CS236223B1 - Sposob přípravy NPK a NP hnojiv s obsahom horčíka - Google Patents

Abstract

Podstatou vynálezu je, že na kalizovanú nitrofosforečnú brečku, alebo jej vodný roztok sa posobi dusičnanom horečnatým v molárnom pomere vodorozpustného P : Mg 1 : 0,5 až 2,2 v atoniakalnom prostredi, načo sa reakčná zmes samostatné, alebo v zmesi s nitrofosforečnou brečkou dehydratuje. Reakčná zmes sa odfiltruje a filtračný koláč sa samostatné, alebo v zmesi s nitrofosforečnou brečkou dehydratuje. Získaný produkt obsahuje hořčík a dusík citrónovo i vodorozpustnej formě vhodný ako hnojivo s pomaly posobiacim dusíkom. Sposob je možné uplatnil aj na sniženie obsahu P2O5 z odpadných vod výrobní NPK hnojív

Description

- 1 - 236 223

Intenzívnou polnohospodárskou produkciou dochádza k poklesu horčíka v póde ako ddležitého biogénneho prvku a to v množstvoo 0,7 až 4,6 t MgO/km podlá druhu plodiny· Tento nedoetatok ea vpraxi nahradzuje aplikáciou dostupných horečnatých zlúčenín, naj-ma dolomítom, magnezitom ako zdrojov s dlhodobým účinkom· V rýchlo-asimilovatelnej formě sa uplatňuje kieserit v podstatě síran horeč-natý, tiež aj dusičňan horečnatý v kombinácii a dusičňanom amonnýma močovinou v roztoku, ako tzv· kvapalné hnojivo· Popři týchto jed-noduchých typoch sú známe kombinovaná NPK hnojivá s obsahom horeč-natej zložky 2 až 4 % hrn· MgO, kde tento je vo formě síranu horeč-natého· Významným predstavitelom horečnatého hnojivá je fosforečfianhorečnato amonný, zlúčenina so zdrojom horčíka, dusíka a fosforupre rastlíny· Jeho uplatnenie ako hnojivá je predmetom viacerých patentov, napr. britského patentu 362 069, US patentu 2 827 368; 3 181 943, NSR patentu 938 069· Nízká rozpustnost fosforečňanu ho-rečnato amonného dovoluje deklarovat ho i ako hnojivo s dlhodoboupdeobnostou, pričom však jeho kumulatívny účinok je efektivnějšínež močovinoformaldehydové póly kondenzáty. Napriek uvedeným výhod-ným účinkom agrochemickým jeho priemyselná výroba je málo rozšířenáz ddvodov vyšších výrobných nákladov, keďže doposial známe postupyvychádzajú z čistého uhličitanu, kysličníka, resp· hydroxidu horeč-natého ako horečnatých surovin a kyseliny trihydrogénfosforečnej·Poatupy pre takýto eposob přípravy sú predmetom franeúzskeho paten-tu 1 429 683, britského patentu 1 130 804, NSR patentu 928 171; 1 260 450; 2 949 514; 647 693, US patentu 3 920 048· Snaha o sníže-nie ceny horečnatej suroviny a využitie kyseliny trihydrogénfosfo-rečnej viedli k spracovaniu chloridu horečnatého podlá NSR patentu968 425, alebo ako kombinácia postupu spojená s úpravou mořskéj vo-dy odstraňováním iontov Mg a Ca podlá US patentu 3 046 606, kyseli-nou trihydrogénfosforečnou a amoniakom, resp· postup podlá US paten·tu 1 913 539 uplatňujúci použitie rozložených fosfátov a chloridu - 2 - 236 223 horečnatého. Postup vychádzajúci z nasýtených roztokov dusičňa-nu horečnatého pfiaobením trinátriumfosfátu a amoniaku je známyz literatúry. Komerčně uplatněný je postup podlá US patentu3 320 048 vychádzajúci z hydroxidu horečnatého ako 46 % hm. vod-né j euspenzie reakciou s trihydrogénfosforečnou kyselinou a amo-niak om priamo v reaktore - granulátore a recykle. Nevýhodou tých-to postupov je, že sú selektivně len pre přípravu fosforečňanuhorečnato amonného, resp. uplatňujú prevažne suroviny, ktoré súeenove nevýhodné ako kysličník horečnatý, hydroxid horečnatý, fos-forečňan sodný. Pri použití chloridu horečnatého vzniká ako ekolo-gický odpad chlorid amonný a pri uplatnění sodných fosforečnýchsolí chlorid sodný.

Ukázalo sa, že v podmlenkach odpadných zdrojov horčíka, naj-ma z výroby magnezitových tehál je možné v kombinácil s rozpúéta-ním týchto odpadov v kyselino dusičnej zabezpečit aelektívnu 1 kom-binovaná výrobu NPK i NP hnojiv a obsahom horčíka s pomaly pdsobla-cou zložkou časti N a P popři výrobě NPK nitrofosforečftanového typuspdsobom podle vynálezu, podstatou ktorého je, že na kalizovanú nl-trofosforečnú brečku, alebo jej vodný roztok sa pdsobí dusičňanomhorečnatým v molárnom pomere vodorozpustného P í Mg 1 : 0,5 až 2,2v amoniakálnom prostředí, načo sa reakčná zmes samostatné, alebo vzmesi s nltrofosforečnou brečkou dehydratuje. Reakčná zmes sa od-filtruje a filtračný koláč sa samostatné, alebo v zmesi s nitrofos-forečnou brečkou dehydratuje. Spdsob podlá vynálezu umožňuje ekono-micky 1 technologicky výhodné použit proces výroby NPK nitrofosfo-rečného typu pre obohatenle produktu horčíkom, připadne produkciufosforečňanu horečnato amonného a to bez vzniku technologických od-padov» V oboch technologických rleéeniach sa produkty vracajú spátdo výrobného procesu NPK. Spdsob umožňuje využit technologické za-riadenie výrobní NPK bez mimoriadnych nárokov na rekonětrukčné prá-ce a dovoluje výhodné spracovat horečnaté odpady. Spdsob nevyžadujezvláštně nároky na suroviny, keďže vychádza z komerčných fosfátovi extrakčnej kyseliny trihydrogénfosforečnej. Uplatnenie kallzova-ných nitrofosforečných brečiek, respektívne roztokov NPK poskytujedobré reakčné prostredie pre tvorbu fosforečňanu horečnato,amonnéhodané prítomnostou chloridu amonného, tvoriaceho sa konverznou reak-ci ou medzi draselnou solou a dusičňanom amonným. V danom prostředíprebieha reakčný chemismus prakticky kvantitativné. 3 236 223

Spdaob umožňuje obohacovanie NPK hnojív želatelným obsahomMg, bez negativného dopadu na jeho kvalitu vzhfadom na dobré fy-zikálně chemické vlastnosti fosforečňanu horečnato amonného· Spó-sob podl’a vynálezu je možné uplatnit aj pre znlženie obsahu vodo-rozpustného P v odpadných vodách z výrobní NPK· Příklad prevedenia 1 Do 481,4 g horečnatého koncentrátu získaného rozkladom mag-nesitu kyselinou dusičnou s obsahom 10,12 % hm· MgO, 1,13 % hm·

CaO, 7,64 % hm· N, pH 3,6 ohriateho na 60°C sa za miešania přidá-valo 362 g NPK brečky 120°G s obsahom 10,8 % hm· N, 17,4 % hm.P20^«citrorozpustné, 10,6 % ?2θ5 - vodorozpustné, 18 % hm0 K^O a25 % hm· amoniakálně voda do slaboalkalickej reakcie· Získaná zmessa shomogenizovala s 1000 g NPK s obsahom 11,01 % hm· N, 19,37 %hm· ?2®5 ~citrorozpustné, 11,76 % hm. - vodorozpustné, 17,1 % hm.

KgO, na δ o sa zmes dehydratovala sušením pri 120°C - 130°C· Získal sa produkt s obsahom 12,8 % hm· N, z toho 0,8 % hm· N -citrorozpust-né, 16,6 % hm· PgO^ -citrorozpustné, 7,5 % hm· ^2θ5 ~ vodorozpust-né, 17,1 % hm· KgO, 3,1 % hm· MgO, z toho 1,4 % hm. v citrorozpust-nej formě a 1,7 % hm· vo vodorozpustnej formě. 2 Do 362 g brečky NPK a teplotou 120°C a zložením ako v příklade 1sa dávkuje za přemiešavania 215,3 g horečnatého koncentrátu so slo-žením podlá příkladu 1 s teplotou 60°C a 25 % hm. čpavková voda až do slaboamoniakálnej reakcie zmesi· Získaná zmes sa dehydratovalapri 120°C - 130°Co Získal sa produkt obsahujúci 11,5 % hm· N, 14,1 %hm· P205 - citrorozpustné, 14,5 % hm· K^O a 3,9 % hm. MgO· Z celko-vého N je 2,9 % hm. - citrorozpustné· 3 Do 215,3 g horečnatého koncentrátu s teplotou 60°C so zloženímako v příklade 1 sa za miešania přidávala brečka NPK so zložením pod-lá příkladu 1 v množstvo 362 g e teplotou 120°C a 63 g 25 % hm· čpav-kové j vody do slaboalkalickej reakcie· Beakčná zmes sa odfiltrovala.Filtračný koláč po dehydratácii pri 120°C obsahoval 4,5 % hm· N - - citrorozpustné, 36,2 % hm. PgO^ - citrorozpustné, 12,5 % hm· MgOa 9,3 % hm. CaO v citrorozpustnéj formě· 4 Do 106,9 g horečnatého koncentrátu s teplotou 60°C so zloženímako v příklade 1 sa za miešania přidávala brečka NPK so zložením pod-lá příkladu 1 v množstva 362 g s teplotou 120°C a 32 g 25 % hm· čpav-kové j vody do slaboalkalickej reakcie· Beakčná zmes sa zhomogenizo-vala s 500 g NPK so zložením ako v příklade 1 a dehydratovala pri - 4 - 120°C. Získal sa produkt s obsahom 13,9 % haN v citroroxpustnej foras, 16,4 % ha. Pg°5 "ha. >2°5 * vodoroxpustné, 16,9 % ha. Kg0· 2»(rozpustné. 238 223 N, a toho 1,0 % ha.citroroxpustné, 5 %i % ha. MgO - citro-

Claims (2)

1. Ρ Η E D Μ B T V Y N £ L B Z ϋ 23e 223 1 SpQsob přípravy NPK a HP hnojív a obsahoa horčíka vyznačenýtým, že na kalizovanú nitrofosforečnú brečku, alebo jej vod-ný roztok ea pQeobí dueičfianoa horečnatý· v aolárnoa poaerevodorOzpuetnáho P : Mg 1 : 0,5 až 2,2 v aaoniakálnoa prostředí, načo ea reakčná zmee eaaoeta^ne, alebo v zaeei a nitro-*fosforečnou brečkou dehydratuje»
2. 2 Spdeob přípravy podlá bodu 1 vyznačený týa, že reakčná zaeeea odfiltruje a filtračný koláč ea eaaoetatne, alebo v zaeeie nitrofoeforečnou brečkou dehydratuje.