfenyl jsilan 65G^AC (2-Methoxyfenyl jdlmethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ] silan 80

Butyl (2,4-dichlorfenyl jmethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100G bis (2,4-Dichlorfenyl) (methyl ](lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 100 (2,4-Dichlorf enyl j methyl(fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100G (4-Chlorf enyl j methyl [ f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 (4-Fluorf enyl j methyl (f enyl) (lH-l,2,4-tríazol-l-ylmethyl) silan 100

Butyl (methyl jfenyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 80

Dodecyl (dimethyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 40B^cn (2-Chlorf enyl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 100 [ 4- (4-Chlorf enoxy jíenyl ] dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100 (1, T-Bifenyl-4-yl )butyl( methyl j(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 80

Butyl (4-f luorfenyl J methyl(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)silan 100 (l,l‘-Bifenyl-4-yl)methyl(fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 100 (l,l‘-Bif enyl-2-yl) dimethyl(1H-1,2,4-triazol- 1-ylmethyl) silan 60 (l,l‘-Bifenyl-3-yl) dlmethyl(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) silan 50

2-Chlorfenyl (methyl jfenyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 90

4-Bromf enyl (methyl j f enyl- ' (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 100 [bis (2-Chlorfenyl j jmethyl(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)silan 40 [bis(4-Bromfenylj Jmethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 80 (1,1 ‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, sůl 4-dodecylbenzensulfonové kyseliny 100 (l,l‘-Bifenyl-4-yl jdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 1:1 komplex s chloridem měďným 100 (Ι,Γ-Bif enyl-4-yl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 1:1 komplex s chloridem zinečnatým 100 (l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan, 1:1 komplex se síranem manganatým 100

Sloučenina % omezení padlí ječmene

Příklad 70

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % celkového objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery několikamocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají na semenáčky ječmene až do bodu, kdy začínají stékat. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spor houby Erysiphe graminis, způsobující padlí ječmene a inkubuje se v růstové komoře po dobu 7 dní. Pak se posoudí míra napadení. Procento omezení napadení je v následující tabulce. Ošetřené rostliny vykazují nepatrné napadení padlím nebo nejsou vůbec napadeny, zatímco neošetřené rostliny jsou padlím pokry-

ty.
Sloučenina	% omezení padlí ječmene
Dodecyl (dimethyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan	100^A
Butyl (4-chlorf enyl) (1H-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan	100
(3,4-Dichlorf enyl) (1H-imidazol-l-ylmethyl) dimethylsilan	80
Dimethyl (lH-iinidazol-1' -ylmethyl J (4-methoxyf enyl J silan	100
(2,4-Dichlorf enyl J dimethyl(lH-imidazol-l-ylmethyl J silan	100
bis (4-Chlorf enyl J (1H-imidazol-l-ylmethyl J methylsilan	100
Difenyl (lH-imidazol-1yímethyl) -methylsilan	100
Dimethyl (lH-imidazol-1-ylmethyl) (4-trifluormethylfenyljsilan	100
Dodecyl (dimethyl) (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan	100'
Butyl (4-chlorfenyljmethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	90
(3,4-Dichlorf enyl) dimethyl(lH-l,2,4-trlazol-l-ylmethyl) silan	100

Dimethyl (4-methoxyfenyl J (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 100 (2,4-Dichlorf enyl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) sílán 100 bis(4-Chloirfenyl) (methyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylJsilan 100 (lH-l,2,4-Triazol-l-ylmethyl j trifenylsilan 100

Methyldifenyl(lH-l,2,4-triazol-l-yhnethyljsilan 100

Dimethyl (lH-l,2,4-tria.zol-l-ylmethyl) (2-trif luormethylfenylj-silan 100

A sloučenina použita v koncentraci 200 ppm Příklad 71

Očiné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující den se rostliny naočkují suspenzí spor TRÉM 014 (estery vícemocných alkoholů]. Tyto suspenze se nastříkají až do počátečního stékání na semenáčky jabloní. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spor houby Venturia inaequalis, která způsobuje strupovltost jablek a Inkubuje se v komoře s nasycenou vlhkostí při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin a pak se ponechá 10 až 12 dní v růstové komoře. Posuzuje se stupeň napadení a je uveden v následující tabulce. Ošetřené rostliny vykazují nižší strupovitost ve srovnání s neošetřenými rostlinami, které jsou pokryty skvrnitostí. Fytotoxicita projevující se snížením růstu se pozoruje u některých rostlin zároveň se snížením napadení strupovitostí.

Sloučenina % omezení strupovitostí jablek (3,4-Dichlorf enyl j dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 80

Dimethyl (4-f enoxyf enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100

Dimethyl (4-methoxyfenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan

100

Sloučenina	% omezení padlí okurek	Sloučenina	% omezení padlí okurek
(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl-		bis (4-Fluorf enyl) hydroxy-
(lH-imidazol-l-ylmethyl) -		(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-
silan, 1:1 komplex s chloridem		silan	100H
měďným	100	tris (4-Chlorfenyl)-
(2-Chlorfenyl) (4-chlorfenyl) -		(lH-l,2,4-triazořl-l-ylmethyl) -
(IH-imidazol-l-ylmethyl)-		silan	100
methylsilan	100	bis (4-Chlorf enyl) hydroxy-
(2-Chlorf enyl ) (dimethyl) -		(4H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-
(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) -		silan	100
silan	G0	Oxybis [ bis (4-f luorf enyl) -
(Dimethyl Jfenyl (1,2,4-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -
-tr iazol-l-ylmethyl) silan	100	silan]	100
Ethyldimethyl (1H-1,2,4-		(1,1-Bif enyl-4-yl) methyl-
-triazol-l-ylmethyl) silan	100	(2-propoxy(lH-l,2,4-triazol- . -1-ylmethyl) silan	100
Butyldimethyl (1H-1,2,4- triazol-l-ylmethyl) silan	100	(l,l‘-Bifenyl-4-yl Jhydroxymethyl) (lH-l,2,4-triazol-l-
Dimethyl (4-methylf enyl) -		ylmethyl) silan	100
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100G'	(l,l‘-Bifenyl-4-yl)(4- -f luorf enyl) methyl (1H-
[ 4-Bromf enyl) dimethyl-		1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		silan	100
silan	100G	Dimethyl (4-trif luormethoxy-
tris (4-Chlorfenyl) (1H-		fenyl) (lH-l,2,4-triazol-l-
-imidazol-l-ylmethyl) silan	100	-ylmethyl) silan	100G
tris í 4-Fluorf enyl) (1H-		(4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl) -
-imidazol-l-ylmethyl ] silan	100	dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100
bis (4-Fluorfenyl) hydroxy (1H-imidazol-l-ylmethyl) silan	100	(1, l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl(5-methyl-lH-l,2,4-triazol-
bis (4-Chlorfenyl) hydroxy (1H-imidazol-l-ylmethyl) silan	100	-1-ylmethyl Jsilan	100
		(1,1 ‘-Bíf enyl-4-yl) dimethyl-
(3-Chlorfenyl) dimethyl (1H-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -
-imidazol-l-ylmethyl) silan	80	silan,l:lkomplex s chloridem měďnatým	100
( l,l‘-Bifenyl-4-yl) (4f luorf enyl) (lH-imidazol-1-		(1,1-Bif enyl-4-yl) dimethyl-
-ylmethyl ] methylsilan	100	(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 2:1 komplex s chloridem
Dimethyl (lH-imidazol-1- ylmethyl (4-trif luormethoxy-		měďnatým	100
fenyl) silan	100G	(4-Fluorf enyl) methyl (2-propoxy) (lH-l,2,4-triazol-
(4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl) -		-1-ylmethyl (silan	100
dimethyl (lH-imidazol-1- ylmethyl) silan	100	(l,l‘-Dimethyl-l-ethoxy)[ bis (4-f luorf enyl) ] (1H-1,2,4-
(3,5-Dichlorfenyl)dimethyl(ΙΗ-imidazol-l-ylmethyl) -		triazol-l-ylmethyl) silan	100
silan	100G	A_G snížení růstu B,t hormonální působení

100H bis (4-Chlorf enyl) hydroxy(lH-l,2,4-triazo;l-l-ylmethyl) silan

Sloučenina	% omezení padlí okurek	Sloučenina	% omezení padlí okurek
bis (4-Chlorf enyl) - (1H-imidazol-l-ylmethy 1) -		Dodecyl (dimethyl) (1H-lmidazol-1-ylmethyl) -
methylsilan (lH-Imidazol-l-ylxnethyl) -	100	silan (2-Chlorfenyl) (lH-imidazol-	55
trifenylsilan Dif enyl (lH-imidazol-1-	100	-1-ylmethyl) dimethylsilan [ 4- (4-Chlorf enoxy )f enyl ] -	100
-ylmethyl) -methylsilan bis (4-Fluorf enyl) )1H-imidazol-l-ylmethyl) -	100	dimethyl (lH-imidazol-1-ylmethyl) silan Butyl (lH-imidazol-l-ylme thyl) -	100
methylsilan Dimethyl (4-f luorf enyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl)-	100	methyl (fenyl) silan (l,l‘-Bifenyl-4-yl)butyl- (lH-imidazol-l-ylmethyl) -	100
sílán Dimethyl (lH-imidazol-1-ylmethyl) (4-methylthiof eny 1) -	100G	methylsilan Butyl (4-f luorf enyl) (1H-imidazol-l-ylmethyl) methyl-	100
silan Dimethyl (lH-imidazol-1-	100	silan Dibutyl (lH-imidazol-1-	100
-ylmethyl) (4-trifluormethylfenyl)silan Dimethyl (lH-imidazol-1-	100	-ylmethyl) methylsilan l,l‘-Bifenyl-4-yl)(lH- -imidazol-l-ylmethyl) methyl-	100
-ylmethyl) (3-trifluormethylfenyljsilan [ 4- (1,1-Dimethylethyl) -	80	(fenyl)silan 1,1-Dimethylethoxy) (1H-imidazol-l-ylmethyl Jmetliyl-	100
fenyl] (lH-imidazol-1-ylmethyl) dimethylsilan (ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl ] -	80	(fenyl) silan (ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl) (2-propoxy) -	100
dimethyl (2-trif luormethylfenyl) silan Butyl (2,4-dichlorf enyl) -	100G	silan (ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl) [bis (4-methoxyfenyl) ] -	90
(lH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan bis (2,4-Dichlorfenyl)-	100G	methylsilan (l,l‘-Bifenyl-2-yl Jdimethyl(lH-imidazol-Ι -ylmethyl) -	50
(lH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan (2,4-Dichlorfenyl) - [1H-	100	silan (2-Chlorfenyl) (lH-imidazol-1-ylmethyl) methyl (fenyl) -	50
-imidazol-l-ylmethyl) methyl(fenyl) silan (4-Chlorf enyl) (lH-imidazol-	100	silan (4-Bromfenyl) (lH-imidazol-1-ylmethyl) methyl (fenyl) -	1.00
-1-ylmethyl) methyl (fenyl) silan (4-Fluorfenyl) (lH-imidazol-	100	silan [ bis (2-Chlorfenyl) ] (1H-imidazol-l-ylmethyl jmethyl-	100
-1-ylmethyl) methyl (fenyl) silan	100	silan Cyklohexyl (dimethyl (1H-	100
(ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl) (2-methoxyf enyl) dimethyl-		-imidazol-l-ylmethyl) silan	100G
silan	100G	[ bis (4-Br omfenyl) ] (1H-imidazol-l-ylmethyl) methyl-
(2,3-Dimethoxyfenyl) (ÍH-imidazol-l-ylmethyl) dimethylsilan	100	silan	100

Sloučenina	% omezení padlí okurek	Sloučenina	% omezení padlí okurek
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) methyl-		Fenyl [ bis (2-propoxy) ] -
(fenyl)lH-l,2,4-triazol-l-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -
-ylmethyl) silan	100	silan	100
(1,1-Dimethylethoxy) methyl-		[ bis (2-Fluorf enyl) ] methyl-
(fenyl ] 1H-1,2,4-triazol-1-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -
-ylmethyl) silan	100	silan, 1:1 komplex s chloridem měďným	100
Methyl (fenyl) (2-propoxy) -
(1H-1,2,4-triazol-l-y lmethyl)-		[ bis (2-Fluorf enyl) ) methyl-
silan	100	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan, 2:1 komplex s chloridem
1,Γ-Bif enyi-2-yl) dimethyl-		měďnatým	100
(ÍH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan	90	Dimethyl (lH-imidazol-1-ylmethyl jfenylsilan	100
2-Chlorfenyl (methyl)fenyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		Ethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) -
silan	100	diinethylsilan	100
4-Bromfenyl (methyl) fenyl-		Butyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) -
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		dimethylsilan	100
silan	100	(ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl ) dimethyl (4-methylfenyl)-
[ bis (2-Chlorfenyl) j inethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ) -		silan	100G^A
silan	100	(4-Bromfenyl) (IH-imidazol-1-ylmethyl) dimethylsilan	100
Cyklohexyl (dimethyl) (1H1,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl-
silan	100G	(lH-imidazol-l-ylmethyl) silan	100
(bis (4-Bromfenyl) Jmethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(4-Chlorfenyl) (lH-imidazol-
silan	80G	-1-ylmethyl) dimethylsilan	100
(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl-		Butyl (4-chlorf enyl) (1H-
(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		imidazol-l-ylmethyl) methyl-
silan, sůl (4-dodecylbenzen-		silan	100G'
sulfonové kylesliny	100	(ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl) -
(l,l‘-Bifenyl-4-yll dimethyl-		dime t hy 1 (1-naf talenyl) -
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		silan	100
silan, 1:1 komplex s chloridem měďným	100	(3,4-Dichlorf enyl) -1H-imidazol-l-ylmethyl) -
(1,1 ‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		dimethylsilan	100
silan, 1:1 komplex s chloridem		(lH-Imidazol-l-y lmethyl-
zinečnatým	80	dimethyl (4-f enoxyf enyl) silan	100
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl- (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		Dimethyl (lH-imidazol) -1-
silan, 1:1 komplex se síranem		-ylmethyl) (4-methoxyf enyl) -
manganatým	90	silan	100
2-Chlorfenyl (4-chlorof enyl) -		(2,4-Dichlorf enyl) dimethyl-
methyl (lH-l,2,4-triazol-l-		(lH-imidazol-l-ylmethyl} -	100H^B
-vlmethvllsilan	100	silan

Sloučenina	% omezení padlí okurek	Sloučenina	% omezení padlí okurek
(4-Chlorf enyl) dimethyl-		-1-ylmethyl) (2-trifluor-	100
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ) -		methylfenyl) silan
sílán	100	(2-Methoxyf enyl (dimethyl) -
Butyl (4-chlorf enyl) methyl-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -	100G
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		silan
silan	100G	Butyl [ 2,4-dichlorf enyl) methyl-
Dimethyl (1-naf taleny 1) -		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -	100G
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		silan
silan	100	bis (2,4-Dichlorf enyl) (methyl) -
(3,4-Dichlorf enyl) dimethyl-		(lH-l,2,4-tr iazol-l-ylmethyl) -	100G
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-		silan
silan	100	(2,4-Dichlorfenyl)methyl-
Dimethyl (4-f enoxyf enyl) -		(fenyl) (1H-1,2,4-trlazol-1-	100G
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		-ylmethyl) sílán
silan	70	(4-Chlorf enyl) methyl (fenyl) -
Dimethyl (4-methoxyf enyl) -		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -	100G
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		silan
silan	100	(4-Fluorf enyl) methyl (fenyl) -
(2,4-Dichlorf enyl) dimethyl-		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		silan	100
silan	100H^B	Butyl (methyl )f enyl (1H-
bis (4-Chlorf enyl) (methyl)-		1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-
(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		silan	100
silan	100	(2,3-Dimethoxyf enyl) dimethyl-
(lH-l,2,4-Triazol-l-ylinethyl) -		(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -
trifenylsilan	100	silan	100G
Methyldifenyl (1H-1,2,4-		(2,6-Dimethbxyf enyl) dimethyl-
-triazol-l-ylmethyl )silan	100G	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)- silan	100G
(l,l‘-Bifenyl-4-yl)dimethyl(4H-l,2,4-triazol-4-ylmethyl) -		Dodecyl (dimethyl) (1H-
silan	90	1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	60^c
bis (4-Fluorfenyl) (methyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(2-Chlorfenyl) dimethyl (1H-
silan	100G	1,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan	100G
Dimethyl (4-f luorf enyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(4- (4-Chlorf enoxy) fenyl J -
silan	100G	dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	80
Dimethyl (4-methylthiof enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		(1, l‘-Bif enyl-4-yl) buty 1-met hy 1) -
silan	100	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100
Dimethyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl) (4-trifluor-		Butyl (4-f luorf enyl) methyl-
methylfenyl) silan	100G	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100
Dimethyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl) (3-trif luor-		bis (1, l‘-Blf enyl-4-yl) (methyl) -
methylfenyl) silan	100	(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan	100

Dimethyl (lH-l,2,4-triazol238626

Sloučenina % omezení rzi na pšenici

Sloučenina	% omezení rzi na pšenici
bis (4-Fluorf enyl j hydroxy (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan	100
bis (4 -Chlorf enyl ] hydroxy (1H-imidazol-l-ylmethyl Jsilan	80
(3-Chlorf enyl) dimethyl (1H- -imidazol-l-ylmethyl jsilan	80
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) (4-f luorf enyl) (IH-imidazol-l-ylmethyl) - methylsilan	80
Dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl j (4-trif luormethoxyf enyl jsilan	100
(4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl) -dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl jsilan	100
bis (4-Chlorf enyl) hydroxy(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90
bis (4-Fluorf enyl) hydroxy (1H- -1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90
tris (4-Chlorfenyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	40
tris (4-Fluorf enyl j (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90
bis (4-Chlorf enyl) hydroxy (4H-1,2,4-triazol-4-ylmethyl jsilan	90
Oxybis [ bis (4-fluorf enyl j (111-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan]	100
(l,l‘-Bifenyl-4-yl} methyl (2-propoxyj (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100
(l,l‘-Bifenyl-4-yl) hydroxy (methyl ) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	90
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) (4-f luorfenyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-lylmethyl jsilan	100
Dimethyl (4-trif luormethoxyf enyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100
(4‘-Brom-l,l‘-bif enyl-4-yl j dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-y lmethyl jsilan	100

(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl (5-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan

100 (l,l‘-Bifenyl-4-yljdimethyl(lH-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, : 1 komplex s chloridem měďnatým 100 ( l,l‘-Bifenyl-4-ylJ dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, : 1 komplex s chloridem měďnatým 100 ^A Sloučenina použita v koncentraci 200 ppm Příklad 69

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivního činidla TRÉM 014 (estery vícemocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají tak, aby právě stékaly, na semenáčky okurky. Následující den se rcstliny naočkují suspenzí spor houby Erysiphe cichoracearum, která způsobuje padlí a inkubuje se v růstové komoře po dobu 7 dní. Pak se hodnotí stupeň napadení. Procentové omezení napadení je v následující tabulce. Ošetřené rostliny vykazují nepatrné napadení nebo nejsou vůbec napadeny na rozdíl od rostlin neošetřených, které jsou padlím pokryty. Fytotoxicita jakožto omezení růstu nebo nepříznivé ovlivnění růstu se pozoruje na některých rostlinách spolu s omezením padlí.

Tabulka XXI

Sloučenina % omezení padlí okurek (Dimethyl jfenyl( 1,2,4triazol-l-ylmethyl jsilan 100

Ethyldimethyl(lH-l,2,4triazol-l-ylmethyl) silan 100

Z

Butyldimethyl (1H-1,2,4triazol-l-ylmethyl) silan 100

Dimethyl (4-methylfenyl j(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan 100G^A (4-Bromf enyl) dimethyl (1H1,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 100G (l,l‘-Bif enyl-4-yl) -dimethyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan

100

Sloučenina	% omezení rzi na pše- ¹ nici	Sloučenina	% omezení rzi na pšenici
bis (1,1 ‘ - Bif enyl-4-yl (methyl) -		bis (4-Fluorf enyl) (lH-imidazol-
(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) -		-1-ylmethyl jmethylsilan	100
silan	80	Dimethyl (4-fluorfenyl j (1H-
(l,l‘-Bif enyl-4-yl) methyl (f e-		-imidazol-l-ylmethyl j silan	80
nylj (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100	Dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) (4-trifluormethylfenyl j -
(l,l‘-Bif enyl-3-yl) dimethyl (1H-		silan	100'
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 2-Chlorf enyl (methyl)fenyl (íH-	80	Butyl (2,4-dichlorf enyl) (1H-imidazol-l-ylmethyl j methylsi-
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	80	lan	100
[ bis (2-Chlorf enyl j ] methyl (1H-		bis (2,4-Dichlorfenyl j (lH-imi-
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan	100	dazol-l-ylmethyl) methylsilan	100
(1, l‘-Bif enyl-4-yl jdimethyl (1H-		2,4-Dichlorfenyl( lH-iinidazol-
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan,		-1-ylmethyl) methyl (fenyl j -
4-dodecylbenzensulfonové kyseliny	100	silan	90
		4-Chlorf enyl (lH-imidazol-l-yl-
(l,l‘-Bif enyl-4-yl jdimethyl (1H-		methyl j methyl (f eny 1 j silan	100
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan, 1 : 1 komplex s chloridem zi-		Dodecyl (dimethyl j (lH-imida-
nečnatým	100	zol-l-ylmethyl jsilan	80^Λ
(l,l‘-Bifenyl-4-yl j dimethyl (1H-		(4- (4-Chlorf enoxyf enyl ] dime-
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan,		thyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) -
1:1 komplex se síranem manganatým	90	silan	90
		Butyl (lH-imidazol-l-ylme-
2-Chlorf enyl (4-chlorf enyl) methyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylme-		thyl j methyl (fenyl j silan	90
thyl jsilan	100	(l,l‘-Bif enyl-4-yl j butyl (1H-imidazol-l-ylmethyl) methyl-
(bis(2-Fluorfenyl) ]methyl(lH-		silan	100
-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan, 1: 1 komplex s chloridem měď-		(l,l‘-Bifenyl-4-yl) (lH-imida-
ným	90	zol-l-ylmethyl) methyl (fenyl) silan	100
[ bis (2-Fluorf enyl) j methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan,		(l,l‘-Bif enyl-3-yl jdimethyl (1H-
2 : 1 komplex s chloridem měďnatým	100	-imidazol-l-ylmethyl jsilan	90
(l,l‘-Bifenyl-4-yl jdimethyl (1H-		(4-Bromofenyl) (lH-imidazol- -1-ylmethyl)methyl (fenyl jsi-
-lmidazol-1-ylmethyl jsilan	100	lan	90
(4-Chlorf enyl) (lH-imldazol-1-		(1, l‘-Bif enyl-4-yl) dimethyl (1H -
-ylmethyl) dimethylsilan	50	-imidazol-l-ylmethyl jsilan, 1 : 1 komplex s chloridem mědným	100
Butyl (4-chlorf enyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl jmethylsilan	90	(2-Chlorof enyl) (4-chlorf enyl j -
		(lH-imidazol-l-ylmethyl) me-
(lH-Imidazol-l-ylmethyljdi-		thylsilan	100
methyl (4-f enoxyf enyl jsilan	60	(2-Chlorfenyl) (dimethyl) (1H-
Dimethyl (lH-imidazol-l-yhnethyl) (4-methoxyfenyl jsilan	60	-imidazol-l-ylmethyl jsilan	80
		Iris (4-Fluorf enyl ] (lH-imida-
(2,4-Dichlorf enyl) dimethyl (1H'imidazol-l-ylmethyl jsilan	90	zol-l-ylmethyl jsilan	80

238628 kyano (3-fenoxyfenyl )methyl-4-chlor-alfa- (l-methylethyl jbenzenacetát (fenvalerátj (3-f enoxyf enylmethyl-j + (-cis,trans-3- (2,2-dichlorethenyl j -2,2-dimethylcyklopropankarbosylát (permethrinj dimethyl-N,N‘- [ thiobis- ] (N-methylimino) karbonyloxy-bis (ethanimidothioátj (thiodicarfaj fosforthiolothionová kyselina, O-ethyl-O-[4- (methylthio)fenyl ] -S-n-propylester (sulprofos) alfa-kyano-3-fenoxybeuzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklcpropankarboxylát (cypermethrin) kyano- (3-f enoxyf enylj methyl-4- (dif luormethoxy) -alfa- (methyle thylj benzenacetát („Payoff“)

0,0-diethyl-0 - (3,5,6-trichlor-2-pyridyl jfosforthioát (chlorpyrifos)

O,O-dimethyl-S- [ (4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3- ]4H(-yl)methyl]f osf ordithioát (azinfos-methylj

5,6-dimethy] - 2-dimethylamino-4-pyrimidyldimethylkarbamát („pirimor“ j

S-(N-f ormyl-N-methylkarbamoylmethyl)-Ο,Ο-dimethylf osf ordithioát (f ormothion)

S-2- (ethylthioethyl) -Ο,Ο-dimethylf osf orothioát (demeton-S-methyl) alfa-kyano-3-f enoxybenzyl-cis-3- (2,2-dibromvinyl ] -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (deltamethrin) kyano- (3-fenoxyfenyl j methylester N-(2-chlor-4-trifluormethylfenyl)alanin („Mavrik“}.

Příklad 68

Účinné látky podle vynálezu se rozpustí v acetonu v množství odpovídajícím 6 % konečného objemu a pak se suspendují v koncentraci 100 ppm ve vyčištěné vodě obsahující 250 ppm povrchově aktivní sloučeniny TERM 014 (estery vícemocných alkoholů). Tyto suspenze se nastříkají na pšeničné semenáčky. Následující den se rostliny naočkují suspenzí spór Puccinia recondita var. tritici, které způsobují rez pšenice a inkubují se v místnosti nasycenou vlhkostí při teplotě 20 °C po: dobu 24 hodin a pak se nechají v růstové komoře po dobu daších 7 dní a pak se provede hodnocení onemocnění. Procentové omezení onemocnění je v následující tabulce. Ošetřené rostliny mají málo „vřídků“ nebo jsou prosty vřídků, neošetřené rostliny mají četné vřídky rzi na listech.

Tabulka XX

Sloučenina % omezení rzi na pšenici (Dimethyl) fenyl (1,2,4-triazol-1-ylmethyl jsilan 90

Sloučenina (4-Bromf enyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (4-Chlorf enyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (l,l‘-Bifenyl-4-yl)dimethyl(lH-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan

Butyl (4-chlorf enyl) methyl (111-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (3,4-Dichlorfenyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (2,4-Dichlorf enyl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan bis (4-Chlorfenyl j (methyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan

Dimethyl (4-f luorfenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (4- (1,1-Dimethylethyl) fenyl ] dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan

Butyl (2,4-dichlorfenyl) methyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan bis (2,4-Dichlorf enyl) (methyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silan (2,4-Dichlorfenylj methyl (fenyl j (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (4-Chlorf enyl j methyl (fenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (4-Fluorf enyl j methyl (fenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan

Dodecylf dimethyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan [ 4- (4-Chlorfenoxy) fenyl j -dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (3,5-Dichlorfenyl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan (l,l‘-Bifenyl-4-yl) butyl (methyl ) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan % omezení rzi na pšenici

100

80^A

100

100^A racearum, Erysiphe graminis, Venturia inaequalis, Helminthosporium maydis, Cercospora arachidicola, Uromyces phaseoli a Monilinia fructicola, Rhizoctonia solani, Pyricularia oryzae, Phytophthora infestans a jako jsou další druhy Phytophthora. Jsou vhodné také pro ošetřování onemocnění semen, například způsobené Pythium aphanadermatum.

Onemocnění se zpravidla ošetřuje nanášením účinného množství účinné látky buď před infikováním, nebo po infikování na části rostlin, které se mají chránit, jako- jsou kořeny, stonky, listy, plody, semena, hlízy nebo na prostředí (půdu nebo písek], kde chráněná rostlina roste. Účinné látky se mohou také nanášet na semena, ze kterých chráněná rostlina vyroste.

Používané dávky účinné látky jsou ovlivněny četnými faktory, jako jsou okolní podmínky a mají se stanovit pro jednotlivé případy. Listy se zpravidla chrání ošetřením dávkou 1 až 500 ppm účinné látky. Rostliny, rostoucí v půdě, se mohou chránit před onemocněním ošetřením 0,1 až 20 kg/ha. Semena a semenáčky se zpravidla chrání ošetřením semen účinnou látkou v množství 0,06 až 3 g na kg/semen.

Účinné látky podle vynálezu se mohou mísit s fungicidy, baktericidy, akaricidy, nematocidy, insekticidy nebo s jinými biologicky účinnými látkami k dosažení žádaných výsledků v nejkratší době, s minimální námahou a s minimální spotřebou účinných látek. Množství těchto biologicky účinných látek na každý hmotnostní díl prostředku podle vynálezu je 0,05 až 25 hmotnostních dílů. Vhodné účinné látky tohoto typu jsou pracovníkům v oboru dobře známy. Některé se dále uvádějí:

Fungicidy:

methyl-2-benzimidazolkarbamát (carbendazlm) tetramethylthiumramdlsulfid (thiuram) n-dodecylguanidindinacetát (dodin ] ethylenbisdithiokarbamát manganatý (nianeb) l,4-dichlor-2,5-dimethoxybenzen (chloroneb ] methyl-1-(butylkarbamoyl )-2-benzimidazolkarbamát (ienomyl)

2-kyanoi-N-ethylkarbamoyl-2-methoxyiminoacetamid (cymoxanil)

N-trichlormethylthiotetrahydrof talimid (captanj

N-trichlormethylthiof talimid (folpet J dimethyl-4,4‘- (o-f enylen) bis (3-thioallof anatj (thiofanatmethyl)

2- (thiazol-4-yl jbenzimidazol (thiabendazol j tris (O-ethylf osf onát) hlinitý („Aliette“) tetrachlorsoftalonitril (chlorothalonil) 2,6-dichlor-4-nitroanilin (dichloran)

N- (2,6-dimethylf enyl) -N- (methoxyacetyl) alaninmethylester (metalaxylj cis-N- [,(1,1,2,2-tetrachlor ethyl) thio ] cyklohex-4-en-l,2-dikarbioximid (captafol)

3- (3,5-dichlorf enyl) -N- (1-methylethyl j -2,4-dioxo-l-imidazolidinkarboxamid (iprodion)

3- (3,5-dichlorfenyl ] -5-ethenyl-5-methyl-2,4 -oxazolidlndion (vinklozolinj kasugamycin

O-ethyl-S,S-difenylfosfordithioát (edifsnfos)

Baktericidy:

tribazický síran mědi streptomycinsulfát oxytetracyklin

Akaricidy:

seneciová kyselina, ester s 2-sek.butyl-4,6dinitrofenolem (binapacrylj

6-methyl-l,3-dithiolo [ 2,3-B ] chinolin-2-on (oxythiochinox)

2,2,2-trichlor-l,l-bis (4-chlorfenyl J ethanol (dicofol) bis (pentachlor-2,4-cyklopentadien -1-yl) (dienochlor) tricyklohexylcínhydroxid (cyhexatin j hexakis (2-methyl-2-fenylpropyl) distannoxan (fenbutinoxid)

Nematocidy:

2- (diethoxyfosfinylimino ) -1,3-dithietan (fosthietan)

S-methyl-1- (dimethylkarbamoyl) -N- (methylkarbamoyloxythiof ormimidát (oxamyl)

S-methyl-l-karbamoyl-N-(methylkarbamoyloxy) thiof ormimidát

N-isopropylfosforamidová kyselina, O-ethyl-O‘- [4- (methylthio) -m-tolylj diester (fenamifos)

Insekticidy:

3- hydroxy-N-metliylkrotonamid (dimethylf osfát) ester (monocrotofos) methylkarbamová kyselina, ester s 2,3-dihydroi-2,2-dlmethyl-7-benzofuranolem (carbofuran)

O- [ 2,4,5-trichlor-alfa- (chlormethyl) benzyl ]fosforečná kyselina,

O‘,O‘-dimethylester (tetrachlorvlnfos)

2-merkaptojantarová kyselina, diethylester, S-ester s thionofosforečnou kyselinou, dimethylester (malathion) fosforthiokyselina, Ο,Ο-dimethyl, O-p-nitrofenylester (methylparathion) methylkarbamová kyselina, ester s alfa-naftolem (karbaryl) methyl) [ (methylamino j karbonyl] oxyjethanimidothioát (methomyl)

N‘-(4-chlor-i-tolyl)-N,N-dimethylformamidin (chlordimeform)

O,O-diethyl-O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyljfosforthioát (diazinoj oktachlorkamfen (toxapen)

O-ethyl-O-p-nitrof enylf osf onothioát (EPN J

78

Složky se smísí, na hrubo se melou v kladivovém mlýně a pak ve vzduchovém mlýně tak dlouho, až v podstatě všechny částice mají průměr pod 10 mikrometrů. Produkt se opět promísí a plní se do obalů.

Příklad 60

Smáčitelný prášek (l,l‘-bif enyl-4-ylJ dimethyl (IH-lmidazol-l-ylmethyl Jsilan 40 % dioktylnatriumsulfojantaran 1,5 % ligninsulfonát sodný 3,0 % nízko viskózní methylcelulóza 1,5 % attapulgit 54,0 %

Složky se důkladně promísí, vedou se vzduchovým mlýnem až do vzniku velikosti částic pod 15 mikrometrů, znova se promísí a prosejí se sítem o průměru ok 0,3 mm a pak se balí.

Všechny účinné látky podle vynálezu se mohou formulovat stejným způsobem.

Příklad 61

Einulgovatelný koncentrát (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyljsilan 30 % směs v oleji rozpustných sulfonátů a polyoxyethyleneherů 4 % xylen 66 %

Složky se promíchají a mísí se za mírného zahřívání k urychlení rozpouštění. Při plnění do obalů se použije jemného síta, aby se zajistila nepřítomnost jakéhokoliv nerozpuštěného materiálu.

Příklad 62

Emulgovatelný koncentrát (l,l‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyljsilan 20 % chlorbenzen 74 % kondenzáty sorbitanmonostearátu a polyoxyethylenu 6 %

Složky se smísí a míchají se za vzniku roztoku, který se pro použití může emulgovat ve vodě.

Příklad 63

Vodná suspenze (l,l‘-bif enyl-4-yl j dimethyl (1 H-iinidazol-l-ylmethyl jsilan 25 % hydratovaný attapulgit 3 % surový ligninsulfonát vápenatý 10 % natriumdihydrogenfosfát 0,5 °/o voda 61,5 %

Složky se spolu melou v kulovém mlýně nebo ve válcovém mlýně tak dlouho, až je průměr částic pod 10 mikrometrů.

Příklad 64

Vysoce koncentrovaný koncentrát (l,l‘-bifenyl-4-yl j dimethylf lH-imidazol-l-ylmethyl Jsilan 98,5 % aerogel oxidu křemičitého 0,5 % syntetický amorfní jemný oxid křemičitý 1,0 %

Složky se smísí a melou se v kladivovém mlýně za vzniku vysoce koncentrovaného koncentrátu io velikostech částic v podstatě 0,3 mm. Tento materiál se pak může zpracovávat různým způsobem.

Příklad 65

Granule smáčitelný prášek podle příkladu 60 15 % sádra 69 % síran draselný 16 %

Složky se mísí v rotačním mísiči a postříkají se vodou k uskutečnění granulace. Když většina částic dosáhne požadované velikosti — průměru 1,0 až 0,42 mm — granule se vyjmou, usuší se a třídí se. Částice o větší velikosti se drtí a také použijí, pokud mají žádanou velikost. Granule obsahují účinnou látku.

Příklad 66

Prášek vysoce koncentrovaný koncentrát podle příkladu 64 25,4 % práškový pyrofyllit 74,6 %

Složky se důkladně promísí a balí se pro použití.

Příklad 67

Emulgovatelný koncentrát

4-chlormethyl (methyl j fenyl (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan 20 % chlorbenzen 74 % kondenzáty sorbitanmonostearátu a polyioixyethylenu 6 %

Účinné látky podle vynálezu jsou užitečné k potírání onemocnění rostlin. Jsou účinné proti nejrůznějšímu onemocnění rostlin, zvláště proti onemocnění listů okrasných rostlin, zeleniny, obilí a ovocných rostlin, jako je Puccinia recondita, Erysiphe cicho238626

Příklad 51

Emulgovatelný koncentrát dimethyl (f enyl) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 20 % chlorbenzen 74 % kondenzáty sorbitanmonostearátu a polyoxyethylenu 6 %

Složky se promísí a mísí se za vzniku roztoku který se pro použití může emulgovat ve vodě.

Příklad 52

Emulgovatelný koncentrát dimethyl (4-methylfenyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl]silan 30 % směs v oleji rozpustných sulfonátů a polyoxyethylenetherů 4 % xylen 66 %

Složky se promísí a míchají se za mírného zahřívání k urychlení rozpuštění. Při balení se použije jemného filtru k zajištění nepřítomnosti jakékoliv nerozpuštěné látky v produktu.

Příklad 53

Granule smáčitelný prášek podle příkladu 46 15 % sádra 69 % síran draselný 16 °/o

Složky se promísí v rotačním mixéru a postříkají se vodou k dosažení granulace. Když většina materiálu dosáhne žádaného oboru velikosti, 1,0 až 0,42 mm, granule se vyjmou, suší a prosejí. Materiál s větší velikostí se drtí, čímž se získá další materiál vhodné velikosti. Tyto granule obsahují účinnou látku.

Příklad 54

Emulgovatelný koncentrát (2,4-dichloirf enyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 30 % směs v oleji rozpustných sulfonátů a polyoxyethylenetherů 4 % xylen 66 %

Složky se smísí a mísí se za mírného zahřívání k urychlení rozpouštění. Pří plnění do obalu se použije jemného síta, aby produkt neobsahoval žádnou nerozpuštěnou látku.

Příklad 55

Emulgovatelný koncentrát butyl (4-chlorfenyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 30 % směs v oleji rozpustných sulfonátů a polyoxyethylenetherů 4 °/o xylen 66 %

Příklad 56

Emulgovatelný koncentrát

bis (4-chloirf enyl) methyl (1H-1,2,4-
-triazoil-l-ylmethyl jsilan	39	%
směs v oleji rozpustných sulfonátů a
polyoxyethylenetherů	4	%
xylen	66	%
Složky se promíchají a mísí se za	mírné-

ho zahřívání k urychlení rozpouštění. Při plnění do obalů se použije jemného síta, aby se zajistila nepřítomnost jakéhokoliv nerozpuštěného materiálu.

Příklad 57

Emulgovatelný koncentrát bis (4-f luorfenyl ] methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl]silan 20 % chlorbenzen 74 % kondenzáty sorbitanmonostearátu a polyoxyethylenu 6 %

Složky se smísí a mísí se k vytvoření roztoku, který se při použití může emulgovat ve vodě.

Příklad 58

Emulgovatelný koncentrát

4-f luorf enyl (methyl )f enyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 39 % směs v oleji rozpustných sulfonátů a polyoxyethylenetherů 4 °/o xylen 66 %

Složky se promíchají a mísí se za mírného zahřívání k urychlení rozpuštění. Při plnění do obalů se použije jemného síta, aby se zajistila nepřítomnost jakéhokoliv nerozpuštěného materiálu.

Příklad 59

Smáčitelný prášek (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (líl-lmidazol-l-ylmethyl jsilan 59 % alkyluaftalensulfoinát sodný 2 % nízko viskózní methylcelulóza 2 % křemelina 46 °/q vu se promísí a prosejí se sítem o průměru ok 0,3 mm a pak se balí. Všechny účinné látky podle vynálezu se zpracovávají na smáčitelný prášek stejným způsobem.

Příklad 47

Smáčitelný prášek (4-bromf enyl] dirnelhyU IH-l,2,4-triazolPodle záměru použití a podle fyzikálních vlastností účinné látky může jí prostředek obsahovat vyšší nebo nižší množství. Vyšší poměr účinné látky k povrchově aktivní složce je někdy žádoucí a dosahuje se ho vnášením povrchově aktivní látky do prostředku podle vynálezu nebo při míšení v tanku.

Typická pevná ředidla popsal Watkins a kolektiv v publikaci Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, (Příručka ředidel a nosičů insekticidních prášků], 2. vydání, Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Ředidla s vyšší absorpční schopností jsou výhodná pro smáčitelné prášky a hutnější pro prášky. Typická kapalná rozpouštědla a ředidla jsou popsána v publikaci Marsden „Solvent Guide“ (Příručka rozpouštědel], 2. vydání, Intersicience, New York, 1950. Solubilita pod 0,1 % je výhodná pro suspenzní koncentráty; roztokové koncentráty jsou s výhodou odolné proti rozdělování fází pri teplotě 0 °C. Publikace „McCutcheorús Detergents and Emulsifiers Annual“ (McCutcheonova ročenka detergentů a emulgátorů, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey a publikace Sisely a Wood „Encyclopedia of Surface Active Agents“ (Encyklopedie povrchově aktivních látek], Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964, obsahuje seznam povrchově aktivních látek a doporučených použití. Všechny prostředky mohou obsahovat menší množství přísad ke snížení pěnivosti, vytváření koláče, koroze, mikrobiálního růstu a s podobnými účinky.

Způsoby výroby takových prostředků jsou obecně známy. Roztoky se připravují jednoduchým míšením složek. Jemné pevné prostředky se připravují míšením a zpravidla drcením, například v kladivovém mlýně nebo v mlýně s fluidní energií. Suspenze se připravují mokrým mletím (viz například Littler, americký patentový spis č. 3 060 084). Granule a pelety se mohou připravovat nastříkáním účinné látky na předem vytvořený granulátový nosič nebo aglomerační technikou. Viz J. E. Browning, „Agglomeration“ (Aglomerace), Chemical Engineering, 4. 12. 1967, str. 147 a další, a ,,Perry‘s Chemical Engineer‘s Handbook“ (Perryho příručka pro chemické inženýry), 4. vydání, McGraw-Hill, New York, 1963, str. 8 až 59.

Příklad 46

Smáčitelný prášek (1,1-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 40 % dioktylnatriumsulfosukcinát 1,5 % lignosulfonát sodný 3 % nízko viskózní methylcelulóza 1,5 % attapulgít 54 %

Složky se důkladně promísí, vedou se vzdušným mlýnem až do vytvoření střední velikosti částic pod 15 mikrometrů, zno-1-ylmethyljsilan 20 % natriumalkylnaftalensulfonát 2 % nízko viskózní methylcelulóza 2 % křemelina 76 %

Složky se promísí, na hrubo se melou v kladivovém mlýně a pak se melou ve vzduchovém mlýně až po dosažení velikosti částic pod 10 mikrometrů. Produkt se znova promísí a balí se.

Příklad 48

Vysoko koncentrovaný koncentrát (4-chlorf enyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan 98,5 % aerogel oxidu křemičitého 0,5 % syntetický amorfní jemný oxid křemičitý 1,0 %

Složky se promísí a melou se v kladivové mlýně až po dosažení vysoce koncentrovaného koncentrátu procházejícího sítem o průměru ok 0,3 mm. Tento koncentrát se pak může zpracovávat různým způsobem.

P ř í k 1 a d 49

Prášek vysoce koncentrovaný koncentrát podle příkladu 48 25,4 % pyroifylllt, práškový 74,6 %

Složky se důkladně promísí a balí se pro použití.

Příklad 50

Vodná suspenze (Ι,Γ-bif e'nyl-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan 50,0 % zahušťovadlo na bázi kyseliny polyakrylové 0,3 % dodecylfenylethylenglykolether 0,5 % dinatriumfosfát 1,0 % mononatriumfosfát 0,5 °/o polyvinylalkohol 1,0 % pentachlorfenyl 0,4 % voda 46,3 ^ιθ/ο

Složky se společně melou v pískovém mlýně až do velikosti částic v podstatě pod 5 mikrometrů.

Ri*	Re	Qi	Q2	03
fenyl	—CH2CH=CHCH2—	H	H	H
fenyl	—C(CH3)2CH=CHC(CH₃)2— CHs CHs I I	H	H	H
fenyl	1 1 —CHCH2CH2CH—	H	H	H
fenyl	— C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2—	H	H	H
4-fenylfenyl	—CH2CH=CHCH2— CH3 CH3 I 1	H	H	H
4-fenylfenyl	1 1 —CH2C=CCH₂—	H	H	H
4-fluorfenyl	—CH2—CH—CHCH2—	H	H	H
4-chlorfenyl	—CH2CH2CH2CH2— n-CíHg 1	H	H	H
4-fenoxyfenyl	1 —CH2CH2CH2CH— CH3 CH3 i 1	CH5	H	H
3-trifluormethylfenyl	1 1 —CHCH=CHCH— CH3 CH3 i 1	H	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	1 1 —CFIsCH--CHCH2—	CHs	CH3	CH3

Prostředky

Použitelné prostředky, obsahující účinné látky podle vynálezu, se mohou připravit běžnými způsoby. Jsou to prášky, granule, pelety, roztoky, emulze smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty a podobné prostředky. Mnohých účinných látek podle vynálezu se může používat přímo, Stříkatelné prostředky se mohou nastavovat vhodným prostředím a používat v množství až několik set litrů na hektar. Vysoce koncentrovaných prostředků se používá především jako meziproduktů pro přípravu dalších prostředků. Prostředky obsahují obecně hmotnostně 1 až 99 % účinné látky nebo účinných látek a přibližně 0,1 až 20 % povrchově aktivní látky nebo povrchově aktivních látek a/nebo přibližně 5 až 99 % pevného nebo kapalného inertního ředidla nebo pevných nebo kapalných inertních ředidel. Obzvláště jsou. jednotlivé složky obsaženy v těchto přibližných množstvích:

	Účinná látka	Ředidlo nebo ředidla hmotnostní	Povrchově aktivní látka nebo látky %
Smáčitelné prášky	20 — 90	0 — 74	1 — 10
Olejové suspenze, emulze, roztoky (včetně emulgovatelného koncentrátu)	5 — 50	40 — 95	0 — 15
Vodné suspenze	10 — 50	40 — 84	1 — 20
Prášky	1 — 25	70 — 99	0—5
Granule a pelety	1-95	5 — 99	0 — 15
Vysoce koncentrované prostředky	90 — 99	0 — 10	0—2

Ri‘

Re

Qi Qž Q3

11-C3H7

fenyl	—CH2CH—	H	H	H
fenyl	— C(CH3)₂C(CH3)2--	H	H	H
4-fenylfenyl	—CH2CH2— C2H5	H	H	H
4-fenylfenyl	\| —CH2CH— CH3 CH3 I 1	H	H	H
4-fenylfenyl	1 1 —CH--CH—	H	H	H
4-fluorfenyl	— CH2CH2— CH3	H	H	H
4-fluorfenyl	\| —CHzCH— C2H5 1	H	H	H
4-chlorfenyl	1 —CHžCH—	H	H	H
4-chlorfenyl	—CICH3)2C(CH3)2— CHs	H	H	H
3-trifluormethylfenyl	\| —CHCH2C(CH3)2— 11-C4H9	CH3	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	\| —CH2CH—	CH3	H	H
2,3-dimethylfenyl	—CH2CH2— C2H5 \|	H	CHs	CH3
2,4-dichlorfenyl	1 —CH2CH— 11-C3H7 I	H	H	H
2,4-dlchlorfenyl	1 —CH2CH— CH3 CH3	H	H	H
2-methoxy-5-fluorfenyl	\| \| -~CHC(CH3)2CH—	CH3	H	H
2,6-dimethoxyfenyl	—CH2CH2— CH3 CH3 i 1	H	H	H
3,4-dichlorfenyl	1 1 —CHCH2CH— CH3 CHs I I	CHs	CH3	CH₃
3,5-dichlorfenyl	i 1 —CH---CH—	CH3	CH3	CHs
C2H5	— CH₂CH=CHCH2— CH₃ CH3 i 1	H	CH3	CH3
n-CisHsz	1 1 —CHCH2CH2CH—	H	CH3	CH3

Tabulka XVIII

Rl*	Re	Qi	Q2	Q3
C2H5	t-CáH9	H	H	H
11-C4H9	C2H5	H	H	H
11-C18H37	CH3	H	H	H
cyklohexyl	11-C3H7	H	H	H
1-naftyl	Í-C4H9	H	H	H
fenyl	CH3	CH3	CH3	CH3
fenyl	n-C3ří7 ^:	CH3	H	H
fenyl	1-C3H7	H	CH3	CH3
fenyl	t-C4H9	H	H	H
4-fenylfenyl	C2H5	H	H	H
4-fenylfenyI	n-C4H9	CH3	CH3	CH3
4-fluorfenyl	CH3	CH3	H	H
4-fluorfenyl	C2H5	H	H	H
4-chlorfenyl	C2H5	H	H	H
4-chlorfenyl	1-C3H7	H	H	H
3-trifluormethylfenyl	S-C4H9	CH3	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	11-C3H7	CH3	H	H
2,3-dimethylfenyl	1-C4H9	H	H	H
2,4-dichlorfenyl	CH3	H	H	H
2,4-dichlorfenyl	C2H5	H	H	H
2-methoxy-5-fluorofenyl 1-C3H7	H	H	H
2,6-dimethoxyfenyl	CH3	H	H	H
3,4-dichlorfenyl	C2H5	H	H	H
3,5-dichlorfenyl	n-C4H9	H	H	H
	Tabulka XIX
0 0	> A
d ^sú-ch,K Ί

Ri*	Re	Qi	Q2	Q3

C2H5	—CH2CH2—	H	H	H
11-C4H9	CH3 1 —CH2CH—	CH3	H	H
n-CwH37	—CH2CH2CH2—	H	CH3	CH3
cyklohexyl	C2H5 1 —CH2CH—	CH3	CH3	CH3
1-naftyl	—-CH2CH2—-	CH3	H	H
fenyl	—CH2CH2—	H	H	H
fenyl	C2H5 1 —CH2CH—	H	H	H

Rl* R2 R6

3-trifluormethylfenyl 2-methoxyfenyl 2- chlorfenyl 3- trifluormethylfenyl 2-fluor-4-chlorfenyl 2.3- dimethylfenyl 2,6-dimethoxyfenyl 3.4- dichlorfenyl 4- fluorfenyl	3- trifluormethylfenyl 2-methoxyfenyl 4- fluorfenyl 4-t-butylfenyl 4-bromfenyl 4-methylthiofenyl 4-methiOxyfenyl 4-methylfenyl 4-fluorfenyl	Í-C4H9 H H n-CiHg 1-C3H7 C2H5 H i-CíHg H t. t. 114 -- 116 °C
	Tabulka	XVII

[ / ]

ÓR_fe 4

Rl*	<;R2		Qi	Qž	Q3
C2H5	ch₃	CH3	CH3	CHs	CHs
cyklohexyl	CH3	1-C3H7	H	CHs	CHs
n-Cl₈Hs7	n-CeHi3	t-CiHg	CHs	H	H
1-naftyl	CHs	Í-C3H7	CH3	H	H
fenyl	ch₃	t-CiHa	H	CHs	H
fenyl	ch₃	t-CáHg	H	H	CHs
fenyl	CH3	t-CáHg	CHs	CH3	CH3
fenyl	ch₃	S-C4H9	H	CHs	CH3
fenyl	CH3	Í-C3H7	CH3	H	H
4-fenylfenyl	11-C1H9	t-CiHg	ch₃	CH3	CH3
4-fenylfenyl	CHs	t-CíHg	CH3	H	H
4-fenylfenyl	ch₃	t-CiHg	CHs	CH3	CHs
4-chlo.rfenyl	CHs	t-C4Hg	CHs	H	H
4-chlorfenyl	CH₃	t C4H9	H	CHs	CHs
4-fluorfenyl	CHs	t-CiHg	H	CH3	H
4-fluorfenyl	CHs	t-C4Hg	H	H	CHs
fenyl	fenyl	C2H5	CH3	CHs	CHs
fenyl	fenyl	n-C₃H7	CHs	CHs	CH3
4-fluorfenyl	fenyl	Í-C3H7	H	CH3	CHs
4-fluorfenyl	fenyl	t-CáHg	CH3	H	H
4-chlorfenyl	fenyl	Í-C3H7	CH3	H	H
2,4-dichlorfenyl	fenyl	H	CH3	H	H
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-C4Hg	CH3	H	H
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-CiHg	H	CHs	CH3
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-C4H9	CH3	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	2-methoxyfenyl	C2H5	CHs	H	H
3-methylfenyl	3-methylfenyl	Í-C4H9	CHs	H	H

Příklad 45

NMR (CDCI3)

Příprava (lH-imidazol-l-ylmethyl jfenylbis(2-propoxy) silanu lH-imidazol-l-ylmethyl(fenylbis)2-propoxysilan se může připravit způsobem podle příkladu 26 za použití chlormethyl( fenyl)bis (2-propoxy) silanu:

1.2 (12H, d, J = ₆),

3,6 {2H, s),

4.2 (2H, septet, J = 6),

6,8 — 7,6 (8H, m).

Podobně se mohou připravit sloučeniny tabulce XVIII a XIX.

n„²² 1,4971;

Tabulka XVI or₆

Ri‘

C2H5 t-C4H9

11-C4H9 n-Ci2H25

11-C18H37 cyklopropyl cyklohexyl

1- naftyl

2- naftyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl

4-fenylfenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl

4-fenoxyfenyl

4-t-butylfenyl

3- trifluormethylf enyl 2-methylthiofenyl 2,4-dichlorfenyl 2,4-dichlorfenyl 2,4-dichlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

2.3- dimethylfenyl

2- methyl-5-fluorfenyl 2,6-dimethoxyfenyl

3- methyl-4-chlorfenyl

3.5- dichlorfenyl 11-C12H25 n-CieH37

1- naftyl fenyl

4- fluorfenyl 4-chlorfenyl 4-fenylfenyl 4-fenylfenyl 4-t-butylfenyl

3- fluorofenyl

2- methoxyfenyl 2-chlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl

4- fluorfenyl 4-fluorfenyl 4-chlorfenyl 4-chlorfenyl 4-fenylfenyl 2,4-dichlorfenyl

R2	Rs
CH3	CH3
CH3	t-CáHg
CH3	C2H5
C2H5	CH3
n-C6Hi3	CH3
CH3	S-C4H9
CH3	CH3
Í-C3H7	1-C3H7
cyklobutyl	n-C3H7
CH3	H
CH3	CH3
CH3	C2H5
CH3	Í-C3H7 n_D ²⁰ 1,5 3 5 2
t-CíHg	H
11-C4H9	CH3
t-C4H9	H
CH3	C2H5
CH3	n-C4H9
n-CíH9	n-C4Hg
CH3	CH3
CH3	C2H5
n-CsHt3	n-C3H7
CH3	C2H5
cyklohexyl	Í-C4H9
n-C3H7	S-C4H9
Í-C4H9	H
cyklopentyl	C2H5
CH3	CH3
ch₃	C2H5
CH3	t-C4Hg
11-C4H9	C2H5
cyklopropyl	Í-C3H7
S-C1H9	11-C3H7
1,1-dimethylpropyl	H
C2H5	CH3
n-CsHu	C2H5
2,4-dichlorfenyl	Í-C4H9
fenyl	CH3
fenyl	C2H5
fenyl	Í-C4H9
fenyl	CH3
fenyl	11-C3H7
fenyl	C2H5
fenyl	S-C4H9
fenyl	s-CdHg
fenyl	C2H5
fenyl	H
fenyl	CH3
fenyl	1-C3H7
fenyl	11-C3H7
4-fluorfenyl	Í-C4H9
4-fluorfenyl	C2H5
4-chlorfenyl	CH3
4-chlorfenyl	C2H5
4-fenylfenyl	CH3
2,4-dichlorfenyl	C2H5

ir (Nujol^K), 1590, 1515, 1250, 1110, 840, 820,

750, 695, 650 cm“¹;

Způsobem podle příkladu 42 sa kterákoliv sloučenina podle tabulky XIV, XV, XVI, XVII, XVIII nebo XIX může převést na kovové komplexy nebo soli.

Příklad 43

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl) (lH-imidazol-1-ylmethylj (methoxy jmethylsilanu

Směs (l,l‘-bifenyl-4-yl) chlor (chlormethyl) methylsllanu a dvou ekvivalentů imidazolové sodné soli v dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin. Pak se přidá 10 ekvivalentů methanolu a směs se udržuje na teplotě 70 ^CC po dobu jedné hodiny, ochladí se, zředí se vodou a rychle se extrahuje etherem. Etherový roztok se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá (l,l‘-bifenyl-4-yl) (lH-imidazol-l-ylmethyl) (methoxy jmethylsilan.

Příbuzné sloučeniny se mohou získat stejným způsobem za použití vhodného, chlorsilanu a alkoholu; pro Rs ve významu hydroxylové skupiny se místo alkoholu použije vody a hydrolýza se provádí při teplotě 20 až 25 °C místo při teplotě 70 °C.

Příklad 44

Příprava 1,1-(dimethylethoxy) (lH-imidazol-1-ylmethyl) methyl (fenyl Jsilanu

Směs 3,6 g (0,015 molu) chlormethyl-(1,1-dimetíiylethoixy)methyl(fenyl)silanu a 1,3 g (0,015 molu) sodné soli imidazolu v 10 ml dimethylformamidu se míchá při teplotě 50 stupňů Celsia po dobu tří hodin, nechá se stát při teplotě místnosti po dobu 72 hodin, nalije se do vody a extrahuje se etherem. Etherové extrakty se promyjí třikrát vodou a jednou solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá 3,8 g oleje. Nečistoty se odstraní destilací v límcové baňce při teplotě 90 °C (vzdušná lázeň) a při 6,66 Pa, čímž se získá 2,9 g (71 %) 1,1- (dimethylethoxy j (lH-imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl jsilanu ve formě světle žlutého oleje:

n_D ²⁰ 1,5291;

ir (čistý) 3105, 3070, 3045, 2970, 1590, 1500,

1425, 1360, 1250, 1235, 1185, 1110, 1055,

1020, 900, 805, 740, 700, 660 cm-¹;

NMR (CDCb)

0,6 (3H, s),

1.3 (9H, s),

3.6 (2H, s),

6,8 (1H, s),

7,0 (1H, s) a

7.3 — 7,7 (6H, m).

Sloučeniny uvedené v tabulce XVI á XVII se mohou připravit způsobem podle příkladů 43 a 44.

Příklad 44a

Příprava [ bis (4-chlorf enyl) ] hydroxy (1H-imidazol-l-ylmethyl)silanu

Směs 5,5 g (15,3 mmolu) chlormethyl[bis(4-chlorfenyl) ] (2-propoxy jsilanu a 1,5 g (17,0 mmolu) sodné soli imidazolu v dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin, ochladí se, zředí se ethylacetátem, promyje se třikrát vodou a jednou solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá viskózní olej. Triturováním s etherem se získá 1,0 g (19 % teorie) připravované sloučeniny ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 131 až 133 °S;

NMR (CD3SOCD3)

4,1 (2H, s),

6.8 (1H, s),

6.9 (1H, s),

7.4 (4H, d),

7.6 (5H, d).

Ri*	Rž	R3
2-naftyl	4-methylthiofenyl	4-methylthiofenyl
4-chiorfenyl	2-methoxyfenyl	2-methoxyfenyl
4-chlorfenyl	3-chlorfenyl	3-chlorfenyl
fenyl	2-chlorfenyl	4-fluorfenyl
fenyl	4-chlorfenyl	4-fenylfenyl
1-naftyl	4-bromfenyl	3-methylfenyl
4-fenoxyfenyl	3,5-dimethylfenyl	3,4-dichlorfenyl
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	4-fluorfenyl t. t. 85 — 88 C
4-fenylfenyl	4-fluorfenyl	methylfenyl n_n ²² 1,6181

Ri‘	T a b u 1 k a ^R2. r ¹ R₁ -SÍ-C 1 R2	XV ;
	Qj
GL·/	Ql ()2
C2H5	CH3	C-H3	CH3	CH3	CH3
n-CwH37	CH3	CH3	H	CPI3	CHs
cyklohexyl	CH3	ch₃	H	CH3	CHs
1-naftyl	CH3	CH3	CH3	H	H
fenyl	CH5	CH3	H	CH3	H
fenyl	CH3	CH3	H	H	CH3
4-fenylfenyl	CH3	ch₃	CH3	H	H
4- (4-fluorfenyl) fenyl	CH3	CH3	CH3	H	H
4-fenoxyfenyl	CH3	ch₃	CH3	CH3	CH3
3-trifluormethylfenyl	CH3	CH3	H	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	CH3	CH3	CHs	H	H
2,4-dichlorfenyl	CH3	CH3	CH3	CH3	CH3
2-chlor-4-fenylfenyl	CH3	CHs	H	CH3	CH3
fenyl	n-CdHg	CH3	CH3	H	H
4-fenylfenyl	11-C4H9	ch₃	H	CH3	CH3
2,4-dichlorfenyl	n-C6Hi3	CH3	CH3	H	H
4- (4-chlorf enoxy) fenyl	cyklohexyl	CH3	CH3	H	H
fenyl	fenyl	ch₃	CH3	CHs	CH3
4-fluorfenyl	fenyl	CH3	CH3	H	H
4-fluorfenyl	fenyl	ch₃	CH3	CH3	CH3
4-chlorfenyl	fenyl	ch₃	H	CH3	CHs
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	ch₃	CH3	H	H
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	CH3	H	CH3	CH3
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	CH3	CH3	CH3	CHs
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	CH3	CH3	H	H
2-chlorfenyl	4-chlorfenyl	ch₃	CH3	CH₃	CH3
2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl CH3	CH3	H	H
n-Cl8H37	n-C6Hi3	11-C6H13	H	CH3	C.H3
1 -naftyl	n-CdHg	n-CíHg	CH	CHs	CHs
fenyl	fenyl	fenyl	CH3	H	H
fenyl	fenyl	fenyl	CH3	H	CH3
fenyl	fenyl	fenyl	CH3	CH3	H

Příklad 42

Příprava 1 : 1 komplexu (l,l‘-bifenyl-4-yl)-dimethyl(lH-imidazol-l-ylmethyl)sílánu a chloridu měďného

Směs 0,50 g (0,0017 molu) (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl Jsilanu a 0,22 g (0,0017 molu) chloridu měďného v ml tetrahydrofuranu se vaří pod zpětným chladičem v atmosféře dusíku po dobu 15 minut a vzniklý temně zelený roztok se odpaří, čímž se získá 1 : 1 komplex (Ι,Γ-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) silanu a chloridu měďného ve formě temně zelené pevné látky o teplotě tání 72 až 80 stupňů Celsia (za rozkladu);

Ri‘

R2

Rs

Í-C3H7

11-C4H9 n-CioHži n-Ci2H25

11-C14H29

11-C18H37 cyklopropyl cyklopentyl cyklohexyl

1-naftyl

1- naftyl

2- naftyl fenyl fenyl fenyl fenyl

4-fenylfenyl

4-bronifenyl

4-chlorfenyl

4-f luorf enyl

4-fenoxyfenyl

4-i-propylfenyl

4-t-butylfenyl

3- fenylfenyl

3-trifluormethylfenyl

3-chlorfenyl

2-methoxyfenyl

2-thiomethylfenyl

2-fenylfenyl

2,4-dichlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

2.3- dimethylfenyl

2- metliyl-5-fluorfenyl

2.5- dimethoxyfenyl

2.6- dimethylfenyl

3.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl

3,5-dichlorfenyl

3- methyl-4-chlorfenyl

4- fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-bromfenyl

4-fenylfenyl 4-t-butylfenyl 4-thiomethylfenyl 4-fenoxyfenyl

4-trif luormethoxyf enyl 4-methylsulfonyIfenyl 4-cyklohexylfenyl 4- (4-fluorfenyl) fenyl

3- trifluormethylfenyl 2-chlorfenyl 2-methoxyfenyl

2.4- dichlorfenyl 2-chlor-4-fenylfenyl

2- fluor-4-fenylfenyl

3.5- dichlorfenyl

2.5- dimethoxyfenyl

2.6- dimethoxyfenyI

4- fluorfenyl 4-chlorfenyl 4-bromfenyl 4-fenylfenyl 4-methoxyfenyl

3- trifluormethylfenyl cyklohexyl

11-C4H9 cyklopropyl

11-C3H7

Í-C3H7

3- methylbutyl

J1-C6H43 cyklopentyl cyklohexyl n-CiHg t-CtHg

11-C5H11

11-C3H7

11-C4H9

1,1-dimethylpropyl

11-C6H13

CžHs

11-C4H9 i-CsH?

11-C4H9

11-C1H9

Í-C4H9 cyklopropyl

Í-C4H9

1-C4H9

S-C4H9 n-C5Hii t-CiHg cyklobutyl

I- CjHg

II- C4H9 cyklopropyl

11-C3H7 cyklopentyl

4- methylpentyl

I- methylbutyl

II- C5H11 n-CáHg cyklohexyl cyklopropyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-bromfenyl

4-fenylfenyl

4-methoxyfenyl

3-trifluormethylfenyl

CH3

CH3 n_D ²² 1,4710

CH3

CHs

CH3

CHj

CH3

CHs

CHó

CHs n_u ²² 1,5 4 49

CH3

CHs n_D ²² 1,5880

CHó

CH₃ n_D ²¹ 1,5415

CH3 n_D ²² 1,5161

CHj

CH3

CHj

CH3

CHj

CH3

CHj

CH3 n_D ²¹ 1,5588

CH3

CHj

CH3

CHj

CH3

CH3 n_D ¹⁹ 1,5810

CH3 n_D ²¹ 1,6000

CH3 n_D ²² 1,6115

CH3 n_D ²¹ 1,6378

CHs

CH3

CHs n_D ²² 1,6058

CH3

CHs n_D ²² 1,6150

CH3

CH3 n_D ²² 1,5569

CH3 n_n 1,5820

CHs n_D ²¹ 1,6305

CH3 t. t. 44 — 53 °C

CH3 n_D ²¹ 1,5947

CH3

R2

R3

Ri‘ _

2-chlorfenyl

2-methoxyfenyl

2.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl

2-chlorfenyl

2-chlorfenyl 4-fenylfenyl 4-fenylfenyl 4-fenylfenyl 4-fluorfenyl 4-chlorfenyl

1-naftyl 4-fenoxyfenyl C2H5

Í-C3H7 n-C4H9 η-ϋβΗΐ7 n-Ci4H29 n-CieH37 cyklopropyl cyklohexyl

1- naftyl

2- naftyl fenyl

4-fenylfenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl

4-fenoxyfenyl

4- (4-chlorf enoxy) fenyl

4-t-butylfenyl

3- methoxyfenyl

3-trifluormethylfenyl 2-thiomethylfenyl

2- fenylfenyl

2.4- dichlorfenyl

2.6- dimethylfenyl

3.5- dichlorfenyl

3- methyl-4-chlorfenyl 2-methyl-5-f luorf enyl C2H5 cyklohexyl n-Ci8H37 n-CiH9 n-Ci2H25

I- naftyl cyklopropyl n-C4H9 t-C4Hg n-C3H7

Í-C4H9 cyklopentyl

II- C14H29

11-C4H9 fenyl

4- chlorfenyl

4-fluorfenyl

4-fenylfenyl

2,4-dichlorfenyl fenyl fenyl fenyl fenyl

2-chlorfenyl

2-methoxyfenyl

2.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl 4-chlorfenyl 4-fluorfenyl 4-chlorfenyl

4- fluorfenyl 2,4-dichlorfenyl 2,4-dichlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

2.6- dimethoxyfenyl

3.4- dichlorfenyl C2H5

Í-C3H7 n-CáHg

C2H5 cyklopropyl n-CeHi3

C2H5 n-C3H7 n-CáHg n-C4H9 cyklopropyl

C2H5 n-C4H9 n-C6Hi3 cyklohexyl

11-C4I-I9

11-C3H7

11-C4H9

5- C4H9

C2H5

S-C4H9

1-C3H7 cyklohexyl n-CdHg t-CdHg cyklopentyl

S-C1H9 n-CdHg fenyl fenyl fenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl fenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl

4-fenylfenyl

2.4- dichlorfenyl 4-fluorfenyl 4-chlorfenyl 4-fenylfenyl 2,4-dichlorfenyl

CH3 n_D ²⁰ 1,5 9 9 9

CHs

CH3 n_D ²² 1,6019

CH3

CH3 n_D ²⁰ 1,6044

CH₃ ch₃

CH3 ch₃ gh₃

CH3

C2H5

1-C3H7 n-C4Hg cyklopentyl

I- methylbutyl n-CeHi3 S-C4H9

II- C3H7 n-CiHg cyklobutyl n-C6Hi3

C2H5 n-C4H9 n-C6Hi3 cyklohexyl n-CíHg n-C3H7 cyklohexyl n-CiHg

1- CiHg t-CiHg

S-C4H9

3- methylbutyl cyklohexyl n-CiHg t-QHg cyklopentyl

S-C4U9 Í-C1H9 fenyl fenyl fenyl

4- chlorfenyl 4-chlorfenyl 4-fluorfenyl 4-t-butylfenyl 4-fenylfenyl

2.4- dichlorfenyl

3- trifluormethylfenyl

3.5- dichlorfenyl

2.6- dimethoxyfenyl

2- fluorfenyl

4- fenylfenyl fenyl t. t. 175 -- 178 °C

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl

4-fenylfenyl

2,4-dichlorfenyl

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-fenylfenyl

2,4-dichlorfenyl

Tabulka XIV

Ri‘	R2	R3
ch₃	CH3	CH3 n_D ²² 1,4805
C2H5	CH3	CH3 n_D ²² 1,4848
1-C3H7	CH3	CHs
11-C4H9	. CH3	CH3 n_D ¹⁹ 1,4811
t-CiHg	CH3	CHs
11-C12H25	CH3	CH3 n_D25 1,4585
11-C14H29	CH3	CHs
11-C18H57	CHs	CH3 n_D ²¹ 1,4639
cyklopropyl	CH3	CH3
cyklobutyl	ch₃	CH3
cyklopentyl	CHs	CH3
cyklohexyl	CHs	CH3 n_D ²² 1,4999
1-naftyl	CH3	CH₃ n_D ²³ 1,6188
2-naftyl	CH5	CH3
fenyl	CH3	CHs t. v. 120 až 125 °C
4-bromfenyl	CHs	CHs n_D ²« 1,5741
4-fluorfenyl	ch₃	CHs n_D ²³ 1,5314
4-methoxyfeuyl	CHs	CH3 n_D ²⁵ 1,5485
4-fenoxyfenyl	CH3	CH3 n_D ²² 1,5833
4- (4-chlorfenoxy) fenyl	CHs	CH3 n_D ²² 1,5564
4- (f 1 uorf enoxy) fenyl	CH3	CH3
4- [ 4-trif luormethylf enoxy) 1' enyl CH3	CH3
4- (4-methylf enoxy} fenyl	CHs	CH3
4-thiomethylfenyl	CH3	CHs n_D ²³ 1,5855
4-methylsulfonylfenyl	CH3	CH3 η_η ²¹ 1,5552
4 trif luormethylf enyl	CH3	CH3 n_u ²² 1,4867
4-methylfenyl	CH3	CHs n_D ²¹ 1,5482
4-i-propylfenyl	CHs	CH3
4-t-butylfenyl	CH3	CHs n_D ²³ 1,5229
4-cyklohexylfenyl	CH3	CHs n_n ²² 1,5085
4-trif luormethoxyf enyl	CH3	CHs lip²² 1,4888
4- (4-chlorf enyl) fenyl	CH3	CH3
4- [ 4-methylfenyl) fenyl	CHs	CH3
4- (4-trif luormethylf enyl J fenyl	CHs	CH3
4- (4-fluorfenyl) fenyl	CH3	CH3
4- (4-bromfenyl) fenyl	CH3	CH3 n_D ²² 1,5745
3-fenylfenyl	CHs	CfÍ3 n_D ²¹ 1,6002
3-trifluormethylfenyl	CH3	CH3 n_D ²⁰ 1,4927
3-chlorfenyl	CHs	CH3 n_D ²² 1,5560
2-trif luormethylf enyl	CH3	CH3 n_D ²³ 1,5056
2-fenylfenyl	CH3	CH3 n_D ²² 1,5996
2-chlorfenyI	CH3	CHs n_D ²² 1,5382
2-methoxyfenyl	CH3	CH3 n_D ²² 1,5344
2,3-dimethylfenyl	CH3	CH3
2,3-dimethoxyfenyl	CH3	CH3 n_D ²² 1,5350
2,4-difluorfenyl	CH3	CH3
2-fluor-4-chlorfenyl	CH3	CH3
2-chlor-4-fluorfenyl	CHs	CH3
2-chlor-4-f enylf enyl	CH3	ch₃
2-fluor-4-fenylfenyl	CH3	CH3
2-methyl-5-chlorfenyl	CH3	CH3
2,6-dimethoxyfenyl	CH3	CHs n_D ²³ 1,5348
2,6-dimethylfenyl	CH3	CHs
3,4-dichlorfenyl	CH3	CH3 n_D ²³ 1,5673
3-methyl-4-fluorfenyl	CH3	CHs
3,5-dichlorfenyl	CHs	CH3 n_D ²² 1,5461
C2H5	C2H5	ch₃

6.6 (1H, široké sj,

6.9 (1H, široké s),

7.1 (1H, široké s),

7,3 (4H, s).

Příklad 39

Příprava (2,4-dichlorfenyl) dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) silanu

Směs 5,1 g (0,020 molu] chlormethyl-(2,4-dichlorfenyljdímethylsilanu a 2,0 g (0,022 molu) sodné soli imidazolu v 10 ml suchého dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin a zpracuje se způsobem podle příkladu 18, čímž se získá 3,9 g (69 %) (2,4-dichlorf enyl jdimethyl(IH-imidazol-l-ylmethyl]silanu ve formě hnědého, oleje:

n_D ²³ 1,5637;

ir (čistý) 1560, 1500, 1450, 1355, 1250, 1105,

1095, 1075, 1025, 840, 780, 735 cm-*;

NMR (CDCb)

0,4 (6H, s],

3.9 (2H, s),

6.7 (1H, široké s),

7,0 (1H, široké sj,

7.2 — 7,5 (4H, m).

Příklad 40

Příprava difenyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilanu

Směs 4,9 g (0,020 molu] chlormethyl(difenyl jmethylsilanu a 2,0 g (0,022 molu] imidazolové sodné soli v 10 ml bezvodéhó dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 °C po dobu 3,5 hodiny a zpracuje se způsobem podle příkladu 18, čímž se získá 4,8 g žlutého oleje. Destilací v límcové baňce při teplotě 125 °C a při 6,66 Pa se odstraní těkavé nečistoty a získá se 2,9 g (52 % teorie) dif enyl (lH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilanu ve formě oleje;

n_D ²² 1,5995;

ir (čistý) 3375, 3250, 1500, 1430, 1255, 1230,

1110, 1075, 1025, 810, 790, 735, 700, 660 cnr¹;

NMR (CDCbj

0,6 (3H, s),

3.9 (2H, sj,

6,6 (1H, široké s),

6.9 (1H, široké s j,

7,2 — 7,5 (11H, m).

Způsobem podle příkladů 37 až 40 se ze vhodných chlormethylsilanů připraví sloučeniny podle tabulky XIV.

Příklad 41

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl j dimethyl [ 2-methyl-lH-imidazol-l-ylmethyl)silanu (l,l‘-Bif enyl-4-yl jdimethyl (2-methyl-lH-imidazol-l-ylmethyljsilan se připraví způsobem popsaným v příkladu 37 za použití (l,l‘-bifenyl-4-yl) chlor methyldimethylsilanu a sodné soli 2-methylimidazolu.

Příbuzné sloučeniny se mohou připravit stejným způsobem za použití solí 2,4-dimethylimidazolu, 4,5-dimethylimidazolu a 2,4,5-trimethylimidazolu.

Způsob podle příkladu 41 se může použít pro přípravu sloučenin uvedených v tabulce XV.

Rl

Re

Qi

Q2 fenyl fenyl

4-fenylfenyl

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-fenoxyfenyl

3-trifluonnethylfenyl

2-methoxyfenyl

CHo CH3

I I —CHCH2CH2CH— H —C(CH3)2CH2CHzC(CH3)2— η —CH₂CH=CHCH2— h

CHo CH3 ,

I I —CH2C=CCH2— h —CH2CH=CHCH2 h —CH2CH2CH2CH2— H n-CáHg

I —CH2CH2CH2CH— CH3

CHo CHó

I I —CHCH=CHCH— H

CH3 CHo

I I —CH2CH--CHCH2— Η

H

CH3

H

Příklad 37

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-y 1)dimethyl (IH-iinidazol-l-yhnethyl) sílánu

Směs 2,6 g (0,010 molu) (l,l‘-bifenyl-4yljchlormethyldimethylsilanu a 1,1 g (0,012 molu) sodné soli imidazolu v 5 ml dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin, ochladí se, zředí se vodou a extrahuje se etherem. Etherový roztok se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,0 g viskózního, bledě-žlutého oleje. Triturací malého vzorku s hexany se získá pevná látka. Hmota surového produktu se pak vyjme do horké směsi 20 ml hexanů a 3 ml ethylacetátu, roztok se pomalu ochladí a přidají se očkovací krystaly jakmile se pozoruje zákal. Vzniklé krystaly se oddělí a suší se, čímž se získá 0,84 g (29 % teorie) (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-iniidazol-1-ylinethyl)sílánu ve formě bezbarvých vloček:

teplota tání 51 až 53 °C;

(Nujor) 1235, 1215, 1105, 1065, 900, 830, 785, 750, 730, 685 cnrl;

NMR (CDCI3)

0,4 (6H, s),

3.7 (2H, s),

6.7 (1H, široké s),

7,0 (1H, široké s),

7,1 — 7,8 (10H, m);

analýza pro C18H20N2SÍ (molekulová hmotnost: 292,45) vypočteno:

C 73,92 H 6,89 N 9,58 nalezeno:

C 73,40 H 7,00 N 9,40

C 73,70 H 7,00 N 9,40

Příklad 38

Příprava (4-chlorfenyl) dimethyl (lH,imidazol-l-ylmethyl Jsilanu

Směs 2,2 g (0,010 molu) chlormethyl(4-chlorfenyljdimethylsilanu a 1,1 g (0,012 molu) sodné soli imidazolu v 5 ml dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin, ochladí se, zředí se vodou a extrahuje se etherem. Etherový roztok se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,0 g (81 % teorie) (4-chlorfenyl)dimethyl (lH,imidazol-l-ylmethyl) sílánu ve formě žluté kapaliny:

n_D2« 1,5472, ir (čistý) 1560, 1495, 1480, 1375, 1250, 1105, 1080, 905, 830, 810, 740 cm’¹;

NMR (CDCI3)

0,3 (6H, s), 3,6 (2H, s),

Ri	Re	Qí	Qž
fenyl	-C(CHs)2C(CH3)2—	H	H
4-fenylfenyl	—CH2CH2— C2H5 I	H	H
4-fenylfenyl	1 —CH2CH— CH3 CH3 I 1	H	H
4-fenylfenyl	1 1 —CH CH	H	H
4-fluorfenyl	—CH2CH2— CH3 I	H	H
4-fluorfenyl	1 —CH2CH— C2H5	H	H
4-chlorfenyl	—CH2CH—	H	H
4-chlorfenyl	—C(CH3]2C(CH3)2— CH3	H	H
3-trifluormethylfenyl	1 —CHCH2C(CH3]2— n-C-iHg	CH3	CH3
2-inethoxyfenyl	\| —CH2CH—	H	ch₃
2,3-dimethylfenyl	—CH2CH2— C2H5	CH3	CH3
2,4-dichlorfenyl	\| —CH2CH— n-C3H7	H	H
2,4-dichlorfenyl	\| —CH2CH— CH3 CH3 1 \|	H	H
2-methoxy-5-fluorfenyl	—CHC(CH3)2CH—	H	H
2,6-dímethoxyfenyl	—CH2CH2— CH3 CH3 1 \|	H	H
3,4-dichlorfenyl	—CHCH2CH— CH3 CH3 1 1	H	H
3,5-dichlorfenyl	1 1 —CH CH—	H	H
C2H5	—CH₂CH=CHCH2— ch₃ ch₃	CH3	CH3
n-CieH37	\| \| —CHCH2CH2CH—	H	CH3
fenyl	—CH2CH=CHCH2—	H	H
fenyl	-C(CH3)2CH=CHC(CH3)2-	H	H

Tabulka XII

©»2

Rl	Rs	Qi	Q2
C2H5	t-C4H9	H	H
11-C4H9	C2H5	H	H
11-C18H37	CHs	H	H
cyklobexyl	n-C3H7	H	H
1-naftyl	1-C4H9	H	H
fenyl	CH3	CH3	CH3
fenyl	11-C3H7	H	CH3
fenyl	I-C3H7	CH3	CH3
fenyl	t-C4H9	H	H
4-fenylfenyl	C2H5	CH3	CH3
4-fenylfenyl	n-C4Hy	H	H
4-fluorfenyl	CH₃	H	H
4-fluorfenyl	C2H5	H	H
4-chlorfenyI	C2H5	H	H
4-chlorfenyl	1-C3H7	H	H
3-trifluormethylfenyl	S-C4H9	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	n-CsH7	H	ch₃
2,3-dimethylfenyl	1-C4H9	CH3	CH3
2,4-dichlorfenyl	CHs	H	H
2,4-dichlorfenyl	C2H5	H	H
2-methoxy-5-fluorfenyl	1-C3H7	H	H
2,6-dimethoxyfenyl	CH3	H	H
3,4-dichlorfenyl	C2H5	H	H
3,5-dichlorfenyl	n-C4H9	H	H

Tabulka XIII

Rl

Q2

C2H5	—CH2CH2—	CH3	CH3
n-C4H9	CH3 1 —CH2CH—	H	ch₃
n-Ci8H37	—CH2CH2CH2—	H	H
cyklohexyl	C2H5 1 —CH2CH—	H	CH3
1-naftyl	—CH2CH2—	CH3	H
fenyl	—CH2CH2—	CH3	CH3
fenyl	C2H5 1 —CH2CH—	H	H
fenyl	n-C3H7 1 —QH2CH—	H	H

Ri	Re
	C2H5
2,4-dichlorfenyl	\| —CH2CH— n-C3H7
2,4-dichlorfenyl	\| —CH2CH— CH3 CH3
2-methoxy-5-f luorf enyl	1 \| —CHC(CH3)2CH—
2,6-dimethoxyfenyl	—CH2CH2— CH3 CH3
3,4-dichlorfenyl	\| \| —CHCH2CH— CH3 CH3
3,5-dichlorfenyl	—CH—CH—
C2H5	—CH2CH=CHCH2— CH3 CH3
n-Ci.BH37	\| \| —CHCH2CH2CH—
fenyl fenyl	—CH₂CH=CHCH2— —C(CH3)2CH=CHC(CH3)2— CH3 CH3
fenyl	1 \| —CHCH2CH2CH— t. v. 57 až 60 °C (19,99 Pa)
fenyl 4-fenylfenyl	—C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2— —CH2CH=CHCH2— CH3 CH3
4-fenylfenyl	\| \| —CH₂C==CCH₂—
4-fluorfenyl 4-chlorřenyl	—CH2—CH=CHCH2— —CH2CH2CH2CH2— 11-C4H9 I
4-fenoxyfenyl	1 —CH2CH2CH2CH— CH3 CH3 I 1
3-trif luormethylf enyl	1 1 —CHCH=CHCH— CH3 CH3
2-methoxyfenyl	\| \| —CH2CH—CHCH2

Ri

C2H5 n-CáHg

11-C18H37 cykloliexyl

1- naftyl fenyl fenyl y

fenyl fenyl

4-f enylf enyl

4-fenylfenyI

4-fenylfenyl

I

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

3-trifluormethyl'fenyl

2- methoxyfenyl 2,3-dimethylfenyI

Tabulka XI

O

R^Sú-CH^Ct

Re —CH2CH2—

CH3

I —CH2CH——CH2CH2CH2—

C2H5

I —CH2CH— —CH2CH2— —CH2CH2—

C2H5

I —CH2CH— n-C3H7

I —CH2CH— —C(CH3)2C(CH₃)2— t. v. 142 až 162 °C . (13,33 Pa) —CH2CH2—

C2H5

I —CH2CH—

CH3 CH3

I I —CH—CH —CH2CH2—

CH3

I —CH2CH—

C2H5

I —CH2CH— —C(CH3)2C(CH3)2—

CH3

I —CHCH2C(CH3)2— n-C4H9

I —CH2CH— —CH2CH2—

Příklad 35

Příprava chlormethyl{fenyl)bis(2-propoxy)silanu

Roztok 2,0 g (0,009 molu) chlormethyl(dichlor)fenylsilanu a 5 ml 2-propanolu v 15 ml dlmethylformamidu se míchá v atmosféře dusíku za současného přikapávání 2,5 mililitru (1,9 g, 0,018 molu) triethylamínu. Vzniklá suspenze se ohřeje na teplotu 80 °C a udržuje se na této teplotě po dobu dvou hodin, ochladí se, zředí se vodou a extrahuje se etherem. Etherové extrakty se promyjí vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,2 g kapaliny. Sloupcovou chromatografií na silikagelu, elucí petroletherem se získá 1,4 g (58 % teorie) chlormethyl(fenyl]bis(2-propoxy) silanu ve formě bezbarvé kapaliny: n_D22 1,4741;

NMR (CDCb)

1.2 (12H, d, J = 6),

3,0 (2H, s),

4.3 (2H, septet, J = 6),

7.3 až 7,8 (5H, m).

Sloučeniny uvedené v tabulce X a XI se připraví způsobem podle příkladů 33 až 35.

Příklad 36

Příprava fenylbis (2-propoxy) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl j silanu

Fenylbis (2-propoxy) (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan se může připravit způsobem podle příkladu 32 z chlormethyl (fenyl )bis(2-propoxy) silanu:

NMR (CDCb)

1.1 (12H, d, J — 6),

4,0 (2H, s),

4,3 (2H, septet, J — 6),

7.2 až 8,0 (7H, m).

Podobně se připraví sloučeniny uvedené v tabulce XII a XIII.

Tabulka X

ORe

I

Rl—Si—CH2CI

I

ORe

Ri	Re
C2H5	t-C4H9
n-C4H9	C2H5
n-Ci8H37	CH3
cyklohexyl	n-C3H7
1-naftyl	1-C4H9
fenyl	CH3
fenyl	n-C3H7
fenyl	t-C4H9
4-fenylfenyl	C2H5
4-fenylfenyl	11-C4H9
4-fluorfenyl	CH3
4-fluorfenyl	C2H5
4-chloirfenyl	C2H3
4-chlorfenyl	1-C3H7
3-trifluormethylfenyl	S-C4H9
2-methoxyfenyl	IVC3H7
2,3-dimethylfenyl	Í-C4H9
2,4-dlchlorfenyl	CH3
2,4-dichlorfenyl	C2H5
2-methoxy-5-f luorf enyl	Í-C3H7
2,6-dimethoxyfenyl	CH3
3,4-dichlorfenyl	C2H5
3,5-dichlorfenyl	n-C4Hg

n_D22 1,4962;

Tabulka IX 'a,

Ri	R2	Re	Qt	Q2
C2H5	CH3	CH3	CH3	CH3
cyklohexyl	CH3	Í-C3H7	H	CH3
n-Ci8H37	η-0βΗΐ3	t-C4H9	CH3	CH3
1-naftyl	CH3	Í-C3H7	CH3	CH3
fenyl	CH3	Í-C4H9	H	CH3
fenyl	CH3	t-C4H9	CH3	H
fenyl	CH3	t-C4H9	CH3	CH3
fenyl	CH3	S-C4H9	H	CH3
fenyl	CH3	Í-C4H9	H	CH3
4-fenylfenyl	11-C4H9	t-C4H9	H	CH3
4-fenylfenyl	CH3	t-C4H9	H	CH3
4-fenylfenyl	CH3	t-C4H9	CHs	CH3
4-chlorfenyl	CH3	t-C4H9	H	CHs
4-chlorfenyl	CH3	t-C4H9	CH3	CHs
4-fluorfenyl	CH3	t-C4H9	H	CH3
4-fluorfenyl	CH3	t-C4H9	CHs	CH3
fenyl	fenyl	C2H5	CH3	CH3
fenyl	fenyl	n-C3H7	CH3	CH3
4-fluorfenyl	fenyl	Í-C3H7	H	CH3
4-fluorfenyl	fenyl	t-C4H9	CH3	CH3
4-chlorfenyl	fenyl	Í-C3H7	H	CH3
2,4-dichlorfenyl	fenyl	H	CH3	CH3
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-C4H9	H	CH3
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-C4H9	CH3	H
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-C4H9	CHs	CH3
2-methoxyfenyl	2-methoxyfenyl	C2H5	CH3	CH3
3-methylfenyl	3-methylfenyl	1-C4H9	H	CHs

Příklad 33 Příklad 34

Příprava chlormethyl (dichlor) fenylsilanu

Roztok 25,1 ml (36,8 g, 0,200 molu) chlormethyltrichlorsilanu ve 400 ml suchého tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu — 78 °C v atmosféře dusíku a intenzívně se míchá za současného pomalého přikapávání v průběhu jedné hodiny 48,0 ml (0,100 molu) 2,1 molárního fenyllithia. Míchá se po dobu dalších 30 minut při teplotě — 78 °C, pak se roztok nechá ohřát na teplotu místnosti a odpaří se na 200 ml. Přidá se 500 ml etheru, filtrací se odstraní lithiumchlorid a filtrát se odpaří, čímž se získá 25,0 g kapaliny. Destilací se získá 6,5 g (29 % teorie) chlormethyl (dichlor)f enylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny;

teplota varu je 62 až 82°C (19,99 Pa); NMR (CDCb) δ:'

3,3 (s, 2) a

7,1 až 7,9 (m, 5).

Příprava chlormethyl(diethoxy)fenylsilanu

Roztok 1,0 g (0,0044 molu) chlormethyl(dichlor jfenylsilanu v 8 ml absolutního ethanolu se ochladí na teplotu 0 °C v atmo¹sféře dusíku a míchá se za současného pomalého přidávání 0,61 ml (0,445 g, 0,0044 molu) triethylaminu, čímž se získá suspenze, která se pomalu ohřeje na teplotu místnosti. Přidá se 50 ml etheru, filtrací se odstraní sražený triethylamin/hydrochlorid a filtrát se odpaří, čímž se jako zbytek získá produkt, který se zfiltruje krátkou silikagelovou kolonou (jako eluačního prostředku se používá 95% petrolether : ethylacetát) a získá se 0,80 g (73 % teorie) chlormethyl (diethoxy)fenylsilan ve formě bezbarvého¹ oleje:

NMR (CDCb)

1,25 (t, 6, J = 6Hz), 3,0 (s, 2),

3,9 (q, 4, J = 6Hz) a

7,2 až 7,9 (m, 5).

238826

Ri Ra Re

4-chlorfenyl	CH3	C2H5
4-fluorfenyl	n-C6Hi3	n-C3H7
4-fluorfenyl	CH3	C2H5
4-fenoxyfenyl	cyklohexyl	1-C4H9
4-t-butylfenyl	n-CíH7	S-C4H9
3-trifluormethylfenyl	t-C4H0	H
2-methylthiofenyl	cyklopentyl	C2H5
2,4-dichlorfenyl	CH3	CH3
2,4-dichlorfenyl	CH3	C2H5
2,4-dichlorfenyl	CH3	t-C4H9
2,4-dichlorfenyl	n-C^Hg	C2H5
2,3-dimethylfenyl	cyklopropyl	1-C3H7
2-methyl-5-f luorf enyl	S-C4H9	n-C3H7
2,6-dimethoxyfenyl	1,1-dimethylpropyl	H
3-methyl-4-chlorfenyl	C2H5	CH3
3,5-dichlorfenyl	n-CsHil	C2H5
11-C12H25	2,4-dichlorfenyl	Í-C4H9
n-Ci8H37	fenyl	CH3
1-naftyl	fenyl	C2H5
fenyl	fenyl	t-C4H9
4-fluorfenyl	fenyl	CH3
4-chlorfenyl	fenyl	n-C3H7
4-fenylfenyl	fenyl	C2H5
4-fenylfenyl	fenyl	S-C4H9
4-t-butylfenyl	fenyl	S-C4H9
3-fluorfenyl	fenyl	C2H5
2-methoxyfenyl	fenyl	H
2-chlorfenyl	fenyl	CHs
2,4-dichlorfenyl	fenyl	1-C3H7
3,5-dichlorfenyl	fenyl	n-CsH7
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-CiHa
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	C2H5
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	CH3
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	C2H5
4-fenylfenyl	4-fenylfenyl	CH3
2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl	C2H5
3-trifluormethylfenyl	3-trifluormethylfenyl	Í-C4H9
2-methoxyfenyl	2-methoxyfenyl	H
2-chlorfenyl	4-fluorfenyl	H
3-trifluormethylfenyl	4-t-butylfenyl	n-C4H9
2-fluor-4-chlorfenyl	4-bromfenyl	1-C3H7
2,3-dimethylfenyl	4-methylthiofenyl	. C2H5
2,6-dimethoxyfenyl	4-methoxyfényl	H
3,4-dichlorfenyl	4-methylfenyl	1-C4H9

hydrogenuhličitanu sodného, vodou « solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,3 g viskcznílio oleje. Chromatografii na silikagelu, elucí hexanem a pak etherem se získá 1,1 g (42 % teorie) připravované sloučeniny ve formě viskózního oleje, který stáním ztuhne.

Teplota tání je 97 až 99 °C;

NMR (CDCls)

0,5 (3H, s),

3.9 (2H, s),

5.2 (1H, široké sj,

7.3 až 7,8 (9H, m),

7.9 (1H, s),

8,0 (1H, sj.

Sloučeniny podle tabulky VIII a IX se mohou připravit způsoby podle příkladů 31 až 32c.

Příklad 32d

Příprava oxybis [ bis (4-fluorfenyl j (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethylj silanu]

Roztok 11,0 g (33,7 mmoluj chlormethyl[bis(4-fluorfenyl) ] (2-propoxy j silanu a 10 ml 49% vodné fluorovodíkové kyseliny v ethanolu se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu dvou hodin v dusíku, ochladí se a rozdělí se mezi vodu a ether. Organická vrstva se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 9,7 g (100 % teorie) chlormethyl(fluor) [bis (4-fluorfenyl)] silanu ve formě mobilního oleje:

n_D ²² 1,5387;

NMR (CDCló)

3.2 (2H, dj,

7.2 (4H, tj,

7,8 (4H, d od dj.

Směs 4,5 g (16 mmoluj fluorsilanu, připraveného jak shora uvedeno, a 1,6 g (18 mmoluj 1,2,4-triazolu ve formě sodné soli v dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin. Vzniklá suspenze se zředí etherem, promyje se třikrát vodou a jednou solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá viskózní olej. Triturováním systémem 1 : 1 ether — hexanu se získá 1,1 g (23 % teorie) připravovaného disiloxanu ve formě bezbarvé pevné látky:

teplota tání je 165 až 168 °C;

NMR (CDCbj

4,1 (2H, s),

7,0 (4H, t),

7,4 (4H, d od dj,

7.8 (1H, s),

7.9 (1H, s).

Tabulka VIII

Ri Rž R6

C2H5	CH3	CH3
t-C4H9	CH3	t-CáHg
n-CíH9	CHs	C2H5
h-Cl2H25	C2H5	CH3
11-C18H37	n-C6Hi3	CH3
cyklopropyl	CH3	S-C4H9
cyklohexyl	CH3	CH3
1 -naftyl	Í-C3H7	1-C3H7
2-naftyl	cyklobutyl	n-C3H7
fenyl	CH3	H
fenyl	CH3	CH5
fenyl	CH3	C2H5
fenyl	CH3	1-C3H7 n_D ²⁰ 1,5 3 67
fenyl	Í-C4H9	H
4-fenylfenyl	n-C4H9	CH3
4-fenylfenyl	Í-C4H9	H
4-fenylfenyl	CH3	C2H5
4-fenylfenyl	CH3	n-CáHg
4-chlorfenyl	II-C4H9	n-C4H9
4-chlorfenyl	CH?	CH?

získá (Ι,Γ-bifenyl-4-yl) (lH-l,2,4-triazol-lylmethyl) methoxy/methylsilan.

Příbuzné sloučeniny se mohou připravit stejným způsobem za použití vhodného chlorsilanu a alkoholu;

pro Re — hydroxylová skupina se použije vody místo alkoholu a hydrolýza se provádí při teplotě 20 až 25 °C místo při teplotě 70 °C.

Příklad 32

Příprava (1,1-dimethylethoxy jmethyl(fenyl)(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silanu

Směs 3,6 g (0,015 molu] chlormethyl(l,l-dimethylethoxy jmethyl (fenyl jsilanu a 1,3 g (0,015 molu) 1,2,4-triazolové sodné soli v 8 ml dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 °C po dobu dvou hodin, ochladí se a nalije se do vody. Vzniklá směs se extrahuje etherem a etherové extrakty se promyjí vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,7 g žlutého oleje. Chromatografií na silikagelu, elucí systémem 50 : 50 ethylacetát — hexany se získá 1,5 g (36 % teorie) (1,1-dimethylethoxy ) methyl (fenyl) (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl jsilanu ve formě slabě žlutého oleje:

m?! 1,5134;

ir (čistý) 3120, 3070, 3045, 2975, 2925,1500,

1425, 1380, 1365, 1270, 1240, 1190, 1140,

1115, 1050, 1020, 1010, 830, 810, 790, 740,

700, 680 cm-¹;

NMR (CDChj

0,0 (3H, sj,

1.3 (9H, s),

3.9 (2H, s),

7.3 - 7,7 (5H, mj,

7.9 (1H, sj a

8,0 (1H, sj.

Sloučeniny, uvedené v tabulce VIII a IX, kde

Ql = q₂ = H se mohou připravit podobně, jako je popsáno v příkladech 31 a 32.

Příklad 32a

Příprava bis (4-fluorfenyl) hydroxy (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl j silanu

Směs 10,0 g (30,6 mmoluj chlormethylfbis (4-f luorf enyl j ] (2-propoxy jsilanu a 3,1 gramu (30,6 mmoluj 1,2,4-triazolu ve formě sodné soli v dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 až 90 °C v dusíku po dobu dvou hodin. Zpracováním způsobem popsaným v příkladu 32 se získá 3,0 g (30 % teorie) žádané sloučeniny. Překrystalováním z chlorbutanu se získá čistší sloučenina. Teplota tání je 130 až 131 °C;

NMR (CDChj

4.1 (2H, s),

5,8 (1H, široké s),

7.1 (4H, t),

7.7 (4H, d od d),

7.8 (1H, sj,

8,0 (1H, s).

Příklad 32b

Příprava bis (4-chlorfenyl ] hydroxy (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilanu a bis (4-chlorfenyl )hydroxy(4H-l,2,4-triazol-4-ylmethyl jsilanu

Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 32a za použití chlormethyl[bis(4-chlo<rfenyl) ] (2-propoxy jsilanu. Zpracováním se získá Olej, který se rozmíchá s hexany. Hexanová vrstva se pak dekantuje a zbylý olej se překrystaluje ze systému 9 :1 hexany — ethylacetát, čímž se získá 1H isomer ve formě pevné látky.

Teplota tání je 130 až 131 °C;

NMR (CDChj

4.1 (2H, sj,

6.3 (1H, široké sj,

7.4 (4H, dj,

7.6 (4H, dj,

7,8 (1H, s),

8,0 (1H, sj.

Chromatografií matečných louhů na silikagelu, elucí nejdříve hexanu a pak systémem 9 :1 dichlormethan — aceton se získá 4H isomer ve formě pevné látky: teplota tání je 98 až 103 °C;

NMR (CDChj

1.7 (1H, široké s),

4.2 (2H, s),

7.8 (8H, sj,

7,8 (2H, sj.

Příklad 32c

Příprava (1,l‘-bifenyl-4-yl) hydroxy (methyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilanu

Směs 3,0 g (8,9 mmoluj (Ι,Γ-bifenyl-4-yl jmethyl (2-propoxy) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilanu, 3 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny, 10 ml vody a 10 ml tetrahydrofuranu se míchá při teplotě místnosti přes noc. Vzniklý roztok se zředí etherem, promyje se nasyceným vodným roztokem

Rl	R2	R3	Qi	Q2
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	CH3	H	CH3
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	CH3 -	CH3	H
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	CH3	H	CH3
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	CHs	CH3	CHs
2-chlorfenyl	4-chlorfenyl	ch₃	H	CH3
2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl	CH3	CH3	CHs
n-Ci8H37	n-CeHis	n-CsHi3	CH3	CH3
1-naftyl	n-C4H9	n-CiHg	H	CH3
fenyl	fenyl	fenyl	H	CH3
fenyl	fenyl	fenyl	CH3	H
fenyl	fenyl	fenyl	CH3	CH3

Příklad 28 n_D ²⁰ 1,5645;

Příprava 1:1 komplexu (l,l‘-bifenyl-4-yl)dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-yImethyl Jsilanu a chloridu měďného.

Směs 5,0 g (0,017 molu) (Ι,Γ-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) -sílánu a 1,7 g (0,017 molu) chloridu měďného ve 170 ml tetrahydrofuranu se vaří pod zpětným chladičem v atmosféře dusíku po dobu 30 minut a vzniklý sytě zelený roztok se odpaří, čímž se získá 1 : 1 komplex (1,1‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilanu a chloridu měďného ve formě trnavo zeleno hnědé pevné látky; teplota tání je 85 až 90 °C;

ir (Nujol^R) 3110, 1590, 1280, 1250, 1120, 1010,

990, 840, 825, 760, 700 cm“¹.

Podobně se připraví následující komplexy (Ι,Γ-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-4-ylmethyl Jsilanu:

:1 komplex s chloridem měďnatým o teplotě tání 83 až 87 °C, :1 komplex s chloridem měďnatým o teplotě tání 85 až 92 °C,

1:1 komplex s chloridem zinečnatým: n_D ²¹ 1,5737, : 1 komplex se síranem manganatým o teplotě tání 244 až 250 °C za rozkladu.

Příklad 29

Příprava 4-dodecylbenzensulfonátové soli (l,l‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl Jsilanu

Roztok 1,0 g (0,0034 molu) (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silanu v 10 ml dichlormethanu se spojí s roztokem 1,1 g (0,0034 molu) 4-dodecylbenzensulfonové kyseliny v 10 ml dichlormethanu. Vzniklý roztok se odpaří, čímž se získá 4-dodecylbenzensulfonátová sůl (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilanu ve formě viskózního žlutého oleje:

ir (čistý) 3110, 3050, 3020, 2960, 2920, 2850,

2570, 1920, 1600, 1545, 1485, 1455, 1405,

1250, 1225, 1165, 1120, 1030, 845, 825, 755,

1010, 990, 735, 700, 670, 635 cm“¹.

Příklad 30

Příprava 2:1 komplexu (bis(4-fluorfenyl)]methyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilanu a chloridu měďnatého

Směs 1,0 g (0,0032 molu) [ bis (4-f luorf enyl) ] methyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silanu a 0,2 g (0,0016 molu) chloridu měďnatého ve 30 ml tetrahydrofuranu se zahřívá pod zpětným chladičem v atmosféře dusíku po dobu 30 minut a odpaří se, čímž se získá 2 : 1 komplex [bis(4-fluorfenyl)]methyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilanu a chloridu měďnatého ve formě modrozeleného skla: není žádná výrazná teplota tání;

ir (Nujol^R) 1580, 1490, 1230, 1160, 1110, 830,

785 cm¹.

Podobně se připraví 1:1 komplex s chloridem měďným ve formě temně zeleného skla bez výrazné teploty tání; ir jako shora uvedeno.

Použitím způsobů, popsaných v příkladech 26 až 28, se jakákoliv sloučenina podle tabulky VI, VII, VIII, IX, XII a XIII převede na soli nebo na komplexy s kovy.

Příklad 31

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl) (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethylmethoxy J methylsilanu

Směs (l,l‘-bifenyl-4-yl jchlorchlormethylmethylsilanu a dvou ekvivalentů 1,2,4-triazolové soli v dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin. Pak se přidá 10 ekvivalentů methanolu a směs se udržuje na teplotě 70 °C po dobu jedné hodiny, ochladí se, zředí se vodou a rychle se extrahuje etherem. Etherový roztok se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se

Příklad 26

Příprava (3,5-dlmethyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) [ bis (4-f luorf enyl) ] methylsilanu (3,5-Dimethyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl )[ bis (4-f luorf enyl)] methylsilan se připraví způsobem popsaným v příkladu 25 za použití ekvimolárních množství chlormethyl[bis-(4-f luorf enyl) jmethylsilanu a sodné soli 3,5-dimethyl-l,2,4-trlazolu.

Příbuzné sloučeniny se připraví použitím 3-meíhyl-l,2,4-triazolu místo 3,5-dimethyltriazolové soli.

Příklad 27

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yljdimethyl (3-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilanu

Roztok 5,9 g (0,020 molu (l,l‘-bifenyl-4-yl j dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silanu ve 40 ml suchého tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu -—40 °C v atmosféře dusíku a míchá se za současného přidávání po kapkách 12,5 ml (0,020 molu) 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu. Vzniklý žlutý roztok se míchá po dobu dalších 15 minut při teplotě —40 °C, zpracuje se 1,9 ml (4,2 g, 0,030 moly] methyljodidu a nechá se ohřát na teplotu místnosti. Vzniklý roztok se zředí vodou a extrahuje se hexany. Organické extrakty se promyjí vodou a solankou, vysuší se síranem horečnatým a od50 paří se, čímž se získá 5,7 g pevné látky, která se Čisti suchou sloupcovou chromatografí na silikagelu (ethylacetátový roztok], čímž se získá 1,1 g surového produktu. Překrystalováním z 12 ml systému hexany — ethylacetát 3 : 1 se pak získá 0,97 g (16 (% teorie ] (l,l‘-bifenyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl][ bis (4-f luorf enyl) jmethylsilanu ve formě bílé pevné látky:

teplota tání je 95 až 98 °C;

ir (Nujol^Rj 1590, 1270, 1250, 1180, 1120, 830,

765, 700 cm'*

NMR (CDCbj

0,5 (6H, sj,

2.2 (3H, s),

3.7 (2H, sj,

7.2 - 7,7 (9H, m),

7.8 (1H, sj.

Jakkoliv je uvedená struktura výhodná ze sférických důvodů, poloha methylové skupiny na triazolovém kruhu nebyla dokázána a je možné, že produktem je (l,l‘-bifenyl-4-yI J dimethyl (5-methyI-lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl jsilan.

Způsobů, popsaných v příkladech 26 a 27, se může použít pro přípravu sloučenin uvedených v tabulce VII.

Tabulka VII

Ri	R2	R3	Qi	Q2
C2H5	ch₃	CH3	CH3	CH3
n-CieH37	CH3	CH3	H	CHs
cyklohexyl	CH3	CHs	CH3	CH3
1-naftyl	ch₃	CH3	CH3	CH3
fenyl	CH3	CH3	H	CH3
fenyl	CH3	CH3	CH3	H
4-fenylfenyl	CH3	CH3	CH3	CH3
4- (4-f luorf enyl jfenyl	ch₃	CH3	CH3	CH3
4-fenoxyfenyl	ch₃	CH3	CH3	CH3
3-trifluormethylfenyl	ch₃	CH3	CH3	CH3
2-methoxyfenyl	CH3	CH3	CH3	CH3
2,4-dichlorfenyl	ch₃	CH3	CH3	CH3
2-chlor-4-fenylfenyl	CH3	CHs	CH3	CH3
fenyl	n-CiHg	CH3	CH3	CH3
4-fenylfenyl	n-CáHg	CH3	H	CH3
2,4-dichlorfenyl	n-CeHi3	CH3	CHs	CH3
4- (4-chlorf enoxy jfenyl	cyklohexyl	CH3	CHs	CH3
fenyl	fenyl	CHs	H	CH3
4-fluorfenyl	fenyl	CHs	CH3	CH3
4-fluorfenyI	fenyl	CH3	H	CH3
4-chlorfenyl	fenyl	CH3	H	CH3

β ,ο

Τ* ks >> φ

238628 >N

Ή rH

4-t-butylfenyl S-C1H9 Í-C4H9

3-methoxyfenyl C2H5 t-CáHg

3-trifluormethylfenyl S-C4H9 S-C4H9

-β Λ ^0 00 Ο β

4-» β

Φ

a) ο? ο»

G Ο (Λ —Í >·2 2 a a c®a ο S *“ φ ^u — '•Η'η 0) >> >> SHtHI a í? a >>

sh

-3 a a <w CD o

Sh ^β a^ <2 >2 >,£ 0 a CD -o CD fl 1 ch B M< H co co

Sh a

G —i >> Sh a ΰ X 3 0 O <G cw <d 0 g +3 o w o

XI o ¢3 ω

Hl

SH >>

a 0 0 ω

Sh a o

CD r3 S3 X3

►.o a 3 <w H sh sh a a

3 φ φ 53 <4-1 <4-1 (L £4 S—4 t_i _ _ o o O >> > >>2 25 , . . „ , , _ « a c a u >53 43 2 xJ r—* Ύ7 in O , , £3 £7 ·»Η ΣΓΊ «<-4 x= gaSaxi

CM <4-4 β a

CD 3 •G <w 0 o o 3 >.2 So >-22§7 3S a o <h é ‘w o fl C G U G U <h «HC 'I’ M-c 3 fl} 03 03 > 1 ¹ < ' » ’ - - t ( 03 t t i .11 Sgiig^HHH^CMCOCOCMCM^iSmc^^CM^M* o

X3 5 3 «HC «Φ CM «Φ CM 00 Φ

Sh 3 ^ΰ a«2 Φ o 2? Λ φ F-S -—i ch rj >

£§£ a Ό 03 3 i fl q-l H. a

Λ oB+j 3 tň flcwiGiw^Mc^fwGÍGÍÍHítHiw^l^tHjMiMC^iOMMCH^Ocf-cíi sh x

0) jzj oj _Λ

S 7? l-H 02

M O hC ψ h—t r—4 HH tO ví r > ·*« u^u fl

CD a o ® o w 33 (“Η TI TJ1 a a β ω ω 0 <G G <HC

0 g O o o >>> 2 s

Sh >< ShjJ 4fl 3 c a a o 3 <«

Q) 03 03 I >>>>> Sh rj a ΰ a a a a ·

02 .03 .03 ,03 .03

G O 3 o «2 > > o- a 03 0 <G «Η

-2°

Sh rj 3 g

Sh a

_ 02 . f*' G O O CD XÍ 05 c0 i*'.2 a B

CD i <4Η ’φ

Sh Íh i a 0

Φ <4—1 < t-l < -2 Ξ o <

a «2^ β β

X Φ Φ Ο CH ÍH β ί4 ti E O O >>

β φ

<W >> >> β β rg ϊΐΐ °p

2 ?

Λιη

CM CO OM H M< CO

Sh a

<4-1

E +->

Φ s

o «i—l xi

Sh a

-c 3

Φ

E Λ β Ό Φ ι <4-1 ^φ

CM CM CÍ >>

β

Φ

Τ «Μ tí SL ο <2g£ r-Η Φ Ο τ

Λ 0 Τ Λ

3^Ξ£ .3 .2 6 ή Τ3 Ο ►>» β

φ <Η4

S-I

Ο β

co^in ₍ci co có ιη ,β

Μ

Φ ιη 0 Κ

I Ν

CM ϋ

Λουϋ >.

a

Η _ 3

Sh 5η ΪΗ'ΐ’ί ggs° <+-4 QH <4-1 J2 _ Ο 0 >.0 ςπ r—ι τ; to ; τη >> <-1 β 5*β g 2-34

ΪΗ a

>> °

SH _ft _

SK -g&cS ® ώ os 0ϊ5 Ϊη ΟΪ^ηΗ; Ο·?Ξ τ-4 (0 F—·4 ^fl rJS >» >S β β φ φ ^Η ΜΗ <4-4 >> ř-4 ^4 +-* Ο Ο r—C ηΗ ι-Η t+H ^Η ι—< ι—I r—’-»

ShShShShcOjhjh Sh Sh aaaaauuaa β

φ <4-i _|

X +-j o β φ β β βτΗ Φ β +-· β·Μ Φ β (Žíq-iM^^T^CMíH^-iM-Hít-iCM^^q-tíw to

CM

O o

co

10^0 Φ >N O) CM ¢0 00

T—( r-H io co cn in cn o

o co cn io

Q

PS

Sx β ·£} 40 β ς-< φ >?

σ> Qh rC *° 05 -Q W

0000υ0υϋυϋ0ϋϋ000υ0υ000·Η β ο ri β ω β β φ β Ο β β

X» β

φ <4-4 η-< .—I φ 0} · ►< >.«-1 β ň ΰ >>« ο © χ £ <w b Ο 2 ;λ3

X* X X» χ> β β β β φ φ φ φ <4-4 «Μ <+—I <Μ β Χ_ . . Ο β φ a £«£ g £ β

-μ φ β >.

V X £ ° SS.a βω· tx > β C 05 05 <W «Μ bl bl Ο Ο ř—4 ρ—4

Λ Λ ο Ο

Ό Ό

I I ’Φ ιο

Φ Φ Φ CO CM CM CM C0 ρ—4 _ J Ρ-4

X X, X β β β φ 53 ω «Μ ΐβ <W b< X; bi ο ο ο

F—Η —u Γ—4

Λ^β

Ο <4-4 Φ ι < »

Φ Φ Φ

X X β β Φ Φ «4-4 <4-1 ί-4 ζ4 Ο Ο —4 »—4

Λ -β φ φ »—< ·—4 φ φ CM CM

X β

β Φ Χ<4-4 β ***· Φ X 14-1 Ο

2Λ 'X β φ <4~ι; Φ Ο

Ξ φ

Λ Φ •—4

Ό Ό

I I

Φ CO CM CM C0 Ο .Λ

X

0L ο

Φ W5 p4 ο Κ >.

a ο

bl t- σ> 05 Qj

ΚΚΚο ,s?

-^Ρ . . '—· HJ .-- r> J --Τ' · · . - -. · ul^oluuu^lou·

U I C.i >, ň o o au cc β

ÍX - - .

Φ O β β

X β

<2 ι—Η

X β

Φ ίχ X» β β φ φ <4-4 <4-1 χ» χ» * * λ λ q

4—> 4—· /ί\ Φ Φ cS ses • R“t «ρΗ τ3 Ό χ

β φ

<4-4 ρ—4

X £· Λ

Η +J r-l φ 05 >.·Η β κ > β

X! J3

Ή ο ο

-¹³ £ j. ι—4 £β β β >Φ X , >>.>>> >, >, ►> β β ΰ β β ň β ..r—,^ΦΦΦΦΦφΦ <4-4 Q Γ! _<-!<4-4<<-4<4-4<4-4<4-4<»-4^<*γ4 *•4 _tí Ti Ti ř-f Í4 Γ-4 -4 rH J. LoS.y.Sá o o χ χ x S ** ·· — -4 —4 —4 X I—i β ,Γ*} φ 1Γ5 Φ Φ <4-4 <4-4 <4-4 <4-4 φ β φ ίβ β Φ Ό Ό 73 Τη β β β

Φ CJ S-* X* β ¹ < ρβ ρβ φ φ φ , ίβ Ο β φ β φ IfJ Φ Φ <4-4 <4-4 <4-4 * x>

β

Φ br rl >· >>S

4-* O *β β « 53 β <w ο

ί-4 <4-1 ΙΟ ΙΟ CO 40 cm cn ci οί 4¹ co cm cm cm co cm cm Η· ό< μ* «φ η <Φ >1 a

OT t- P t— CM IO W tr. rS rS ÍC 5d &

OO r-4 4-4 _Γη o o o o i t I I χ, .Λ β β β β Φ χ» x^ χ> β β β φ φ φ

X»

X

S ΧΧ4 4-» 4Ο <4-4 <4-4 Γ—4

TJ β β ξχ Μ β β β

X ι ι φ υ ΤΗ CM q-l ·>Φ Τί* Φ ' χ» χ> χ, β β β φ φ φ C4w4 «Μ <4-4 <

4-fenylfenyl cyklohexyl cyklohexyl

4-chlorfenyl n-C4H9 n-ChH9

4-fluorfenyl n-CsH7 n-C3H7

4-fenoxyfenyl n-CiH9 cyklohexyl

4- (4-chlorf enoxy jfenyl n-CiH9 n-CiH9

4-fenylfenyl n-CiHg CHs n_D ²² 1,5838

4-bromfenyl 1-C3H7 CHs

4-chlorfenyl n-C4Hg CH5 n_D ²¹ 1,5344 o

CM rH

ΙΩ íH <N (M

Q a

rH	CM 00 CO CO C0	CM	ι—Ι
rd	ΙΓ) τ-ί <Ν r» CM	xri	Μ*
	CO 05 Ο co	ι>.	σ>
ιη	in in in co co	ιη~	ιη
τ—1	Η Η τΗ Η H	ι—Ι	τΗ
fO «Μ	t>l O W ffsi tH N N « N N	S	to c-q
Q	Q Q Q Q Q	ο	Ο
β	β β β β β	β	β

to to tO tO Ό to tO řO tO řO »O tO IO »O tO tO fO tO tO IO tO tO fO tO řO IO tO Π tO IO tO tO IO (O tO tC tO mh hh mh s-m >7-1 wh T⁴ ^T⁴ Η“⁴ Η⁴ H⁴ 'Τ⁴ ^7⁴ ^Γ* *Τ* *7* *Τ* 'Τ* ’Τ⁴ ’Τ⁴ ’Τ⁴ ’Τ⁴ ’Τ⁴ ’Τ' ^Τ⁴ ’Τ⁴ '’Τ⁴ Η⁴ 'Τ⁴ ’Τ⁴ Η“⁴ ’Τ⁴ ’Ύ⁴ Η^-4 •τ⁴ ’Τ⁴ ‘τ⁴

ΗΗ ΜΗ ΗΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ Μη ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ uuuouuouuuuuuuouuouuuuuuuuuuuuuuyyuuu a

□ β -μ Φ ·Λ «2 ►£? ίτ! 4?

υ^ϋ •Λ ώ C β

3· β σ* 5 Κ >»9 ο ·Λ κ >*· _ι Β Β > β) 3 . Β aa

C μΗ ,μΗ φ „ - - w 03

Λ w Λ £3 Λ Η σ, -ja

Ρ'Κ ottttKKP wH ί>» ' Ο Η ο

ÍH

Λ

..Ο,>

ο υ S S ο ο ·£--£ ,β·βββββββββββββ.βββ ·>»>»φφφφφφφφφφφφφφφφφ C Φ □«Μ^ίΗ'ΜΜΉ'Η^'Η'ίΗΉ’ΗΜίΗΐΗί-ΐΜ >>

Ο >»·'. .

Ο XI* Η . £*>

0)

X ο β ο β

φ β «W Φ

1« S ο φ 23 a ³ε /2 2

-β φ

Sw β

— 03 >,£ ?ί Ο β β 03 3 φ φ 23 sz!

<W tj-t >,

Φ Φ >, >. ^α a —I Φ Φ β 27 2 >>β β β +-. > φ 03 sh «w a 2 ο 6 β 2 ο

Ο β -1 β

φ «Φ

Φ

Ο £

ο

XJ1

I >1 ,β β

φ «ΗΗ γ—I >>_ Λ β R—< φ ⁴

Η “ e § β φ s ,2 ο >.*3 2 Ή

S β ο Φ 'G β >ι—I +-< Μ-Ι +J φ >> Β β β 23

Sě g a tí ο

M β >. 2 β sh 23 >. Sw Sw β β β φ φ φ b 4-β μ. X X

OOfl'C{jOOO

22β^β 2222 ο ο Β£ β Β υ ω ω ± μ Ό β β φ Ό Ό tJ Ό β ® β

_ 03 7 Ί>,23 β β

-Η φ φ íw2 Μ β >>

Φ Η J ť Οβ β ο β ω

Έΐίβ *2, ϊ>> β -Η β β β β β £3 Λ Φ φ φ φ φ ίβ φ >.

- 2 ° ο β * g § λ β «Μ Φ £5 <4μ β

Φ «+-Η ώ

Ο +-· ·»Η

Λ 2 ΎΛ Φ β Tfi Φ ηΗ ηρ co θ ιή cč >Φ ιή ιή _Ίβ β «φ >ψ οό ώ eč Sj eg cm oj n ci cm n <\f co eo co eo oí o

o

CO

CD IO >N Týi O CM CO CO ’Φ CO CO o Φ T~í

CD 00 O O) Φ CM in Φ £5 ιο in in Η H , r-f Ή t—1 t—I ví o a to τΗ N T-H (N M CQ 04 OJ 04

Q Q J Q O O O g a S β β β β

CM

CO

IO

O

Tři uo

CM

O

CO uo o

o o

co >N ca co co

CM

CO

Ci β

to to to to to to to to to to to to to to to to totototototototototototototototoioioio οοουυυοοοοοουυουωωοοοοουυοοωυυοωυοο &

o m s “ o tn ' to β

rQ i^-H >» Λ ^<53

3-> >3 x S S

Λ ρβ 05 μβ o o β β

Ml W _W

OOOOUUUOOOOCOUUOOOOOOOO O 3 o 3 .1 co 3 o u 3 +J 3 >» β

φ

Q-l r—I í^»

Λ

I ag«

Γ~Ί p*h O • β ω řH -g '—''4-1 +-» O >» β

CD ew +-»

Φ ,

S £3 m ® φ §S*fí 2 >- o ±í ΰ Sh <d -g

-M <4-1 CJ β β φ Φ «Μ «Μ >> >> X X Ο Ο .β β φ Φ ⁰ § ·ρ4 ·γ4

Ό Ό

I I COC0 ^^ododoocmcmcmcmcmcm* fenyl n-C3H7 CHs fenyl n-CíH9 CH3 n_D ²¹ 1,5297 fenyl 1,1-dimethylpropyl CH3 fenyl n-CsHi3 CH3

4-fenylfenyl C2H5 CHs —“í 6κ ,

>>

0) >0

3 α> ® <W αβ

0F 23 β 3 φ $ «μ <Β Tji ί>» β tí φ φ &4 f-l ο ο

5 ω Ύ 4 ο S ^Λ <W Ο sS^s^ «3^ΰο « Κ φ tí ® ?££ο?ο >-§ £2^2 Λ Β Β ο 33 ω

4-> ·—— ·ρΗ .w 4—¹ ·ρ-1 Φ Ό Ό Ό 3 ΰ ι»

S ιΑ ·?

>>

O, 4-5 ^4 O 3 X (Μ φ Φ a a3 o o o o 2 2 2

I Γ-Y, β O CJ a · t>> ^“1 +□+->+_» q—f c+—i q—( ca ca ca β β β

XXX

Ο W

X

U u <3 ___ , u ο υ cm“ cm cm cm cm cm cm“ cm“ co“ eó pí CJ X (3 3 3 3 ”31 co CO Αφ

PU co co co «Ν □4

CO	t?x	CO	t>-
Η	03	CM	σ>
ι>	CO	CO	ιό
”Φ	”Φ	Φ	φ
τ-Η	τ-)	τ-Γ	τ-Γ
04 OJ	Ο 1-4		53
Q	Ο	Q	ο
β	β	G	β

CO Φ

{>.

C0

Φ

00

Ο

05

Ο

00

ΙΌ

00

(Μ

Ο ιη

Φ

ο

Ο

ΙΌ

Ο

05

Ο

ΙΌ

00

CM

00

CO

Ο

ο ο

CO

00 Ο

Φ

Cx

1>

[>

05

CO

ΙΌ

τΗ

«Μ

00

Φ CO

ιη

ΙΌ

ιό

ΙΌ

Φ~

ΙΌ

’φ

ΙΌ

τ-Γ τ-Γ

τ—1

τΗ

Φ

τ-Γ

Φ

τ-Γ

Τ-Γ

Ή

τ-Γ

τΗ

£3 «

Ο 04

>

8

CM 04

ομ cm

to CM

ΟΜ CM

CN

τ-< C0

£

τ-4 CM

«Μ OQ

<Μ 04

Ο Q

Q

Ο

α

Q

Ο

α

Q

α

Q

Ο

β β

β

α

β

(O to tO tO tO to to to to to to to £ s ž x a s S a í a ž s x a s s s s s κ £ ϊ s ϊ s ϊ ϊ ϊ κ s ϊ ϊ ouSooououuoouuoouuuouoououoooQuy

Tabulka IV z' <sl

Ό <M ·'»

CE- t/)~Q£

C£ r-, _tr? _Cr, _r, r-j tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO tO □UOUOOOUOOUUOUUUOUUUOUOUUOUUUUUU to to to k*>

β φ

<4-4 β

Φ <4-4

- 2 : !x β tícg, Φ Zi < *-i >

>5 , ŽS ° S 2 ^eo ^rβ ,

E>>

β

Φ <4-4 >>-£ S? C ρ» >, η £> β α <2 X! ΐ^£ί * ooS

Φ φ _ β ζ: _ α>

β **·> τΕ y ΰ >> w Ο X ^ň 2

J*i—I Κ &

ο +4 °

- = a ρ₍

Λ ύ α ί—Ι Γ—Η f-1 > >» β

φ β ίβ 2 φ β

Ο >% Ρ>\ β β β ίβ φ φ η s ε ι ι r Μ< Μ¹ _ o >, R c φ § “£ f O π f—i *31 £2 o ti α & S tí I » ι « φ 21

Cl <4-4 <4-4 ⁸ * 0

0? r**

S ^c φ Φ

S g

8,2 43 <w >»<—ι >>7j >>-£ * β

Ώ ® g “ S

B-g »KS.X §*-§ gg

CM LJ | γ I t !>,>)>.>...........

O.Λ C-Μ Ř ή R y y y νΗΝίΤ'ψτμ'Μίτίίτρχίΐ’φτΤ *>>

4-4 4«4-4 <4-4

CO CO c c □ _w'β ® β φ -Ό >ι β

φ

S μ* 4*

Χ^4 <φ *Φ Tfí *Φ

23862S

4.1 (2H, s],

7.2 — 7,5 (3H, m),

7.8 (1H, s),

7.9 (1H, s).

Příklad 24

Příprava bis (4-chlorfenyl) methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) sílánu

Směs 6,3 g (0,020 molu) clilormethyl-bis(4-chlorfenyl)methylsilanu a 2,0 g (0,022 molu) sodné soli 1,2,4-triazolu v 10 ml suchého dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 °C po dobu 4 hodin. Vzniklá suspenze se ochladí, zředí se vodou a promyje se etherem. Etherové extrakty se promyjí několika podíly vody a jedním podílem solanky, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 5,4 g žlutého oleje: destilací v límcové baňce při teplotě 120 až 150 °C (ve vzdušné lázni) a při 6,66 Pa se získá 4,0 g (58 % teorie) bis(4-chlormethyl jmethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl ] sílánu ve formě slabě žlutého oleje: n_D ²⁶ 1,5966;

NMR (CDCb)

0,7 (3H, s),

4.1 (2H, s),

7.2 — 7,5 (8H, mj,

7.8 (1H, s),

7.9 (1H, s).

Při podobné přípravě se odpařením etherových extraktů získá kaučukovitá pevná látka, která se trituruje s hexany za vzniku připravované sloučeniny ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 76 až 80 °C.

Příklad 25

Příprava bis (4-fluorfenyl) methyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silanu

Směs 4,2 g (0,015 molu) (chlormethyljbis( 4-fluorfenyl jmethylsilanu a 1,4 g (0,015 molu) 1,2,4-triazolové sodné soli v 8 ml dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 °C po dobu dvou hodin. Vzniklá suspenze se ochladí, zředí se vodou a zpracuje se způsobem, popsaným v příkladu 24, čímž se získá 4,0 g slabě žlutě zbarveného oleje. Nečistoty se odstraní destilací v límcové baňce při teplotě 120 až 125 °C a 6,66 Pa, čímž se získá 2,3 g (49 °/oj bis(4-fluorfenyl)methyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silanu ve formě žlutého oleje:

n_D ²¹ 1,5538;

ir (čistý 3065, 3030, 2960, 2925, 1590, 1500,

1270, 1235, 1165, 1110, 1010, 830, 790 cm!; NMR (CDCb)

0,7 (3H, sj,

4,2 (2H, s),

7,1 (4H, t, J = 9),

7,5 (4H, d od d, J = 6 a 9),

7.8 (1H, sj a

7.9 (1H, s).

Podobně připravený vzorek po překrystalování z hexanu při teplotě —120 °C poskytuje bezbarvou pevnou látku o teplotě tání 52 až 53 °C. Podle příkladu 19 a 21 až 25 z vhodných chlormethylsilanů se připraví sloučeniny podle tabulky VI, kde Qi = Q2 = H.

g vzorku jednou překrystalovaného 1',1‘- (bif enyl-4-yl jdimethyl (lH-l,2,4-triazol-ylmethyl) silanu, připraveného způsobem popsaným v příkladu 14 za použití natrlummethoxid-l,2,4-triazolu, se podrobí vysokotlaké kapalinové ehromatografii (sillkagel Water Prep PAK-500, průtoková rychlost 250 mililitrů za minutu). Elucí systémem etbyiacetát — hexan v poměru 50 : 50 se odstraní první menší množství nečistot a pak se získá čistá lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylová sloučenina o teplotě tání 99 až 100 °C. Pokračující elucí systémem ethylacetát — ačetonitril v poměru 80 : 20 se získá malé množství 1, l‘-bifenyl-4-yl( dimethyl J-4H-1,2,4-triazol-4-yl(methyl jsilanu ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 130 až 133 °C; NMR (CDClj)

0,4 (6H, s),

3.7 (2H, s),

7,2 - 7,7 (9H, m),

7,9 (2H, sj.

Mikroanalýza pro C17H19N3SÍ (molekulová hmotnost 293,43) vypočteno:

C 69,58, H 6,53 N 14,32 nalezeno:

C 69,00 H 6,70 N 13,90

C 69,30 H 6,70 N 14,2

Příklad 21

Příprava dimethyl (fenyl) (lH-l,2,4-triazol·-1-ylmethyl jsilanu

Směs 9,0 ml (9,2 g, 0,050 molu) chlormethyldimethylfenylsilanu a 5,5 g (0,060 molu) 1,2,4-triazolové sodné soli ve 25 ml dimethylformamidu se míchá a udržuje se na teplotě 90 až 95 °C po dobu dvou hodin, 0chladí se, zředí se vodou a extrahuje se etherem. Etherový roztok se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 8,1 g (75 % teorie) slabě hnědého oleje, n_D ²² 1,5350, obsahujícího dimethyl (fenyhj (1H-1,2,4-triazol-l-yl-methylJsilan a podle stanovení NMR menší množství nečistot. Čistší vzorek se získá destilací:

bod varu 99 °C při tlaku 2,66 Pa;

n_D ²⁰ 1,5403;

NMR (CDCls)

0,4 (6H, s),

3.8 (2H, sj,

7,2 - 7,7 (5H, m),

7.7 (1H, sj,

7.8 (1H, s);

analýza pro C11H1.5N3SÍ (molekulová hmotnost 217,34) vypočteno:

Č 60,78 H 6,96 N 19,33 nalezeno:

C 60,70 H 7,00 N 16,90

C 60,20 H 7,00 N 16,80

Příklad 22

Příprava (4-chlorfenyl) dimethyl {1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silanu

Směs 2,2 g (0,010 molu) chlormethyl(4-chlormethyljdimethylsilanu a 1,1 g (0,012 molu) sodné soli 1,2,4-triazolu v 5 ml dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin, zředí se vodou a extrahuje se etherem. Etherový roztok še promyje vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,1 g (83 % teorie) (4-chlorfenyljdimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilanu ve formě žluté kapaliny:

n_D ²¹ 1,5428;

ir (čistý) 1555, 1470, 1245, 1130, 1080, 1010,

835, 805, 795, 735 cm’¹;

NMR (CDCI3)

0,4 (6H, s),

3.8 (2H, s),

7,4 (4H, široké s),

7.8 (1H, sj.

Příklad 23

Příprava (2,4-dichlorfenyl j dimethyl {1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilanu

Směs 5,1 g (0,020 molu chlormethyl(2,4-dichlorfenyljdímethylsilanu a 2,0 g (0,022 molu) 1,2,4-triazolové sodné soli v 10 ml suchého dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin. Vzniklá suspenze se ochladí, zředí se vodou a promyje se etherem. Etherové extrakty se promyjí několika podíly vody a jedním podílem solanky, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 4,6 g (81 % teorie) (2,4-dichlorfenyl) dimethyl (lH,l,2,4-triazol-1-ylmethyljsilanu ve formě světle žluté kapaliny:

n_D ²³ 1,5580;

ir (čistý) 1550, 1485, 1440, 1345, 1260, 1240,

1130, 1085, 1025, 1005, 835 cm-1;

NMR (CDCI3)

0,5 (6H, s),

X = Ri, Ri‘ R2 Rs

2,4-dichlorfenyl	n-C4H9	C2H5
2,3-dimethylfenyl	cyklopropyl	Í-C3H7
2-methyl-5-f luorf enyl	S-C4H9	n-C3H7
2,6-dimethoxyfenyl	1,1-dimethylpropyl	H
3-methyl-4-chlorfenyl	C2H5	CH3
3,5-dichlorfenyl	n-CsHii	C2H5
n-Ci2H25	2,4-dichlorfenyl	Í-C4H9
n-CwH37	fenyl	CH3
1-naftyl	fenyl	C2H5
fenyl	fenyl	t-C4H9
4-fluorfenyl	fenyl	CH3
4-chlorfenyl	fenyl	n-C3H7
4-fenylfenyl	fenyl	C2H5
4-fenylfenyl	fenyl	S-C4H9
4-t-butylfenyl	fenyl	S-C4H9
3-fluorfenyl	fenyl	C2H5
2-methoxyfenyl	fenyl	H
2-chlorfenyl	fenyl	CPI3
2,4-dichlorfenyl	fenyl	Í-C3H7
3,5-dichlorfenyl	fenyl	n-C3H7
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	t-C4H9
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	C2H5
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	ch₃
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	C2H5
4-fenylfenyl	4-fenylfenyl	ch₃
2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl	C2H5
3-trifluormethylfenyl	3-trifluormethylfenyl	Í-C4H9
2-methoxyfenyl	2-methoxyfenyl	H
2-chlorfenyl	4-fluorfenyl	H
3-trifluormethylfenyl	4-t-butylfenyl	n-CdH9
2-fluor-4-chlorfenyl	4-bromfenyl	Í-C3H7
2,3-dimethylfenyl	4-methylthiofenyl	C2H5
2,6-dimethoxyfenyl	4-methoxyfenyl	H
3,4-dichlorfenyl	4-methylfenyl	1-C4H9
4-fluorfenyl	methyl	1-C3H7 η„2θ 1,4827
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	i-CáHg t. v. 110 až 111⁰ (13,33 Pa)
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	1-C3H7 n_D22 1,5650

Příklad 19

Příprava (l,l‘-bif enyl-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silanu

Směs 2,6 g (0,010 molu) (l,l‘-bifenyl-4-yl)chlormethyldimethylsilanu a 1,1 g (0,012 molu) 1,2,4-triazolové sodné soli v 5 ml dimethylformamidu se udržuje na teplotě 80 až 90 °C po dobu dvou hodin, ochladí se, zředí se vodou a extrahuje se etherem. Etherový roztok se promyje vodou a solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá 2,3 g bezbarvé pevné látky o teplotě tání 79 až 86 °C. Překrystalováním ze směsi 25 ml hexanů a 2 ml ethylacetátu se získá 1,1 g (38 % teorie) (l,l‘-bifenyl-4yl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silanu o teplotě tání 92 až 93 °C;

ir (Nujol^R) 1255, 1130, 1000, 825, 760, 695 cm“¹;

7,2 - 7,7 (9H, m),

7.8 (1H, s),

7.9 (1H, s);

analýza pro C17H19N3SI (molekulová hmotnost 293,43) vypočteno:

C 69,58 H 6,53 N 14,32 nalezeno:

C 70,0 H 6,6 N 13,9 C 69,8 H 6,7 N 13,8

Ekvimolární směs 1,2,4-triazolu a methoxidu sodného se může použít místo předem připravené sodné triazolové soli. Tyto reakční složky se musí smísit před přidáním silanu, jelikož chlormethylsilan reaguje velmi intenzívně s methoxidem sodným v dimethylformamidu za vzniku nežádoucích produktů.

NMR (CDCb)

0,4 (6H, s), 3,9 (2H, s),

Příklad 20

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl) dimethyl (4H-l_?2,4-triazol-4-ylmethyl)silanu lanu, proto se olej rozpustí v hexanech obsahujících 30 ml isopropanolu a roztok se rychle ochladí v ledu a Zpracuje se roztokem 42 ml (0,30 molu) 'trieťhylaminu v hexanech. Vzniklá suspenze se míchá při teplotě místnosti po dobu tří hodin a zfiltruje se a filtrát se odpaří, čímž se získá olej. Destilací se získá 44,8 g (43 % teorie) připravované sloučeniny ve formě bezbarvé kapaliny o teplotě varu 120 až 140 °C (13,32 Pa); n_D ²² 1,5211;

NMR (CDCh)

1.2 (6H, d),

3.2 (2H, s),

4.1 (1H, septet),

7.1 (4H, t),

7,7 (4H, d od d).

Příklad 18

Příprava chlormethyl (ethoxy)methyl (fenyl)silanu

Roztok 18,2 ml (18,2 g, 0,10 molu) chlormethyl (diethoxy)methylsilanu ve 200 ml suchého etheru se intenzívně míchá v atmosféře dusíku a za chlazení za současného přidávání '56 ml (0,10 molu) 1,8 niolárního roztoku fenylTithia v systému cyklohexan — ether V poměru 70 : 30 takovou rychlostí, aby Sě udťŽfeia teplota směsi pod —50 °C. Vzniklá suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti, zpracuje se opatrně 10 ml ethylácetátů, promyje se vodou a solankou, vysuSí se síranem hořečnatmý a odpaří se, Čímž se získá 16,8 g zlatožlutého oleje. Destilací se získá 9,5 g (44 % teorie) chlormethyl (ethoxyjmethyljfenyl)silanu ve formě bezbarvé kapaliny o teplotě varu 80 až 84 °G za tlaku 13,33 Pa;

n_D ²⁰ 1,5144;

NMR (CĎCks)

0,5 ('3H, s), 1,2 (3H, t, J = 7),

3,0 (2H, s),

3,8 (2H, q, J = 7),

7,2 —'7,8 (5H, m).

SlOuěenihy podle tabulky V se mohou připravit za použití způsobu popsaného v příkladech 16 až 18.

Tabulka V

R2

I

X—Si—CH2GI

I

ORe

X = Ri, Ri‘ R2 Re

C2H5	CH3	CH3
t-ClHs	CHs	t-C4H9
11-C4H9	CH3	C2H5
n-Ci2H25	C2II5	GH-3
11-C18H37	n-CeHis	CH3
cyklopropyl	CHí	S-C4H9
cyklohexyl	GHs	CHs
1-naftyl	Í-C3H7	Í-C3H7
2-naftyl	cyklobutyl	n-CjH?
fenyl	CHs	H
fenyl	CH3	Í-C3H71. v. 72 až 76 °C (13.,33 Pa)
fenyl	t-CíHa	H
4-fenylfenyl	11-CiHs	CH3
4-fenylfenyl	t-CdHg	H
4-fenylfenyl	CH3	G2H5
4-fenylfenyl	CH3	11-C4H9
4-chlorfenyl	11-G4H9	11-G4H9
4-chlorfenyl	CH3	CHs
4-chlorfenyl	CH3	C2H5
4-fluorfenyl	n-CeHi3	n--G3H7
4-fluorfenyl	CH3	C2H5
4-fenoxyfenyl	cyklohexyl	Í-G4H9
4-t-butylfenyl	n-C3H7	S-C4H9
3-trifluormethylfenyl	t-CáHg	H
2-methylthiofenyl	cyklopentyl	G2H5
2,4-dichlorfenyl	CH3	CH3
2,4-dichlorfenyl	GH3	C2H5
2,4-dichlorfenyl	CH3	Í-C4H9

Příklad 16

Příprava chlormethyl (methoxy) methyl (fenyl) silanu

Roztok 1,6 ml (1,3 g, 0,040 molu) methanolu a 3,0 ml (2,2 g, 0,022 molu) triethylaminu ve 100 ml etheru se míchá za současného přidávání roztoku 4,1 g (0,020 molu) chlor (chlormethyl) methyl (fenyl jsilanu v 10 mililitrech etheru po kapkách. Vzniklá suspenze se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu dvou hodin, ochladí se, promyje se vodou, 0,1 N vodnou chlorovodíkovou kyselinou, nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá 3,2 g slabě žluté kapaliny. Destilací se získá 1,7 g (42 %) chlormethyl(methoxy)methyl (fenyl jsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu je 46 až 49 °C za tlaku 6,66 Pa; n_D ²² 1,5207;

NMR (CDCls)

0,5 (3H, s),

3,0 (2H, sj,

3,5 (3H, s) a

7.3 — 7,8 (5H, m).

Příklad 17

Příprava chlormethyl (1,1-dimethylethoxy)methyl (fenyl Jsilanu

Směs 15,4 g (0,075 molu) chlor(chlormethyl)methyl(fenyl)silanu, 14 ml (11,1 g, 0,15 molu) terc.butanolu, 11,5 ml (8,3 g, 0,082 molu) triethylaminu a 0,5 g (0,008 molu) imidazolu v 60 ml dimethylformamidu se míchá při teplotě 80 °C po dobu dvou hodin. Vzniklá suspenze se ochladí, nalije se do 200 ml vody a extrahuje se etherem. Etherové extrakty se promyjí vodou, třikrát, načež se promyjí 0,1 N vodnou chlorovodíkovou kyselinou, nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 14,0 g slabě oranžového oleje. Destilací se získá 11,9 g (65 % teorie) chlormethyl (1,1-dimethylethoxy) methyl (fenyl)silanu o teplotě varu 78 až 82 °C za tlaku 26,66 Pa;

n_D ²¹ 1,5010;

ir (čistý) 3080, 3060, 2990, 2940, 1600, 1435,

1395, 1370, 1260, 1245, 1195, 1125, 1060,

1030, 815, 790, 740, 725, 705, 650 cm“¹; NMR (CDCb)

0,3 (3H, s),

1.3 (9H, s).

2,9 (2H, s) a

7,3 — 7,8 (3H, m).

Příklad 17a

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl) chlormethyl (methyl (2-propoxy) silanu

Roztok 73,3 g (0,315 molu) 4-brombifenylu v 300 ml tetrahydrofuranu se přidává po kapkách do míchané suspenze 7,64 g (0,315 molu) hořčíku ve 100 ml tetrahydrofuranu takovou rychlostí, aby se teplota udržovala za mírného zpětného toku. Vzniklý čirý roztok se míchá při teplotě místnosti po dobu jedné hodiny a pak se ochladl v ledu a rychle se přidá roztok 40 ml (0,315 molu] chlormethyl (dichlor jmethylsilanu ve 100 ml tetrahydrofuranu. Vzniklý roztok se míchá při teplotě místnosti po dobu 20 hodin, zpracuje se 50 ml isopropanolu a opět se ochladí v ledu. Pak se přidává roztok 48 ml (0,344 molu] triethylaminu v tetrahydrofuranu takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržovala pod 25 °C. Mícháním při teplotě místnosti po dobu 90 minut se získá suspenze. Filtrací, odpařením filtrátu, triturováním s hexany a druhou filtrací se odstraní zbytky aminhydrochloridu. Odpařením hexanových roztoků se získá 92 g (96 % teorie] připravované sloučeniny ve formě bledě žlutého oleje, který stáním ztuhne. Teplota tání je 35 až 38 °C;

NMR (CDCb)

0,5 (3H, s),

1.2 (6H, d),

3,0 (2H, s),

4.2 (1H, septet],

7.3 — 7,8 (9H, m).

Příklad 17b

Příprava chlormethyl [ bis (4-fluorfenyl) ] (2-propoxy) sílánu

Směs 23,2 g (0,955 molu) hořčíku a 50 mg jodu v 200 ml etheru se míchá za přidávání roztoku 167 g (0,954 molu) 4-bromfluorbenzenu v 600 ml etheru takovou rychlostí, aby se teplota udržovala na mírném varu zpětném. Pak se udržuje po dobu dalších dvou hodin při teplotě zpětného toku, roztok se ochladí v ledu a míchá se za současného přidávání po kapkách roztoku 40 ml (0,32 molu) chlormethyltrichlorsilanu v etheru po dobu 40 minut. Vzniklá směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 17 hodin, ochladí se v ledu, zpracuje se 24 ml isopropanolu, míchá se po dobu dalších 10 minut a zfiltruje se. Filtrát se zkoncentruje na kaučukovitou pevnou látku, přidají se hexany a vzniklá suspenze se zfiltruje a hexanový filtrát se odpaří, čímž se získá olej. Analýza NMR ukazuje přítomnost nezreagovaného chlorsi238626

Tabulka IV

R2

X—Si—CH:C1

X = Ri, Ri*

C2H5 t-CáHg

11-C4H9 n-Ci2H25

11-C18H37 cyklopropyl cyklohexyl

1- naftyl

2- naftyl fenyl

4-fenylfenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl

4-fenoxyfenyl

4-t-butylfenyl

4-trifluormethoxyfenyl

4- (4-fluorfenyl )fenyl

3- trifluormethylfenyl

2-thiomethylfenyl

2,4-dichlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

2-chlor-4-fenylfenyl

2.3- dimethylfenyl

2- methyl-5-fluorfenyl 2,6-dimethoxyfenyl

3- methyl-4-chlorfenyl

3.5- dichlorfenyl n-Ci2H25 n-CieH37

1- naftyl fenyl

4- fluorfenyl

4-chlorfenyl 4-fenylfenyl 4-t-butylfenyl

3- fluorfenyl

2- methoxyfenyl

2- chlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl

4- fluorfenyl 4-chlorfenyl 4-fenylfenyl

2,4-dichlorfenyl

3- trifluormethylfenyl 2-methoxyfenyl

2- chlorofenyl

3- trifluormethylfenyl 2-fluoro-4-chlorfenyl

2.3- dimethylfenyl

2.6- dimethoxyfenyl

3.4- dichlorfenyl

4- chlorfenyl

Cl

R2

CHs

CH3

C2H5 n-C6Hi3

CH3

Í-C3H7 cyklobutyl t-CíHp n-CíHg n-C6Hi3 n-C4H9

CH3 n-C6Hi3 cyklohexyl n-C3H7

CHs

CH3 t-CiH9 cyklopentyl

CHs n-CiHa

CHs cyklopropyl

S-C4H9

1,1-dimethylpropyl

C2H5 n-CsHii

2.4- dichlořofenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-phenylfenyl

2.4- dichlorfenyl

3- trifluormethylfenyl

2-methoxyfenyl

4- fluorfenyl

4-t-butylfenyl

4-bromfenyl

4-methylthiofenyl

4-methoxyfenyl

4-methylfenyl

4-chlorfenyl t. v. 110 až 130°C (13,33 Pa)

X = Ri, Ri‘

R2

R3 fenyl

1-naftyl

4-fenoxyfenyl

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-bromfenyl

3,5-dimethylfenyl

4-fluorfenyl

4-fenylfenyl

3- methylfenyl

3,4-dichlorfenyl

4- fluorfenyl t. t. 57 až 60 °C

Příklad 14

Příprava chlor (chlormethyl)methyl (fenyl)silanu

Roztok 12,7 ml (16,4 g, 0,10 molu] chlormethyl (dichlor jmethylsilanu ve 200 ml etheru se ochladí na teplotu —70 °C v atmosféře dusíku a intenzívně se míchá za současného přidávání směsi 55 ml (0,10 molu)

1,8 molárního roztoku fenyllithia v systému ether — cyklohexan v poměru 30 : 70 a 55 ml etheru se přidá po kapkách takovou rychlostí, aby teplota směsi se udržela pod —70 °C. Vzniklá suspenze se míchá a ohřeje se na teplotu místnosti a pak se nechá stát přes noc. Filtrací a odpařením filtrátu se získá 20,4 g zlatého oleje, který se destiluje za vzniku 14,6 g (71 %) chlor (chlormethyl)methyl(fenyl)silanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu je 71 až 74 °C za tlaku 79,98 Pa; n_D ²³ 1,5337;

ir (čistý) 3080, 3060, 2980, 2930, 1590, 1430,

1260, 1120, 820, 790, 740, 700 cm'¹;

NMR (CDCb)

0,8 (3H, s),

3,1 (2H, s),

7,3 — 7,6 (3H, m),

7,6 — 7,8 (2H, m).

Příklad 15

Příprava (1,l‘-bifenyl-4-yl ] chlor (chlormethyl jmethylsilanu (l,l‘-Bifenyl-4-yl Jchlor (chlormethyl j methylsilan se může připravit reakcí ekvimolárního množství 4-brombifenylu, chlormethyldichlor (methyl) silanu a n-butyllithia způsobem popsaným v příkladu 3.

Příklad 14a

Příprava chlor[ bis (4-fluorfenyl) jinethylsilanu

Suspenze 7,0 g (0,288 molu) horečnatých hoblin v 50 ml etheru se míchá v proudu dusíku za přidávání po kapkách roztoku

50,2 g (0,287 molu) 4-bromfluorbenzenu v 200 ml etheru takovou rychlostí, aby se teplota udržovala na hodnotě zpětného toku. Po dalších dvou hodinách udržování na teplotě zpětného toku se směs rychle ochladí v ledu a po kapkách se přidá roztok 12,0 ml (0,096 molu) chlormethyltrichlorsilanu v 30 ml etheru. Vzniklá směs se udržuje po dobu 4 hodin na teplotě zpětného toku, rychle se ochladí v ledu, zpracuje se roztokem 7,5 ml isopropanolu ve 20 ml etheru, míchá se po dobu 5 minut a zfiltruje se. Filtrát se odpaří, čímž se získá olej, který se míchá v hexanech za vzniku suspenze. Filtrací v proudu dusíku a odpařením se získá pohyblivý olej, který se destiluje, čímž se získá

17,6 g (61 %) připravované sloučeniny o teplotě varu 100 až 140 °C (13,32 Pa);

NMR (CDCb)

3,3 (2H, sj,

7,1 (4H, t),

7,7 (4H, d od d).

Příklad 15

Příprava (l,l‘-bifenyljchlor (chlormethyl jmethylsilanu (l,l‘-Bif enyl-4-yl) chlor (chlormethyl) methylsilan se může připravit reakcí ekvimolárního množství 4-brombifenylu, chlormethyldichlor( methyl) silanu a n-butyllithia způsobem popsaným v příkladu 3.

Sloučeniny podle tabulky V se mohou připravit způsobem popsaným v příkladech 14, 14a a 15.

CbSiCHzCl

Sloučeniny, uvedené v tabulce III, se připraví postupným nahrazováním vazby křemík — chlor ve sloučenině vzorce způsobem popsaným v příkladech 12 až 13a.

Tabulka III

Rz

I

X—Si—CH2CI

I : aotA»....

R3

X = Rj, Ri‘ R2 R3

C2H5	C2H5	C2H5
1-C3H7	Í-C3H7	1-C3H7
n-CíHg	n-C4H9	n-C4H9
U-CbHi7	C2H5	cyklopentyl
n-Ci4H29	cyklopropyl	1-methylbutyl
n-CieH37	n-CeHu	n-C6Hi3
cyklopropyl	C2H5	S-C4H9
cyklohexyl	11-C3H7	n-C3H7
1-naftyl	11-C4H9	11-C4H9
2-naftyl	n-C4H9	cyklobutyl
fenyl	cyklopropyl	n-C6Hi3
4-fenylfenyl	n-C4H9	n-C4H9
4-fenylfenyl	11-C6H13	n-C6Hi3
4-fenylfenyl	cyklohexyl	cyklohexyl
4-chlorfenyl	11-C4H9	11-C4H9
4-fluorfenyl	U-C3H7	n-C3H7
4-fenoxyfenyl	11-C4H9	cyklohexyl
4- (4-chlorfenoxy )f enyl	n-C4H9	n-C<H9
4-t-butylfenyl	S-C4H9	1-C4H9
3-methoxyfenyl	C2H5	t-CéHg
3-trlfluormethylfenyl	S-C4H9	S-C4H9
2-thiomethylfenyl	1-C3H7	3-methylbutyl
2-fenylfenyl	cyklohexyl	cyklohexyl
2,4-dichlorfenyl	n-CdHg	n-C4H9
2,6-dimethylfenyl	Í-C4H9	t-CdHg
3,5-dichlorfenyl	cyklopentyl	cyklopentyl
3-methyl-4-chlorfenyl	S-C4H9	S-C4H9
C2H5	fenyl	fenyl
cyklohexyl	fenyl	fenyl
n-Ci8H37	fenyl	fenyl
tl-C4H9	4-chlorfenyl	4-chlorfenyl
n-Ci2H25	4-chlorfenyl	4-chlorfenyl
1-naftyl	4-fluorfenyl	4-fluorfenyl
cyklopropyl	fenyl	4-t-butylfenyl
11-C4H9	fenyl	4-fenylfenyl
t-CdHg	fenyl	2,4-dichlorfenyl
11-C3H7	fenyl	3-trifluormethylfenyl
Í-C4H9	fenyl	3,5-dichlorfenyl
cyklopentyl	fenyl	2,6-dimethoxyfenyl
n-CidH29	4-chlorfenyl	2-fluorfenyl
n-CdHg	4-fluorfenyl	4-fenylfenyl
4-chlorfenyl	4-chlorfenyl	4-chlorfenyl
4-fluorfenyl	4-fluorfenyl	4-fluorfenyl
4-fenylfenyl	4-fehylfenyl	4-fenylfenyl
2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl
fenyl	4-fluorfenyl	4-fluorfenyl
fenyl	4-chlorfenyl	4-chlorfenyl
fenyl	4-fenylfenyl	4-fenylfenyl
fenyl	2,4-dichlorfenyl	2,4-dichlorfenyl
2-naftyl	4-methylthiofenyl	4-methylthiofenyl
4-chlorfenyl	2-methoxyfenyl	2-methoxyfenyl
4-chlorfenyl	3-chlorfenyl	3-chlorfenyl
fenyl	2-chlorfenyl	4-fluorfenyl

X = Ri, Ri‘

R2

4-fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-fluorfenyl

2,4-dichlorfenyl

2.4- dichlorfenyl 2,6-dimethoxyfenyl

3.4- dichlorfenyl 4-methylfenyl

2-chlorfenyl

4-fenylfenyl 4-fenylfenyl 4-fenylfenyl 4-fluorfenyl 4-chlorfenyl

1-naftyl 4-fenoxyfenyl 4-methylfenyl

Příklad 12

Příprava (1,l‘-bif enyl-l-yl j (chlormethyl jdiethylsilanu (Ι,Γ-Bifenyl-l-yl) (chlormethyl)diethylsilan se může připravit způsobem podle příkladu 1 za použiti chlorchlormethyldiethylsilanu místo chlorchlormethyldimethylsilanu.

Podobné sloučeniny se mohou připravit způsobem podle příkladů 1 až 5 z vhodných organolithiových nebo Grignardových sloučenin a sloučeniny obecného vzorce

Cl(R2)Si(R3)CH2Cl

Požadované chlorchlormethyldialkylsilany se připravují ze sloučeniny vzorce

t. v. 118 až 122 °C (13,33 Pa) mililitry ethylacetátu k odstranění jakéhokoliv zbylého fenyllithia, promyje se vodou a solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 33 g lepkavé pevné látky. Překrystalováním z 30 ml cyklohexanu se získá 15,8 gramu (51 % teorie) (chlormethyl jtrifenylsilanu ve formě bílé pevné látky:

teplota tání je 112 až 115 °C;

ir (Nujol^R) 1420, 1110, 735, 730, 705, 695 centimetrů na ^-1;

NMR (CDCI3)

3,5 (2H, s),

7,0 — 7,8 (15H m).

CI3SÍCH2CI

Příklad 13a za použití dvou ekvivalentů sloučeniny obecného vzorce

RzMgCl nebo R2L1 jestliže R2 je stejné jako R3 (viz například A. A. Ždanov, V. I. Pachomov a T. Bažanova, Žur. Obščej. Chim., 1973, str. 1280), nebo použitím jednoho ekvivalentu sloučeniny obecného vzorce

RžMgCl nebo R2L1 a pak jednoho ekvivalentu sloučeniny obecného vzorce

R3MgCl nebo R3L1 v případě, že R2 a R3 nemají stejný význam.

Příklad 13

Příprava (chlormethyljtrifenylsilanu

Roztok 12,6 ml (18,4 g, 0,10 molu) (chlormethyl jtrichlorsilanu ve 150 ml suchého etheru se míchá v atmosféře dusíku a ochladí se ledem za současného přidávání 162 ml (0,30 molu) 1,85 molárního roztoku fenyllithia v systému cyklohexan — ether v poměru 70 : 30 po kapkách, a to takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržovala pod 15 °C. Vzniklá suspenze se míchá přes noc při teplotě místnosti, pečlivě se zpracuje 10

Příprava chlormethyl [tris (4-chlorfenyl j ] sílánu

Roztok 24,5 g (0,128 molu) 4-bromchlorbenzenu v suchém tetrahydrofuranu se 0chladí na teplotu —60 °C v proudu dusíku a za míchání se přidává 80 ml (0,128 molu)

1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod —50 °C. Vzniklý roztok se míchá po dobu dalších 10 minut při teplotě —60 až —70 °C a pak se po kapkách v průběhu 30 minut přidává roztok 5,2 ml (0,041 molu) chlormethyltrichlorsilanu v tetrahydrofuranu. Vzniklý roztok se míchá při. teplotě —70 °C po dobu jedné hodiny, nechá se ohřát na teplotu místnosti, rychle se ochladí nasyceným vodným roztokem chloridu amonného a extrahuje se etherem. Etherový roztok se promyje solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá viskózní olej, který se chromatografuje na silikagelu (hexanové elucej, čímž se získá

9,1 g (53 % teorie] připravované sloučeniny ve formě bezbarvého oleje, který tuhne při stání:

teplota tání je 89 až 93 °C;

NMR (CDCI3)

3.4 (2H, sj,

7.5 (12H, široké sj.

Tabulka II

CH3

I

X—Si—CH2CI

I

R2

X = Rl, Rl*

C2H5

I- C3H7

II- C4H9 n-CtoHii n-Ci8Hj7 cyklopropyl cyklohexyl

1- naftyl

2- naftyl fenyl fenyl fenyl

4-fenylfenyl

4-bromfenyl

4-fluorfenyl

4-fenoxyfenyl

4-t-butylfenyl

3- trifluormethylfenyl 3-chlorfenyl 2-thiomethylfenyl 2-fenylfenyl 2,4-dichlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

2.3- dimethylfenyl

2- methyl-5-f luorf enyl

2.5- dimethoxyfenyl

2.6- dimethylfenyl

3.5- dichlorfenyl

3.5- dicblorfenyl

3- metbyl-4-chlorfenylfenyl

4- fluorfenyl

4-chlorfenyl

4-bromfenyl

4-fenylfenyl

4-t-butylfenyl

4-thiomethylfenyl

4-fenoxyfenyl

4-trif luormethoxyfenyl 4-methylsulfonylfenyl 4-cyklohexylfenyl 4- (4-fluorfenyl) fenyl

3- trifluormethylfenyl 2-chlorfenyl 2-methoxyfenyl 2-chlor-4-fenylfenyl

2- fluor-4-fenylfenyl

3.5- dichlorfenyl

2.5- dimethoxyfenyl

2.6- dimethoxyfenyl

4- bromfenyl

4-fenylfenyl

4-methoxyfenyl

3- trifluormethylfenyl 2-methoxyfenyl 2-chlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl

R2

C2H5 cyklohexyl n-C4Hg cyklopropyl

3- methylbutyl n-CsHi3 cyklohexyl t-CíHo n-CsHu n-C3H7 n-ChHg

1,1-dimethylpropyl

C2H5

1-C3H7 n-CiHg t-C4H9 cyklopentyl

S-C4H9 n-CsHu cyklobutyl

I- C4H9 n-CaHg cyklopropyl

II- C3H7 cyklopentyl

4- methylpentyl

1- methylbutyl n-C4Hg cyklohexyl cyklopropyl fenyl fenyl fenyl fenyl fényl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl

4-bromfenyl

4-fenylfenyl

3-methoxyfenyl

3- trifluormethylfenyl

4- methoxyfenyl

2- chlorfenyl

2.4- dichlorfenyl

3.5- dichlorfenyl

t. v. 45 °C (6,66 Pa)

t. v. 82 až 90°C (13,33 Pa)

t. v. 90 až 92 °C (13,33 Pa)

t. v. 109 až 112 C (13,33 Pa)

t. v. 104 až 110 °C (26,66 Pa) n_D ²² 1,5624

t. v. 140 až 148 °C (13,33 Pa) t. v. 145 až 155 °C (13,33 Pa) t. v. 173 až 178 °C (13,33 Pa)

t. v. 132 až 135 °C (13,33 Pa)

t. v. 160 až 170 °C (13,33 Pa)

t. t. 115 až 117 °C

t. v. 166 až 171 °C (13,33 Pa)

t. v. 135 až 140°C (13,33 Pa) n₀2l 1,5956

NMR (CDCls)

0,7 (3H, s),

3.1 (2H, s),

7.2 — 7,7 (8H, m);

analýza pro C14H13CI3SÍ (molekulová hmotnost 315, 70) vypočteno:

C 53,26 H 4,15 Cl 33,69 nalezeno:

C 53,4 H 4,4 Cl 34,2

C 53,5 H 4,4 Cl 34,1

Příklad 10

Příprava (chlormethyl)bis (4-fluorfenyl) methylsilanu

Roztok 35 g (0,20 molu) 5-fluorbrombenzenu ve 300 ml suchého tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu —60 °C v atmosféře dusíku a míchá se za současného přidávání 126 ml (0,20 molu) 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu po kapkách a takovou rychlostí, aby se udržela teplota směsi pod —55 °C. V míchání a ve chlazení se pokračuje za přidání 12,6 ml (16,4 g, 0,10 molu) chlormethyl (dichlor) methylsilanu po kapkách a takovou rychlostí, aby se udržela teplota směsi pod —50 °C. Vzniklý roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti a zpracuje se způsobem popsaným v příkladu 8, čímž se získá 26,4 g čiré žluté kapaliny. Destilací se získá 20,6 g (73 % teorie) (chlormethyl) bis (4-fluorfenyl) methylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny;

teplota varu 107 až 127 °C (za tlaku 13,33

Pa);

n_D ²² 1,5481;

NMR (CDCb)

0,7 (3H, s),

3.2 (2H, s),

7,1 (4H, t, J = 9) a

7,6 (4H, d, z, D, ) = 6a 9).

Opakováním postupu za použití chlormethyl (diethoxy) methylsilanu místo dichlorsilanu se získá (chlormethyl) bis (4-f luorf enyl)methylsilan ve výtěžku 58 % teorie po destilaci:

NMR (CDCb) viz shora uvedené hodnoty.

Podobný vzorek připravované sloučeniny po překrystalování ze systému ether — hexan při teplotě —78 °C poskytuje bezbarvou pevnou látku o teplotě tání 39 až 40 °C.

Příklad 11

Příprava chlormethyl(2-chlorfenylj (4-chlorfenyl ) methylsilanu

Roztok 6,3 ml (8,2 g, 0,05 molu) chlormethyl (dichlor) methylsilanu a 8,1 g (0,05 molu)

2-bromchlorbenzenu v 75 ml suchého tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu —60 °C v atmosféře dusíku a míchá se za současného přidávání 31 ml (0,05 molu] 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod —55 °C. V míchání a ve chlazení se pokračuje za přidávání 8,1 g (0,05 molu) 4-bromchlorbenzenu ve formě pevné látky a následného přidávání dalšího 31 ml podílu 1,6 molárního roztoku n-butyllithia takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod —55 °C. Vzniklá řídká suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti, zpracuje se opatrně 10 ml ethylacetátu a pak se zpracuje způsobem popsaným v příkladu 8, čímž se získá 15,0 g čirého žlutého oleje. Destilací se získá 5,9 g (37 % j chlormethyl (2-chlorf enyl j (4-chlorfenyl jmethylsilanu: teplota varu 150 až 165 °C za tlaku 93,31 Pa; n_D ²⁰ 1,5916;

ir (čistý) 3060, 3020, 2960, 2870, 1580, 1560,

1490, 1420, 1380, 1255, 1125, 1115, 1085,

1035, 1015, 805, 750 cm-¹;

NMR (CDCb)

0,8 (3H, s),

3,3 (2H, s),

7,2 — 7,7 (8H, m).

Sloučeniny podle tabulky II se připravují postupným nahrazováním vazeb křemíku a chloru sloučeniny vzorce

Cl2Si(CH₃)CH2Cl způsobem popsaným v příkladu 6 až 11.

teplota varu 115 až 138 °C za tlaku 25,66 Pa; n_D ²¹ 1,5464;

238826 zbytku v hexanech, opětnou filtrací a odpařením se získá 19,8 g slabě oranžové kapaliny. Destilací se získá nejprve 1,8 g (12%) chlormethyl(-dibutyl)methylsilanu o teplotě varu 45 °C za tlaku 6,66 Pa, načež se získá 6,8 g (35 %) butyl (chlormethyl) (4-chlorfenyljmethylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu 90 °C za tlaku 6,66 Pa; n_D ²¹ 1,5246;

ir (čistý) 2925, 1580, 1260, 1090, 1015, 820,

740 cm'¹;

NMR (CDChj

0,4 (3H, sj,

0,6 — 1,5 (9H, m),

2,9 (2H, s),

7,0-7,4 (4H, qj.

Příklad 8

Příprava chlormethyl (2,4-dichlorfenyl)methyl (fenyl jsilanu

Roztok 13,6 g (0,060 molu] 2,4-dichlorbrombenzenu a 12,3 g (0,060 molu) chlor(chlormethyl j methyl (fenyl j silanu, připraveného způsobem popsaným v přílkadu 14, v 85 ml suchého tetrahydrofuranu se rychle ochladí na teplotu —60 °C v atmosféře dusíku a míchá se za současného přidávání 38 ml (0,060 molu] 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu po kapkách takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod —55 °C. Vzniklý červený roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti, zpracuje se 5 ml ethylacetátu, aby se odstranil veškerý nezreagovaný nadbytek organolithiového činidla a nalije se do 170 ml vody.

Organická vrstva se oddělí, vodná fáze se promyje 50 ml hexanu, a spojené organické fáze se promyjí třikrát vodou, jednou solankou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se, čímž se získá 19,0 g jasně žlutého oleje. Destilací se získá 8,6 g (45 % teorie) chlormethyl (2,4-dichlorfenyl Jmethyl (fenyl )silanu ve formě bezbarvé kapaliny: teplota varu 125 až 130 °C za tlaku 6,66 Pa; n_D ²¹ 1,5978;

ir (čistý) 3080, 3060, 2960, 2930, 1570, 1540,

1460, 1430, 1365, 1260, 1120, 1100, 1040,

820, 745, 735, 705 cm-¹;

NMR (CDCh)

0,8 (3H, s),

3,4 (2H, s),

7,2 — 7,9 (8H, m).

Příklad 8a

Příprava (Ι,Γ-bifenyl-4-yl jchlormethyl (4-f luorf enyl) methylsilanu

Roztok 10,0 g (32,8 mmolu) (l,l‘-bifenyl-4-y 1) (chlormethyl) methyl (2-propoxy) silanu a 3,6 ml (32,8 mmolu) 4-bromfluorbenzenu v 30 ml suchého tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu —60 °C v proudu dusíku a míchá se za přidávání 20,5 ml (32,8 mmolu)

1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod 50 °C. Míchá se při teplotě —70 stupňů Celsia po dobu dalších 30 minut, roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti a zpracuje se způsobem, popsaným v příkladu 8. Vzniklý surový produkt se destiluje při teplotě 130 až 150°C (26,64 Pa) k odstranění nezreagovaných výchozích látek, čímž se získá připravovaná sloučenina ve formě oleje:

n_D ²³ 1,5128;

NMR (CDChj

0,7 (3H, S),

3.1 (2H, S),

7.1 (2H, t),

7.2 — 7,8 (11H, mj.

Příklad 9

Příprava chlormethyl [ bis (4-chlorfenyl j ]methylsilanu

Roztok 19,1 g (0,10 molu) 4-chlorbrombenzenu ve 200 ml suchého tetrahydrofuranu se rychle ochladí na teplotu —60 °C v atmosféře dusíku a míchá se za současného přidávání 63 ml (0,10 molu) 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu po kapkách a takovou rychlostí, aby se udržela teplota směsi pod —55 °C. V mícháni a ve chlazení se pokračuje za přidávání 6,3 ml (8,2 gramu, 0,05 molu) chlormethyl (dichlorjmethylsilanu po kapkách a takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod -50^0. Vzniklý oranžový roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti a zpracuje se způsobem podle příkladu 8, čímž se získá 16,5 g slabě žlutého oleje. Destilací v límcové baňce za tlaku 6,66 Pa a při teplotě vzdušné lázně 130 až 150°C se získá 9,5 g (60 % teorie) chlormethyl [ bis (4-chlorfenyl j ] methylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

n_D ²⁴ 1,5913;

ir (čistý) 3080, 3040, 3020, 2960, 2930, 1580,

1490, 1380, 1260, 1085, 1015, 805, 790, 775,

740 cm^-1;

X = Ri nebo Ri‘

4- (4-methylf enyl) fenyl 4- (4-trif luormethylf enyl) fenyl 4- (4-fluorfenyl) fenyl

3-fenylfenyl

3-trifluormethylfenyl 3-chlorfenyl

2-trifluormethylfenyl 2-fenylfenyl 2-chlorfenyl 2-methoxyfenyl

2.3- dimethylfenyl

2.3- dimethoxyfenyl

2.4- difluorfenyl

2-fluor-4-chlorfenyl

2-chlor-4-fenylfenyl

2-fluor-4-f enylf enyl

2- methyl-5-chlorfenyl

2,6-dimethylfenyl

3.4- dichlorfenyl t.

3- methyl-4-f luorfenyl

3.5- dichlorfenyl t.

Přiklad 6

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl)butyl (chlormethyl jmethylsilanu (l,l‘-Bif enyl-4-yl) butyl (chlormethyl) methylsilan se může připravit způsobem popsaným v příkladu 1 použitím (butyl jchlor(chlormethyl Jmethylsilanu místo chlor(chlormethyl) dimethylsilanu.

Příbuzné sloučeniny se mohou připravit způsobem podle příkladů 1 až 5, za použití vhodných organolithiových sloučenin neboGrignardových činidel a vhodných sloučenin obecného vzorce

Cl(R2)Si(CH3)CH2Cl

Potřebné chlormethylsilanové výchozí látky se připraví ze sloučeniny obecného vzorce

R2MgCl nebo R2L1 a z CbSi(CH5)CH2Cl způsobem popsaným v příkladech 14 a 15 a například V. P. Kuzněcovou a R. M. Sololovaskou v časopise Žur. Obščej. Chim., rok 1969, str. 1997.

Nebo se mohou současně zavádět jak bifenylová, tak butylová skupina tímto způsobem:

Roztok 23,3 g (0,10 molu] 4-brombifenylu a 12,7 ml (16,4 g, 0,10 molu) chlormethyl(dichlor jmethylsilanu ve 150 ml suchého tetrahydrofuranu se rychle ochladí v atmosféře dusíku na teplotu —70 °C a míchá se za současného přidávání 125 ml (0,20 molu) 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod —60 °C. Vzniklá řídká suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti, opatrně se zpracuje 10 ml ethylacetátu a nalije se do 300 ml vody. Organická vrstva se oddělí, vodná fáze se promyje daln_D ²⁰ 1,5862

t. v. 59 až 62 °C (39,99 Pa) t. v. 73 °C (19,99 Pa] n_D ²³ 1,4826 n_D ²⁰ 1,5772

t. v. 78 až 80 °C (39,99 Pa) n_D ²¹ 1,5164 n_D ²² 1,5254

v. 98 °C (79,98 Pa)

v. 94 až 95 °C (33,32 Pa) šími 100 ml hexanu a spojené organické fáze se promyjí třikrát vodou, jednou solankou, usuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 33,9 g viskózního žlutého oleje. Destilací se získá 9,5 g (31 % teorie) (l,l‘-bif enyl-4-yl jbutyl (chlormethyl )methylsilanu.

Teplota varu je 133 až 158 °C za tlaku 13,33

Pa;

n_D ²² 1,5743;

ir (čistý) 3060, 3015, 2960, 2920, 2870, 1600,

1485, 1390, 1380, 1250, 1120, 1075, 1005,

875, 800, 760, 700 cm-¹;

' NMR (CDCb)

0,4 (3H, s),

0,6 — 1,8 (9H, mj,

2,9η (2H, s) a

7,0 — 7,7 (9H, m).

Příklad 7

Příprava butyl (chlormethyl) (4-chlorfenyl jmethylsilanu

Roztok 14,4 g (0,075 molu) 4-bromchlorbenzenu a 9,5 ml (12,3 g, 0,075 molu) chlormethylfdichlor jmethylsilanu ve 150 ml tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu —60 °C v atmosféře dusíku a míchá se za současného přidávání 94 ml (0,15 molu) 1,6 molárního n-butyllithiového roztoku v hexanu po kapkách takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržovala —65 až —55 °C. Vzniklá suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti, čímž se získá roztok, který se zředí hexanem až se již nesráží žádný chlorid lithný. Filtrací, odpařením filtrátu, rozpuštěním

2β

NMR (CDCb)

0,5 (6Η, s],

3,1 (2H, s),

7,0 — 7,5 (3H, m).

Příklad 5

Příprava chlormethyl (2,6-dimethoxyíenyl)dimethylsilanu

Roztok 25,0 g (0,181 molu) 1,3-dimethoxybenzenu ve 200 ml tetrahydrof uranu se míchá při teplotě místnosti v atmosféře dusíku za současného přidávání 125 ml (0,200 molu) 1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu po kapkách v průběhu 30 minut. Vzniklá směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 1,5 hodiny za vzniku oranžově hnědého roztoku, který se ochladí na teplotu 5 °C a míchá se za současného přidávání 27 ml (29,4 g, 0,205 molu) chlor(chlormethyl)dimethylsilanu po kapkách v průběhu 15 minut. Vzniklá bílá suspenze se nechá zahřát na teplotu místnosti, míchá se po dobu jedné hodiny, zředí se ethylacetátem, nalije se do vody a extrahuje se etherem. Organické vrstvy se promyjí solankou, vysuší se síranem horečnatým a destiluje se za vzniku 37,0 g (84 % teorie) chlormethyl (2,6-dimethoxyfenyljdimethylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu 98 až 110 °C za tlaku 13,33 Pa; NMR (CDCb)

0,4 (6H, s),

3.1 (2H, s),

3,7 (6H, s),

6,3 (2H, d),

7.1 (1H, m).

Za použití různých organolithiových sloučenin nebo Grignardových činidel se způsobem podle příkladů 1 až 3 mohou připravit sloučeniny podle tabulky I. Velice příbuzné postupy jsou také známy z literatury, například je známé použití arylmagnesiumchloridů podle C. Eaborna a J. C. Jeffreye, J. Chem. Soc., 1954, str. 4266. Pro sloučeniny, kde Ri znamená fenylový kruh se substituentem v poloze 2, je alternativním způsobem ke způsobu in sítu podle příkladu 4 speciální arylmagnesiumjodidový postup, který popsal C. Eaborn, K. L. Jaura a D. R. M. Walton, J. Chem. Soc., 1964, str. 1198,

X = Ri nebo Ri‘

C2H5 n-CdHg n-Ci2Hz5

11-C18H37 cyklopropyl cyklopentyl cyklohexyl

1- naftyl

2- naftyl fenyl

4-fluorfenyl

4-methoxyfenyl

4-fenoxyfenyl

4- (4-chlorf enoxy) fenyl

4- (4-f luorfenoxy) fenyl

4- (4-trif luormethylf enoxy) fenyl

4- (4-methylf enoxy) fenyl

4-thiomethylfenyl

4-trifluormethylfenyI

4-methylfenyl

4-i-propylfenyl

4-t-butylfenyl

4-methylsulfonylfenyl

4-cyklohexylfenyl

4-trifluormethoxyfenyl

4- (4-chlorfenyl) fenyl

4- (4-bromfenyl jfenyl

Tabulka I

CHs

I

X—Si—CH2CI

I

CHs

t. v. 127 až 128 °C t. v. 172 °C n_D ²³ 1,4510 n_D ²² 1,4556

t. v. 120 až 130°C (1333 Pa) t. v. 112°C (10,66 Pa)

t. v. 85 až 86 °C (399,9 Pa) t. v. 59 až 60°C (13,33 Pa) t. v. 80°C (6,66 Pa) t. v. 122 °C (3,99 Pa) n_D ²² 1,5773

t. v. 92 až 93°C (6,66 Pa) n_D ²³ 1,4686

t. v. 96°C (933,1 Pa) n_D ²³ 1,5056

t. t. 64 až 68 °C n_D ²¹ 1,5424

t. v. 55 až 57°C (19,99 Pa) není míchání. Za pokračujícího chlazení se přidá 5,9 ml (6,7 jg, 0,046 molu) chlor(chlormethyl jdimethylsilanu v průběhu 10 minut, čímž se získá čirý roztok, který se nechá ohřát na teplotu místnosti. Přidá se 300 ml etheru, filtrací se odstraní vysrážený chlorid lithný a filtrát se odpaří, čímž se získá

13.2 g polopevné látky. Znova se rozpustí v etheru, zfiltruje se a filtrát se odpaří, čímž se získá 11,0 g (100% surový)· Ι,Γ-bifenyl-4-yl( chlormethyl Jdimethylsilanu ve· formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 30 až 40 °C, vhodné pro další reakci. Stopy nečistot se mohou odstranit sublimací při teplotě 30 °C za tlaku 13,33 Pa, čímž se získá 1,1‘-bifenol-4-yl (chlormethyl jdimethylsilan nesublimovaný v 83% výtěžku o teplotě tání 37 až 40 °C;

ir (Nujol^R) 1585, 1240, 1110, 830, 810, 750, 690 cm^-1;

NMR (CDCb)

0,4 (6H, sj,

2,9 (2H, s),

7,3 — 7,7 (9H, m).

Příklad 2

Příprava (4-bromfenyl](chlormethyljdimethylsilanu

4-Bromfenylmagnesiumbromid se připraví z 11,8 g (0,050 molu) 1,4-dibrombenzenu a

1.2 g (0,050 gatomu) hořčíkových hoblin v 75 ml etheru podle G. P. Schiemenze, Org. Syn., Coll. Vol. 5, str.. 496: (.1973), Vzniklá směs se rychle ochladí v 1'eďu v dusíkové atmosféře za přidávání po kapkách roztoku

6,6 ml (7,2 g, 0,050 molu) chlor (chlormethylJdimethylsilanu v 10 ml etheru. Reakční směs se pak míchá přes noc při teplotě místnosti, pečlivě se rychle ochladí nasyceným vodným roztokem chloridu amonného a zfiltruje se. Etherová fáze filtrátu se promyje solankou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se, čímž se získá 9,8 g. oleje. Destilací se získá 3,8 g (29 %)' (4-bromfenyl ) (chlormethyl j dimethylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu 97 °C (133,3 Pa), ir (čistý) 2950, 1575, 1475, 1370, 1250,. 1065, 1010, 840, 805, 720 cm¹;

NMR (CDCb)

0,4 (6H, sj,

2,9 (2H,s),

7,3 — 7,7 (4H, m).

Příklad 3

Příprava chlormethyl (4-chlorfenyl jdimethylsilanu

Roztok 9,6 g (0,050 molu) 4-bromchlorbenzenu a 6,6 ml (7,2 g, 0,050 molu) chlor(chlormethyl jdimethylsilanu. v 75 ml tetrahydrofuranu se míchá při teplotě —78 °C v dusíku za přidávání 31 ml (0,050 molu) 1,6 molárního n-butyllithia v hexanu po kapkách. Vzniklý čirý roztok se nechá ohřát na teplotu místnosti, zředí se etherem až již se nesráží žádný chlorid lithný a, zfiltruje se. Odpařením filtrátu se získá 10,6^ g světle žluté kapaliny, která destilací poskytuje 6,0 g (55% výtěžek) chlormethyl(4-chlorfenyl Jdimethylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu 54 až 55 °C za tlaku 66,6 Pa;

ir (čistý) 2910) 1560, 1470, 1370, 1250, 1080,

1010; 840, 805, 790, 740 cm¹;

NMR (CDCb)

0,4 (6H, s),

2,9 (2H, s),

7,1 - 7,6 (4H, q).

Příprava aryllithia in sítu popsaná v tomto příkladu je také vhodná pro přípravu produktu podle příkladu 1. Jestliže se reakce provádí s 0,5 až 0,7 molárním množstvím 4-brombifenylu a> přř teplotě udržované na —65 až —55 °C v průběhu přidávání butyllithla, nevytvoří se žádná sraženina nebo se vytvoří jen nepatrně pevné sraženiny. Příklad 4

Příprava chlormethyl (2,4-dichlorfenyl) dimethylsilanu

Roztok 17,0 g (0,075 molu) 2,4-diclilorbrombenzenu a 10,8 ml (11,8 g, 0,082 molu) chlor (chlormethyl jdimethylsilanu ve 100 ml suchého tetrahydrofuranu se rychle ochladí na teplotu —70 °C v atmosféře dusíku a míchá se za přidávání 49 ml (0,079 molu)

1,6 molárního roztoku n-butyllithia v hexanu po kapkách takovou rychlostí, aby se teplota směsi udržela pod —70 °C. Vzniklá zakalená reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnosti, vlije se do 400 ml hexanu, zfiltruje se a odpaří se, čímž se získá

20.5 g žluté kapaliny. Destilací se získá

12.6 g (66 % teorie] chlormethyl(,2,4-dichlorf enyl jdimethylsilanu ve formě bezbarvé kapaliny:

teplota varu 83 °G za tlaku 2,66 Pa; n_D24 1,5522;

ir (čistý) 1565, 1455, 1360, 1255, 1100, 1040,

825 cm“¹;

3 8 6,2 Ο

CHs CH3

I I

CL·—Si—CH2CI + ArLi--->C1—Sí—CH2CI

I

Ar

V obou případech se organokovové činidlo má přidávat do dichlorsilanu při teplotě za dobrého míchání k dosahování nejlepších výtěžků.

Reakce sloučeniny vzorce

CI3SÍCH2CI s Grignardovými činidly popsal A. A. Ždanov, V. I. Pakhomov a T. Bažanova v časopise Žur. Obščej. Chimii, 1973, str. 1280, Chem. Abstr. 79, 66452 m. Přidávání organokovových reakčních činidel do trichlorsilanu se doporučuje i tehdy, když se mají zavádět tři stejné skupiny, jelikož přidávání sloučeniny vzorce

CI3SÍCH2CI do organokovového reakčního činidla zpra-

vidla není úspěšné. Může se také zavádět
jediná arylová skupina:	Cl

CI3SÍCH2CI + ArLi---► Ar—Si—CH2CI

Cl

Užitečná modifikace způsobů známých ze stavu techniky použitelná jestliže Ri nebo Ri‘ znamená arylovou skupinu je zde popsána. Místo předem připraveného organolithiového činidla a jeho následného míšení s chlorsilanem se zjistilo, že arylbromid a chlorsilan jako například sloučenina vzorce

ClSi(CH3)2CH2Cl se mohou mísit v inertním rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran, a mohou se zpracovávat při teplotě —80 až — 40 °C s butyllithiem. Výměna brom — lithium probíhá selektivně a vzniklé aryllithium reaguje s vazbou křemík — chlor, jakmile se vazba vytvoří:

CH3 | n-CáHaLi

ArBr + Cl—Si—CH2CI---.

| —CaHgBr

CH3

CH, ³

ArLi + Ct-Si.-CH.Ct I ^í ch₅

CH3

I

----► Ar—Si—CH2CI —líci I

CH3

Tato reakce probíhá stejně dobře pro arylovou skupinou substituované chlorsilany jako je například sloučenina vzorce

ClSi(CH3)(C6Hg)CH2Cl a může se jí používat k zavádění dvou arylových skupin do sloučeniny vzorce

Cl2Si(CH3)CH2Cl

Kromě toho se v jednom stupni může zavádět arylová a n-butylová skupina.

CH3 CHs | 2n-C4H9Li |

ArBr + CI2S1—CH2CI----> Ar—Si—CH2CI

I n-C4H9

Náhradou n-butyllithia jinou alkyllithiovou sloučeninou vzorce RLi se získá obecný způsob přípravy sloučenin vzorce

Ar(CH3)Si(R)CH2Cl

V následujících příkladech se teploty uvádějí ve stupních Celsia. Zkratky mají tento význam:

NMR = nukleární magnetická resonance, s = singlet, d — dublet, t = triplet, q = kvartet, m — multiplet;

píková poloha se uvádí jako části na milión se zřetelem na internální tetramethylsilan. Poloha infračerveného (IČ) píku se uvádí v recipračních centimetrech (cm'¹). Hexany se míní směs isomerů o teplotě varu 68 až 69 °C a etherem se míní diethylether.

Příklad 1

Příprava (l,l‘-bifenyl-4-yl) (chlormethyl) dimethylsilanu

Roztok 9,9 g (0,042 molu) 4-brombifenylu v 50 ml tetrahydrofuranu se ochladí na teplotu — 78 °C v dusíku a míchá se za přidávání 26,5 ml (0,042 molu) 1,6 molárního n-butyllithia v hexanu po kapkách v průběhu 15 minut. Vytvoří se hustá suspenze a přidá se 35 ml tetrahydrofuranu k usnad238626 a

I ^rSC-CH^Ct->

Cl·

Glykolové deriváty se vytvářejí podobně za použití diolu místo dvou molekul sloučeniny obecného vzorce ReOH.

Alternativní syntéza alkoxy(chlormethyl )silanů zahrnuje selektivní náhradu jedné alkoxyskupiny dialkoxysilanu organokovovým činidlem:

R2 | RiMgX (ReOjžSi—CH2CI--->

RiLl nebo RiNa

R2

I

---►Rl—- Ši— CH2CI

I

ORe

Podmínky této reakce jsou dále popsány za přídavné podmínky, že se organokovová sloučenina má přidávat do dialkoxysilanu.

Požadovaný chlormethylsilan, jakožto výchozí látka se připravuje z obchodně dostupného chlor (chlormethyl j dimethylsilanu, z chlormethyl (dichlor jmethylsilanu nebo z chlormethyltrichlormethylsilanu

CH3

I

Cl—Si—CH2CI,

I ch₃

CH3

I

Cl—Si—CH2CI,

I

Cl nebo

R2

I

CbSiCHzCl--->Ri—Si—CH2CI

I

R3

Vazby křemíku a chloru v těchto sloučeninách reagují s organolithiem, organosodíkem nebo s Grignardovými činidly k zavedení alkylových a/nebo arylových skupin způsobem známým z literatury, přičemž vazba uhlíku a chloru zůstává nedotčena. Pro silany, obsahující dvě nebo tři vazby křemí-

ku a chloru, je možné postupné nahrazování, čímž jsou velké možnosti pro významy symbolů Ri až R₃. Bromsilany, jodsilany nebo alkoxysilany se při těchto reakcích mohou použít místo chlorsilanů. Jakožto výhodná rozpouštědla pro tyto reakce se uvádějí ethery, jako jsou tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethan a diethylether nebo uhlovodíky, jako jsou hexan a toluen. Výhodné jsou teploty —80 až +40°C v závislosti na povaze organokovového činidla, jak bylo připraveno a v závislosti na použitém rozpouštědle. Jestliže se například aryllithiová činidla připraví v tetrahydrofuranu z arylbromidů za použití butyllithia, má se směs udržovat na teplotě přibližně —40 °C, aby se předešlo vedlejším reakcím zahrnujícím vznik brombutanu. Jestliže je organokovový roztok stálý při vyšších teplotách, může se reakce provádět při teplotě —20 °C až +25 stupňů Celsia bez konkurenční reakce na skupině CH2CI. Reakce je rychlá při všech teplotách a je zapotřebí jedině krátké doby, například 30 až 60 minut po smíchání reakčních činidel k zajištění dokonalého proběhnutí reakce.

Reakce sloučeniny

ClSijCHsjžCHsCl s Grignardovými reakčními činidly jsou popsány C. Eabornem a J. C. Jeffreyem v časopise j. Chem. Soc., 1954, str. 4266; nejnovější popis přípravy aryltrimethylsilanů ze sloučeniny vzorce

ClSi(CH₃j₃ a experimentální podmínky pro reakce sloučeniny vzorce

ClSi(CH₃)2CH2Cl jsou popsány D. Habichem a F. Effenbergerem v publikaci Synthesís 1979, str. 841. Selektivní zavádění nové alkylové skupiny do sloučeniny vzorce

Cl2Si(CH3)CH2Cl popsala V. P. Kuzněcova a R. M. Solokovaskaja v časopise Žur. Obščej. Chim., 1969, str. 1977; Chem. Abstr. 72, 31897 p a jedna arylová skupina se může selektivně zavádět podle rovnice:

23882B

Ri-SL-CH.Ct + ¹ i i

Cl

0-4

VrN 2A/a< I

O,

R<

0-4

R,

0-,

GL.

OR, <3-,

Vhodná rozpouštědla a reakční podmínky jsou stejné jako shora uvedeno pro azoly. Teplota při alkoholýze nemá rozhodujícího významu a může se provádět zahříváním na 50 až 100 °C k dosažení dokonalého zreagování v případech, kdy R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Avšak pro případ, kdy Rs znamená atom vodíku, probíhá hydrolýza nejlépe při teplotě blízké teplotě místnosti ke snížení na minimum vytváření disiloxanu, jelikož silanol — disiloxanová rovnováha je možná vždy, když R6 znamená atom vodíku

Q,.

Rr Sů~ ⁷ i

OH ^CHA

Rovnováha a rychlost, kterou Se rovnováho nastaví, závisí na významu Rt a R2, na zvoleném rozpouštědle, na teplotě a na případné přítomnosti kyselých nebo zásaditých katalyzátorů.

Při druhém způsobu se nejdříve vytváří vazba křemíku a kyslíku, načež se připraví shora popsaným způsobem azol:

R,

Rx-SÍ-CHjCiQ-l

RrSi-CH_?N ¹ 1 R, í^£

OR,

OR, a,

Reakce chlorsilanu se sloučeninou obecného vzorce ReOH se může provádět v téměř každém nehydroxylovém rozpouštědle s ethery, jako je diethylether, 1,2-dimethoxyethan a tetrahydrofuran nebo v dipolárních aprotických rozpouštědlech, jako je dimethylformamid, přičemž se dává přednost acetonitrilu. Jakkoliv není nutné použít akceptoru kyselin, je výhodné přidávat terciární amin, jako jsou triethylamin nebo pyridin. Reakční teplota může být 0 až 100 °C a sloučeniny obecného vzorce R6OH se často používá v nadbytku se zřetelem na teoretické množství. Obecně se používá 2 ekvivalentů sloučeniny obecného vzorce R60H,

1,1 ekvivalentu triethylaminu a 0,1 ekvivalentu imidazolu v dimethylformamidu při teplotě 80 °C, přičemž se reakce nechává probíhat po dobu dvou hodin.

Použitím těchto způsobů pro (chlormethyljdichlorsilany se získají sílaný obsahující dva atomy kyslíku:

která má singlet blízký 2,9 a singletů produktu

S1CH2N ho derivátu k v poloze 4 substituovaného derivátu 10 : 1. Monomethyltriazoly a dimethyltriazoly poskytují podobné 4H-isomery jako produkty vznikající v menším množství:

který je blízký 3,8 pro sloučeniny obecného vzorce I a blízký 3,7 pro sloučeniny obecného vzorce II.

Se zřetelem na triazolové deriváty obecného vzorce I je lH-l,2,4-triazol-l-ylmethylová sloučenina, připravená shora uvedeným způsobem, doprovázena menším množstvím isomerní 4H-l,2,4-triazol-4-ylmethylové sloučeniny obecného vzorce nebo

R,- 1

Poměr isomerů se mění podle významu R a v závislosti na reakčních podmínkách, zhruba je poměr v poloze 1 substituovanéPři použití nesubstituovaného silylmethyltriazolu metalace — methylace poskytuje methylované homology:

^Rr o N

1» CjfHg LL

2-CH_óJ ll

RvSL-CH. ¹ 1 t

R, r=N \J

CH<

V případě imidazolových derivátů obecného vzorce II jsou možné Isomery jedině tehdy, když Q2 a Q3 nemají stejný význam. Získají se dva isomery:

CH»

R,- sí-cHjM vzorec IIA '

Obecně produkt vzorce IIA převažuje. Popřípadě se isomery mohou oddělit standardními způsoby, jako je krystalizace, destilace nebo chromatografie.

Pro případ, kdy Rs znamená skupinu obecného vzorce OR6 v triazolovém nebo v imidazolovém produktu, se chlor v chlor (chlormethyljsilanu může nahradit jedním ze dvou způsobů; při jednom způsobu se alespoň dva ekvivalenty azolové sodné soli mohou použít. Vznikne meziprodukt obsahující velmi reaktivní křemík-azolovou vazbu a reikcí s vodou nebo s alkoholem se získá žáíaná sloučenina obsahující kyslík:

vzorec IIB

23862-6

	„ w.c . >=n
1	² >=Ň a,
vzorce IIB
Isomery převažují,	obecného vzorce IIA zpravidla avšak isomery obecného vzorce

kde

HN. J >-N

Ql, Q2 a ,Qj znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu. Při psaní strukturních vzorců se strukturního podílu

Gkj

IIB mají rovněž fungicidní působení a oddělování isomerů není proto nutné.

Nadále se symbolem Ri míní i symbol Ri‘, protože všechny významy symbolu Ri‘ jsou zahrnuty v definici symbolu Ri. Výrazu „azol“ se nadále používá pro vhodně substituované 1,2,4-triazoly a imidazoly

kde

X znamená atom dusíku nebo skupinu CQ3 používá k vyznačení jak triazolového, tak imidazolového kruhového systému.

Účinné látky obecného vzorce I a II podle vynálezu se mohou připravovat z chlormethylsilanů a 1,2,4-triazolové nebo imidazolové sodné soli nebo z jejich methylova.nýchhomologů:

Může se také použít lithiových a draselných azolových solí. Místo chlormethylsilanů se může použít brommethylsilanů, jodmethylsilanů nebo arylsulfonyloxymethylsilanů. Používá se přibližně ekvimolárních množství reakčních činidel (s výjimkou případu, kdy Rs znamená skupinu obecného vzorce OR6, jak bude dále uvedeno), přičemž azolové soli se často používá v 5 až 10% nadbytku nad teoretickým množstvím. Kromě toho se v případě, kdy se přidává akceptor kyseliny, může použít 1,2,4-triazolu nebo imidazolu jako takových. Vhodné akceptory kyselin zahrnují nadbytek azolu, alkoxidy alkalických kovů, jako jsou methoxid sodný nebo terc.-butoxid draselný, anorganické zásady, jako jsou uhličitan draselný nebo hydrid. sodíku, a terciární aminy, jako je například triethylamin. Jestliže je akceptor kyseliny dobře nukleofilní, jako je například methoxid sodný, je třeba vyhnouti se jeho použití v nadbytku, aby se předešlo vzniku vedlejších reakcí. Jakožto vhodná rozpouštědla se uvádějí polární aprotická rozpouštědla, jako jsou dimethylformaroid, dimethylsulfoxid nebo acetonitril; ethery, jako jsou tetrahydrofuran nebo 1,2-dimethoxyethan; a ketony, jako je 2-butanon. Reakční teplota může být 0 až 200 °C, s výhodou je 25 až 100 °C. Reakce se může provádět za zvýšeného tlaku, obecně je však výhodné pracovat za atmosférického tlaku. Optimální teplota .a reakční doba se mění v závislosti na koncentraci a volbě reakčních složek a zvláště v závislosti na volbě rozpouštědla. Například 1,2,4-triazol a methoxid sodný v přibližně 2 molární koncentraci v dimethylformamidu poskytují dobrou konverzi za přibližně dvě hodiny při teplotě 80 až 90 °C, zatímco 1,2,4-triazol a uhličitan draselný při přibližně 1 molární koncentraci v butanonu vyžadující reagování po dobu 8 až 12 hodin při teplotě zpětného toku. Reakce imidazolu jsou obecně rychlejší. Obecně je nutná reakční doba 1 až 24 hodin. Postup reakce se může sledovat nukleárně magnetickou resonanční analýzou a posuzováním intenzit výchozí látky

SÍCH2CI

Butyl (methyl) fenyl (1H-1,2,4- triazol-l-ylmethyl jsilan;

Butyl (4-fluorfenyl) methyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)silan;

[ bis (l,l‘-Bisf enyl-4-yl)] methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan;

(Ι,Γ-Bif enyl-4-yl) butyl (methyl ) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan; a (l,l‘-Bifenyl-4-yl)methyl(fenyl)(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan).

Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce II, kde Ri, R2 nebo R3 neznamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu. Pro svoji vynikající účinnost a/nebo nejsnadnější způsob přípravy jsou výhodnými následující sloučeniny obecného vzorce II:

(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl (lPI-imidazol-l-ylmethyl Jsilan;

(2,4-Dichlorfenyl) dimethyl (1H-Imidazol-1-ylmethyl Jsilan;

Butyl (2,4-dlchlorfenyl) (lH-iinidazol-l-ylmethyl) methylsilan;

[ bis (4-Fluorf enyl) ] (lH-imidazol-l-yhnethyljmethylsilan;

[ bis (2,4-Dichlorfenyl) ] (lH-imidazol-l-ylmethyl) methylsilan;

(2,4-Dichlorfenyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl) methyl( fenyl jsilan;

(4-Chlorfenyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl)methyl (fenyl) silan;

(4-Fluorf enyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl jsilan;

(l,l‘-Bifenyl-4-yl) butyl (lH-imidazol-l-ylmethyl)methylsilan;

(l,l‘-Bifenyl-4-yl) (lH-imidazol-l-ylmethyl) methyl (fenyl jsilan;

[bis(l,l-Bifenyl-4-yl) ] (lH-imidazol-l-ylmetliyl) methylsilan; ·''''

Butyl (4-chlorfenyl)(lH-imidazol-l-ylmeethyljmethylsilan;

(4-Chlorf eny 1) dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl jsilan;

Dimethyl (4-fluorfenyl) (lH-imidazohl-ylmethyljsilan; a

Butyl (4-fluorfenyl) (lH-imidazol-l-ylmethyl )methylsilan.

Jestliže Qi a Q2 znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, získá se při přípravě triazolových derivátů obecného vzorce I zpravidla směs dvou isomerů:

vzorec IB

R,

Jestliže triazolovým substituentem je atom vodíku a druhým methylová skupina, mohou se získat tři isomery:

/>M

R.-Sú-CHrN J vzorec IC a

CH, vzorec ID a

vzorce IE rSt-CH “Ν'

I z. \ i

R,

CH.

\ *

R_rSc-CH_rN^

R<

>ó t

R,

Směs obsahuje hlavně isomery vzorce IA nebo vzorce IC; avšak isomery vzorce IB, ID a IE mají rovněž fungicidní působení a oddělování isomerů není nutné.

V případě imidazolových derivátů obecného vzorce II se získají isomery v případě, že symboly Qz a Q3 nemají stejný význam:

R^· CH/

Ř, ^N

Λ

R.-Sl-CH,N 1 í \= ^Rs a)

Pl· vzorec IA vzorec IIA

R,

Rf Si CH₃ ^RL ¹

R f Sl,

CH_Z

ΊΓ

N

0-,

Vynález se také týká solí sloučenin obecného vzorce I a II s protickými kyselinami a jejich komplexů s kovovými ionty.

Pro svoji účinnost a/nebo výhodně snadný způsob přípravy jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce I a II, kde znamená

Qi=Q2=-=atom vodíku

Výhodnější jsou pro svoji účinnost: a/nebo pro výhodně snadný způsob přípravy sloučeniny, kde

Ri a Ri‘ znamenají skupinu vzorce

R2 znamená alkylovou skupinu s 1; až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce

Rs alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Nejvýhodnějšími pro svoji nejvyšší účinnost a./nebo pro nejsnadnější způsob přípravy jsou sloučeniny obecného vzorce I a II, kde znamená

Ri a Ri‘ skupinu obecného vzorce

kde znamená

Ri skupinu v poloze para ke skupině Ri nebo Ri‘ a znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo fenylovou skupinu a

Rs atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu a

R2 skupinu obecného vzorce

Rj nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

Rs alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodné jsou pro svoje vyniká jící účinnosti a/nebo pro nejsnadnější způ sob přípravy následující sloučeniny obecné ho vzorce I:

(Dimethyl Jfenyl(lH-l, 2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan;

Dimethyl (4-methy lf enyl) (lH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl Jsilan;

(4-Bromfenyl) dimethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyljsilan;

(l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-1-yl-methy! Jsilan;

(4-Chlorf enyl) dimethyl ( lH-l,2,4-triazol-lylmethy Jsilan;

(2,4-Dichíorf enyl J dimethyl (l.H-l,2,4-triazol-1-ylmethyl J silan;

Butyl (4-chlorfenyl )methyl(;lH-l,2,4-triazol-1-ylm ethyl J silan;

bis (4-Chlorf enyl Jmethyl (lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan;

Methyl (dif enyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan;

(bis (4-Fluorfenyl) Jmethyl (1H-1,2,4-trlazol-1-ylmethyl Jsilan;

(4-Fluorfenyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-L-ylmethyl Jsilan;

Butyl( 2,4-dichlorfenyl Jmethyl (1H-1,2,4-triazoMi-ylmethyl Jsilan;

[ bis (2,4-Dichlorf enyl J ] methyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan;

2,4-Dichlorf enyl (methyl) fenyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan;

4-Chlorf enyl (methyl J fenyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl Jsilan;

4-Fluorfenyl (methyl J fenyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl Jsilan;

nebo η

Οχ ζΟ genu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, trifluormethylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,

Rž a R3 na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce OR6 nebo obecného vzorce

OxzO

R,

R_f

Vynález se rovněž týká způsobu potírání houbových nemocí živých rostlin tím, že se na ně působí účinným množstvím sloučeniny obecného vzorce I nebo II

Kl /rzN Rj-SÍCHA-J

Q a-j

R1 '/ττΝ R_Ž-SLCH^ ^rí a, a;

kde znamená

R6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku za podmínky, že R2 a R3 neznamenají oba hydroxylovou skupinu a R2 a Rs mohou spolu vytvářet 1,2-glykolový, 1,3-glykolový nebo 1,4-glykolový můstek nebo 1,4-nenasycený glykolový můstek substituovaný až 4 alkylovými skupinami R7 — R10, které mají celkem až 4 atomy uhlíku

Rf R₁₀

nebo kde znamená

Qi, Q2 a Q3 na sobě nezávisle atom vodíku nebo methylovou skupinu,

Ri a Ri‘ alkylovou skupinu s 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, naftylovou skupinu nebo skupinu vzorce

Rf R«

nebo

RfR, kde znamená

Rd a Rs na sobě nezávisle atom vodíku, atom halogenu, methoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu, thiomethylovou skupinu vzorce —SCH3, skupinu vzorce —SO2CH3, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, fenoxyskupinu substituovanou popřípadě atomem halonebo

Jestliže R2 nebo R3 znamená hydroxylovou skupinu, zahrnuje obecný vzorce I a II disiloxan obecného vzorce

Tyto, guanidinovou skupinu obsahující, organokřemičité sloučeniny jsou účinné jako antifungální činidla pro lisované plastické hmoty a kaučuky, zvláště pro¹ silikonové kaučuky.

Sovětský patentový spis číslo 346 306 chrání sihylmethylazoly obecného vzorce

(Rl )_n (R2O) ₃-„SiCH2Az kde znamenají

Rl a R2 vždy alkylovou skupinu, n nulu až číslo 3 a

Az pyrazolový, imidazolový nebo benzimidazolový kruh, popřípadě substituovaný.

Sovětský patentový spis číslo 271'552 chrání silylethylazoly obecného vzorce (Rl)_n(R2O)₃._nSiCH2CH2Az kde

Ri, Rz, n a Az mají vždy význam jako v sovětském patentovém spisu číslo 346 306, shora uvedeném.

Předmětem předloženého vynálezu je fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I nebo II

kde znamená

Rl a R5 na sobě nezávisle atom vodíku, atom halogenu, methoxyskupinu, trifluormethoxyskuplnu, thiomethylovou skupinu vzorce SCH3, skupinu vzorce —SO2CH3, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu substituovanou atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, trifluormethyl-ovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, za podmínky, že v případě sloučeniny obecného vzorce II nemohou symboly Ri a R5 znamenat zároveň atom vodíku,

R2 a R3 na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, skupinu 0becného vzorce ORe nebo obecného vzorce

kde znamená

Re atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že Rz a R3 neznamenají oba vždy hydroxylovou skupinu a Ra a R3 mohou vytvářet 1,2-glykolový, 1,3-glykoiový nebo 1,4-glykolový můstek nebo 1,4-nenasycený glykolový můstek substituovaný až 4 alkylovými skupinami R? až R10, které mají celkem až 4 atomy uhlíku kde znamená

Qi, Q2 a Q3 na sobě nezávisle atom vodíku nebo methylovou skupinu,

Rl alkylovou skupinu s 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, naftylovou skupinu nebo skupinu o- nebo

R-f R

Ri‘ alkylovou skupinu s 6 až 18 atomy nebo uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, naftylovou skupinu nebo skupinu vzorce

Sloučenina 5 druhů

Phytophthora omezovaný in vitro

123

Sloučenina % omezení plísně rajčat (l,l‘-Bif enyl-4-ylj dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan,

1:1 komplex s chloridem měďným 100 (Ι,Γ-Bif enyl-4-yl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan,

1: 1 komplex s chloridem zinečnatým 90 (4‘-Brom-l,l‘-bifenyl-4-yljdimethyl(lH-l,2,4-triazol-l-yl- 30 methyl jsilan (Ι,Γ-Bif enyl-4-yl j dimethyl (5-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 80 (l,l‘-Bifenyl-4-yl jdimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan,

1: 1 komplex s chloridem měďnatým 90

Příklad 79

Účinné látky podle vynálezu se vnesou do standardního V-8 agaru o teplotě 45 °C v množství 200 ppm. Upravený agar se pak rozptýlí v Petriho miskách a nechá se ztuhnout. Do živného prostředí se vnesou agarové kultury o ploše přibližně 4 mm² 5 druhů Phytophthora: Phytophthora cinamomi, P. cactorum, P. infestans, P. palmivora a P. parasitica var. nicotianae a inkubují se při teplotě 22 °C po dobu 6 dní. Kolonie, jejichž radiální vzrůst je nejvýše 1 mm se považují jako brzděné účinnou látkou podle vynálezu ve srovnání s koloniemi s radiálním vzrůstem nad 15 mm rostoucí na neupraveném prostředí. Počet Phytophthora omezovaný určitými účinnými látkami podle vynálezu je uveden v následující tabulce.

Tabulka XXXI

Sloučenina 5 druhů

Phytophthora omezovaný in vitro (Butyl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 1 (3,4-Dichlorf enyl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan 2 (l,l‘-Bifenyl-4-yl jdimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan 3 (lH-imidazol-l-ylmethy 1) dimethyl (4-fenoxyfenyl jsilan 4 (2,4-Dichlorfenyl jdimethyl (1H-iroidazol-l-ylmethyl jsilan 5

124

Difenyl (lH-imidazol-l-ylmethyl jmethylsilan 2 (4-Fluorfenyl j (lH-imidazol-1-ylmethyl jmethyl (fenyl jsilan 2

Příklad 80

Účinné látky podle vynálezu se vnesou do vhodného prostředku a použijí se k povlečení bavlníkových semen v množství 2 g/kg semen. Po^! dokonalém povlečení se semena nechají zaschnout na vzduchu při teplotě místnosti. Bavlníková semena se pak vysejí do půdy upravené houbou Pythium aphanadermatum, pískem, kukuřičnou moukou v dostatečném množství ke zničení většiny semen. Semena se v této půdě udržují při teplotě místnosti po dobu jednoho týdne a pak se hodnotí stupeň napadení. Procentové omezení napadení je v následující tabulce. Většina nebo všechna ošetřená semena klíčí a získají se dobré semenáčky, naproti tomu neošetřená semena neklíčí nebo vytváří slabé a brzděné semenáčky.

Tabulka XXXII

Sloučenina % omezení spály bavlníku

Ethyldimethyl (lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl jsilan 48 (Ι,Γ-Bif enyl-4-yl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 12 (4-Chlorf enyl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 53'

Dimethyl (4-fenoxyfenyl) (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 18^Λ (l,l‘-Bifenyl-4-yl) dimethyl(lH-imidazol-l-ylmethyl jsilan 18 (4-Chlorfenyl) (lH-imidazol-1-ylmethyljdimethylsilan 18^Λ (3,4-Dichlorf enyl) (lH-imidazol-1-ylmethyljdimethylsilan 15^Λ ^Aúčinná látka použita v množství 0,5 g/kg semen

Příklad 81

Účinné látky podle vynálezu se zpracují na formu vhodných prostředků a použijí se pak k povlečení zrn kukuřice v množství 2 g/kg zrn. Po důkladném povlečení se zrna

125

126

Sloučenina % omezení

Pythia na kukuřici nechají uschnout na vzduchu při teplotě místnosti. Semena se pak vysejí do půdy upravené směsí houby Pythium aphanadermatum, písku a kukuřičné mouky v množství dostatečném ke zničení většiny neoše-

třených zrn. Udržuje se při teplotě 9 °C po dobu dvou týdnů a pak při teplotě 21 °C po dobu dalšího týdne. Po této době se provádí hodnocení napadení. Procento omezení napadení je v následující tabulce. Většina nebo všechna ošetřená zrna vzklíčí a vyrostou zdravé semenáčky, zatímco neošetřená zrna buď vůbec nevzejdou, nebo vytvoří semenáčky nebo zbrzděné semenáčky.
Tabulka XXXIII
Sloučenina	% omezili Pythia na kukuřici
(1,Γ-Bif enyl-4-yl) dimethyl (1H-imidazol-l-ylmethyl j silan	32
(4-ChlorfenyJ) (lH-imidazol-1-ylmethyl j dimethylsilan	25
(IH-imidazol-l-ylmethyl) dimethyl (1-naftalenyl jsilan	27
(3,4-Dichlorfenyl j (lH-imidazol-1-ylinethyl ] dimethylsilan	30

(IH-imidazol-l-ylmethyl j dimethyl (4-f enoxyf enyl jsilan 5

Dimethyl (4-fluorfenyl) (1H-imidazol-l-ylmethyl jsilan 15

Ethyldimethyl(lH-l,2,4-triazol-1-ylmethyl jsilan 13 (l,l‘-Bifenyl-4-yl)dimethyl(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl )silan 30 (4-Chlorf enyl j dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 8

Dimethyl (1-naftalenyl ] (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 30 (3,4-Dichlorfenyl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan 43

Ethyl (IH-imidazol-l-ylmethyl j dimethylsilan 70 (ΙΗ-Imidazol-l-ylmethyl j dimethyl (4-methylfenyl jsilan 30

Claims

PREDMET

1. Fungicidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I nebo II

Go<f (II) kde znamená

Qi, Q2 a Q3 na sobě nezávisle atom vodíku nebo methylovou skupinu,

Ri alkylovou skupinu s 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, naftylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce

VYNÁLEZU kde znamená

Ri‘ alkylovou skupinu s 6 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, naftylovou skupinu nebo kde znamená

Rl a Rs na sobě nezávisle atom vodíku, atom halogenu, methoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu, thiomethylovou skupinu vzorce SCH3, skupinu vzorce —SO2CH3, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4'atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu substituovanou atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou

127

128 skupinou, trifluormethylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, za podmínky, že v případě sloučeniny obecného vzorce II, nemohou symboly Ri a Rs znamenat zároveň atom vodíku,

Rž a R3 na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce OR6 nebo obecného vzorce kde znamená

R6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky, že R2 a R3 neznamenají oba vždy hydroxylovu skupinu a R2 a R3 mohou vytvářet 1,2-glykolový, 1,3-glykolový nebo

1,4-glykolový můstek nebo 1,4-nenasycený glykolový můstek substituovaný až 4 alkylovými skupinami R7 až R10, které mají celkem až 4 atomy uhlíku nebo její adiční sůl s kyselinou nebo její komplexní sloučeninu s kovem.
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde Ql, Q2, Ri, R2, R3, R6, R7 — R10 mají v bodu 1 uvedený význam a kde Ri a Rs znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, atom halogenu, methoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu, thiomethylovou skupinu vzorce SCH3, skupinu vzorce — SO2CH3, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu substituovanou atomem halogenu a/ /nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo trifluormethylovou skupinou, trifluormethylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu nebo její adiční sůl s kyselinou nebo její komplexní sloučeninu s kovem.
3. Fungicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje (Ι,Γ-bif enyI-4-yl) dimethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl Jsilan.
4. Fungicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje bis- (4-chlorf enyl Jmethyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan.
5. Fungicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje [bis (4-fluorfenyl) ]methyl(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl) silan.
6. Fungicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje 4-fluorfenyl (methyl jfenyl (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl jsilan.
7. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje jako¹ účinnou látku sloučeninu obecného vzorce II, kde Qi, Q2, Qs, Ri‘, R2, R3, Ri, Rs, Re, R7 — R10 mají význam uvedený v bodu 1 nebo její adiční sůl s kyselinou nebo její komplexní sloučeninu s kovem.
8. Fungicidní prostředek podle bodu 7, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje (2,4-dichlorfenyl J dimethyl (lH-imidazol-l-ylmethyl jsilan.
9. Způsob přípravy účinné látky podle bodu 2, obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají v bodu 2 uvedený význam, vyznačený tím, že se nechá reagovat meziprodukt ze souboru zahrnujícího sloučeniny vzorce

CI3S1CH2CI,

Rs

I

C12SÍCH2C1 a

R2

I

Cl—Si—CH2CI

I

R3 kde

R2 a R3 mají shora uvedený význam, ve vhodném rozpouštědle se sloučeninou obecného vzorce

RlM kde

129

130

R2

Ri má shora uvedený význam a M znamená atom sodíku nebo atom lithia nebo MgX, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, při teplotě —80 °C až 40 °C za vzniku chlormethylsilanu, který se nechá reagovat s 1,2,4-triazolem, jeho 3-methylderivátem nebo

3,5-dimethylderivátem nebo s jeho solí s alkalickým kovem, v polárním aprotickém rozpouštědle, v etherech nebo ketonech při teplotě 0 až 150 °C.
10. Způsob přípravy účinné látky podle bodu 7 obecného vzorce II, kde jednotlivé symboly mají v bodu 7 uvedený význam, vyznačený tím, že se nechá reagovat meziprodukt volený ze souboru zahrnujícího sloučeninu vzorce

CbSiCHzCl,

R3 i

CI2SÍCH2CI a

Cl—Si—CH2CI

I r₃ kde

R2 a R3 mají shora uvedený význam ve vhodném rozpouštědle se sloučeninou obecného vzorce

RiM kde

Ri má shora uvedený význam a M znamená atom sodíku nebo atom lithia nebo MgX, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, při teplotě —80 °C až 40 °C za vzniku chlormethylsilanu, který se nechá reagovat s imidazolem, jeho 2-methylderivátem, 2,4-dimethylderivátem, 4,5-dimethylderivátem a

2,4,5-trimethylderivátem nebo s jeho solemi s alkalickým kovem v polárním aprotickém rozpouštědle, v etherech nebo ketonech při teplotě 0 °C až 150 °C.

Severografia, n. p., závod 7, Most

Cena 2,40 Kčs