CS237717B1 - Spgsob izolácie 3-metyl-4-nitrofenolu - Google Patents

Description

237717 2

Vynález sa týká izolácle 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku 3-metyl-4-nitro-fenolátu sodného. 3-metyl-4-nitrofenol je používaný ako medziprodukt pre přípravu orga-nofosfátových insektlcídov, najma 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu.

NajčastejSie sa 3-metyl-4-nitrofenol připravuje dvojstupňové nitrozéciou 3-metyl-fenolu a oxidáciou 3-metyl-4-nitrozofenolu kyselinou dusičnou. Pri natrácii s HNOjvznikajú okrem želaného 3-metyl-4-nitrofenolu aj ňalšie izoméry znižujúce výťažok. Známaje příprava 3-metyl-4-nitrofenolu reakciou metytoluidínu s dusitanem sodným v přítomnostikyseliny sírovej. Ďalej sa 3-metyl-4-nltrofenol připravuje nltrozáciou 3-metylfenolu s kyselinoudusitou a následnou oxidáciou 3-metyl-4-nitrózofenolu na 3-metyl-4-nitrofenol v prostředíkyseliny slrovej (Bridge Morgan, J. Am. Chem. Soc. 20 766) (1898), v prostředí koncentro-vané j kyseliny sírovéj (US pat. 1 502 849).

Oxidácia 3-metyl-4-nitrízofenolu sa uskutečňuje kyselinou dusičnou (Koelsch, J. Am.Chem. Soc. 66. 2019 (1944)), čs. pat. 146 179 a čs. AO 149 726). Oxidácia 3-metyl-4--nitrózofenolu peroxidom vodíka v alkalickom prostředí je popísaná v Travagli, Chem.

Abstr. & 7594 e (1951).

Vo vyššie uvedených literárnych odkazoch sa nespomína izolácia 3-metyl-4-nitrofenoluz odpadných vOd vznikajúcich pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiořosfátu. '

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené podlá vynálezu spOsobom izolácle 3-metyl-4--nitrofenolu, z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúceho nečistotyako anorganické soli, organické zlúčenlny fosforu, siry m/alebo chlóru, zbytky aromatickýchrozpúštadiel z výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu. Z vodného roztoku3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa vyzráža 3-metyl-4-nitrofenol úpravou hodnoty pH na1 až 6. Vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa od rozpuštěných nečistot oddělí napr. filtrácloualebo odstřelováním.

Hodnota pH vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa výhodné upraví s mi-nerálnou kyselinou. Výhodné je možné použit na úpravu hodnoty pH minerálnu kyselinu, ktorá obsahuje akonečistotu 3-metyl-4-nitrofenol. Úprava hodnoty pH vodného roztoku sa výhodné robí v přítomnosti odpeňovača, Rozrušísa pěna, ktorá vzniká pri reakcil uhličitanev, napr. NagCO^, KjCO^s mlnerálnou kyselinou.

Postupem podlá vynálezu sa získá 3-metyl-4-nitrofenol z odpadných vOd. Postup možnovýhodné využit v tých případech, kde nie je možné získat kvalitný 3-metyl-4-nitrofenolátsodný kryštalizáciou. Jedná sa predovšetkým o vodné roztoky, v kterých koncentrácia3-metyl-4-nitrofenolátu sodného je pod 2 % hmot., alebo o roztoky s vysokou koncentráciouminerálnych solí, pričom kryštalizáciou získaný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný by bol nimiznečistěný. Postupem podl*a vynálezu sa zníži obsah derivátov fenolu v odpadných vodách.Získaný 3-metyl-4-nitrofenol je dobrej kvality a najde použitie napr. pri výrobě 0,0-di-metyl-0-(3-metyl~4-nitrof enyl/tiof osfátu. Přikladl

Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom, teplomerom a deliacim lievikom sa dalo500 ml toluénu, 75 g 76,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a 10 g KgCOj. Zmessa vyhriala do mierneho varu. Deliacim liévikom sa k reakčnej zmesi dávkovalo 180 ml30,5 % hmot. toluénového roztoku 0,0-dimetylchlortiofosfátu. Reakčná zmes sa udržiavalapri miernom vare 6 hodin.

Claims (3)

3 237717 Po ukončení reakcie sa k reakčnej zmesi přidalo 200 ml 80 °C vody na rozpustenie'krystalických solí. Toluénová vrstva sa oddělila od,vodné;). Vodná vrstva obsahovala11,3 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 0,06 % hmot. organicky viazaného fosforu a0,05 t hmot. organicky viazanej síry. Příklad 2 Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že miesto vody sa k reakčnej zmesipřidala vodná vrstva z predcházajúceho pokusu. Postup sa opakoval šest krát. Získal savodný roztok, ktorý obsahoval 54,2. g 3-metyl-4-nitrofenolu. Roztok sa ochladil na 10 °C,pričom vykrystalizoval 3-metyl-4-nitrofenolát sodný, ktorý sa odfiltroval. Matečný lúh obsahoval 2,6 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného. Z roztoku savyzrážal 3-metyl-4-nitrofenol přidáním kyseliny chlorovodíkovéj 10 % hmot., pričom hod-nota pH vodnéj vrstvy bola 3,1. Vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa odfiltroval. Získalo88 7,9 g 51,6 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Filtrát obsahoval 0,05 í hmot. organickyviazaného fosforu a 0,05 % hmot. organicky viazanej síry. Příklad 3 Postupovalo sa podra příkladu 2 s tým rozdielom, že sa roztok nenechal ochladit na10 °C, ale pri teplete 70 °C sa z roztoku vyzrážal 3-metyl-4-nitrofenol úpravou hodnotypH na 4,6 s 10,3 % hmot. HgSO. obsahujúcou 1 480 mg/1 3-metyl-4-nitrofenolu. Potom saroztok nechal ochladit na 10 °C a vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa odfiltroval. Získalosa 8,1 g 51,4 5B hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Příklad 4 Postupovalo sa podlá příkladu 3, iba penenie spdsobené rozkladom uhličitanov kyselinousírovou sa znížilo prídavkom 0,01 g odpeňovača na báze polydimetylsiloxanu (Lukosan S).Hodnota pH po zrážaní bola 1,4. Vyzrážaný 3-metyl-4-nitrofenol sa zo suspenzie odfiltro-val. Získalo sa 8,0 g 52,3 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Získaný 3-metyl-4-nitrofenolmal Čistotu 99,6 % hmot. Vynález možno využit pri výrobě 3-metyl-4-nitrofenolu, pričom sa využije vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného odpadajúci pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)-tiofosfátu. PREDMET VYNALEZU

1. SpOsob izolácie 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátusodného obsahujúceho ako nečistoty anorganické soli, organické zlúčeniny fosforu, sirya/alebo chlóru, zbytky aromatických rozpúšťadiel z výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4--nitrofenyl)tiofosfátu, vyznačujúci sa tým, že 3-metyl-4-nitrofenol sa z vodného roztokuvyzráža úpravou hodnoty pH na 1 až 6 s minerálnou kyselinou a vyzrážaný 3-metyl-4-nitro-fenol sa od vodného roztoku a nečistoty oddělí.

2. Spfisob podl’a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že na úpravu hodnoty pH sa použije mi-nerálna kyselina obsahujúca ako nečistotu 3-metyl-4-nitrofenol.

3. Sp6sob podl’a bodov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že sa úprava hodnoty pH vodnéhoroztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného robí v přítomnosti odpeňovača.