CS235954B2 - Softeners containing foil from partially acetalized polyvinyl alcohols - Google Patents

Softeners containing foil from partially acetalized polyvinyl alcohols Download PDF

Info

Publication number
CS235954B2
CS235954B2 CS825441A CS544182A CS235954B2 CS 235954 B2 CS235954 B2 CS 235954B2 CS 825441 A CS825441 A CS 825441A CS 544182 A CS544182 A CS 544182A CS 235954 B2 CS235954 B2 CS 235954B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
plasticizer
esters
partially
film
Prior art date
Application number
CS825441A
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf Beckmann
Hans-Werner Schaf
Paul Spielau
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel Ag filed Critical Dynamit Nobel Ag
Publication of CS235954B2 publication Critical patent/CS235954B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings

Description

Vynález se týká folií z částečně ecetelieovaných polyvinylalkoholů s obsahem zrnmZovedla, které se podívají jako lepLcí folie v bezpečnootních vro^en^h sklech. Obzv^š^ se předložený vynález zabývá novými polyvinylbutyrelovými fóliemi a použitím těchto fólií , pro výrobu vrstvených bezpečnostních skel.
Vrstvená bezpečnostní skla sestávají všeobecně ze dvou desek ze silikátového skle a z j«^dné lepicí fólie,, která obě skleněné deaky spojuje. Deska z křemičité^ sklo může být popřípadě nahrazena deskou z plastické hmooy. Takové vrstvené bezpečnostní desky se pouUíveJí převážně jako ochranné tabule proti větru u dopravních prostředků, obzvláStě u automobilů; mohou ve však využit také ve stavebním sektoru, přičemž vídy podle jejich způsobu vyuuítí může být spojeno také více neí dvě tabule ze skla nebo plastických hmot pommcí lepíci^ fó^lLí. 'Takové oíceoritoé desky mohou toužit například také jako pa°céřová skla.
Jako lepi^ rílíe v tfcMo vrstvených bezpečnootních sklech ^ouží převáíně částetaě acetalizované polyoinylalishslsoé fóHe Zpracované zrnmZoovidly. Pro jejich výrobu nutné částečně acetalizované polyoinylalishsly se vyrábějí zrnmdelněním polyvinylacetátu a následující scetalizecí pomocí alifatckkých aldehydů, jako je například formaldéhyd,' acetaldehyd, butyraldehyd a ostatní aldehydy se 3 až 10 uhlíkovými atomy. Ztýddenění se obecně nenechá proběhnout úplně, takže polyvinylalkoholy obsahují většinou ještě 0,5 až 5 % hmot, a^i^^tylových skupin, počítáno jako oinylecetátsoé skupiny.
Také acetalizace se všeobecně nenechá proběhnout úplně, takže částečně acetal-zot^A^e^ný polyvin/lвlishoS, používaný pro výrobu fólií, obsahuje většinou ješt josloé hydroxylové skupiny; u částečně butyralizovaného polyoinylelkshslj může obsah hydroxylových skupin v přepočtu na viny^l-kohol činit 10 až 27 % hmoStlosi]nich. Ve s^rslu předloženého vynálezu všechny tyto pryskyřice spadaaí pod pojem částečně ecetelisovené polsoioylalishols.
Při výrobě vrstvených bezpečnootních skel se tyto částečně acetal^:^!^<^\^a^n^é polyvin/lelkoholy pouužvaaí jako fólie s určitým obsahem zr^Zovacího prostředku . Druh a mnoožtví použitého zmmZovecího prostředku ovlivňuje vlastnosti vyrobeného vrstveného bezpečnostního skla. V praxi se proto ukázalo, že obzvláště netříštivá vrstvená bezpečnostní skla se me^í získat při poují1L:í částečně butyralizované polsoinslelkshslsoé fólie, která obsahuje 1 5 ' až 40 % h^mo., výhodně 25 až 31 % hmot, zrněZovacího prostředku a jejíž obsah volných hydroxylových skupin činí 10 až 25 % výhodně 16 až 23 % hmoS., vztaženo na částečně butyralizovanou polsoinylelkshslsosj prysušící prostou zmmZovacího prostředku. Obsah vlhko ti takového částečně butyralizooené polsoioslalishslsoé pryskyřice leží v rozmezí 0,2 až 0,9 hmot.
Jako zrnmZovací prostředek pro takovéto částečně ^ty^Uzc^-ané polsoinslalithslsoé fólie se v praxi používá trietslenglsioleiter kyseliny Z-etylmáselné. Rovněž bylo popsáno pouužtí dibutslsebakátu, dihexyladipátu e dioktylftalátu.
Přes iijtečoost, že je ještě známo mnoho jiných zrnmZovacích prostředků pro částečně acetalizované polsvinylbutyraly, nalezla dosud velmi malá část těchto zmmZovadel rozšíření v technické praxi 'při pouužtí v meeivrstvách vrstvených bezpečnottních skel v částečně butyralizovaných polsvinylalkshslech. Základem toho je skutečnost, že částečně stylizovaný polyoioylelkshtl je kommpexní která může být vyrobena s vellým “ iio0stoíi variací obsahu ^týralových, hydroxylových a zbytkových esterových skupin, přičemž šíře těchto variací je ještě dána různými možnými molekulovými hmot, a druhem rozdělení hydroxlových skupin na polymerním řetězci. ir
Z tohoto je vyloučen veliký počet přijatelných, popřípadě částečně přijatelných změkčwací^ prostředků pro ^uužtí v me^rs^^h pro bezpečnostní vrstvená skla, nebol je třeba velmi přesně splnit vzájemné pracovní podmínky mmzi polymerem a změZovacím pros.^í^<^c^í^<^í. DiootySft^lát nemá například z tohoto hledlsZ žádné praktické pouHtí pro meivrstvy z částečně butyralizovaného polsvinylelkshslj.
K mnohým požadavkům, které Jsou kladeny na mezivrstvy pro vrstvená bezpečnostní skle, Je možno mimo Jiné pooítat vysokou houževnatost folie, vysokou odolnost proti dělení vrstev a dobrou okrajovou stabilitu, která je charakterizována schopnootí vázat vodu. Přiom slouží jeko míra hsuževvaaosSi fólie tahové napětí při 100% protažení.
V literatuře je sice popsána již celá řada esterů kyseliny fialové jako pouuitelné s částečně butyralisovarými polyvinylalkoholy, avšak nejsou zde žádné odkazy na použitelnost v částečně butyralioovarých pslyvinylalkshslsvých meeivrstvách pro bezpečnootní vrstvená skla. Popis posUltelnosti například v pubbikaci Mooern Plastice Encyklopedie 1975 až 1976 na str. 698 a 699 je tak málo specifikován, že z něj není možno určit žádná přímá moonnot vyuužií. V příkladech se nepostupuje vždy za stejých předpokladů. Z uváděných údajů by muusei odbooníci vyvoddt závěr, že k použiteíým esterům je možno poočtat estery iss-CJQ-alkshslr až ish-^C^^-al^khhhLů, zatímco estery s kratším alkoholovým řetězcem, iso-Cγ-8lCh0olů a lao-Cg-alkoholů jsou charakterizované jako ommzeně použitelné.
Úkolem předloženého vynálezu tedy je nalezení lepících fólií pro vrstvené bezpečnostní skla na bázi částečně ecetalisovarých po^vi^lel-koho^ obsahujících zmmkčovací prostředek, u nichž se pouužvaaí estery kyseliny ftalové samotné, popřípadě ve směsi s glykol.es tery, které by ve srovnání se známými lepicím mi fóliemi pro vrstvená Oezpeδnostní skla vykazovaly v důsledku nižšího pohlcování vody dobrou krajovou stabilitu, popřípadě odolnost proti dělení vrstev a které by měly,výbornou houževnnaost .při zachování ostatních běžných mechanických vlastností.
Předmětem předloženého ' vynálezu tedy jsou částečně acetaMzované polyvinylalkoholy, obsehmuicí zm.mkčoo-ací prostředek, které jako zrnmkěovadlo obsahuuí buS:
a) estery organických cyklických kyselin a alkoholů se 4 až 10 uhlíkovými atomy, nebo
b) směsi z glykolesterů, které se z mnohobbzických alifaiických kyselin se až 10 uhlíkovými atomy a esterů uvedených v odstavci a).
• Folie z takto zmmkδenýiO pryskyřic vykazuuí výhodné mmehanické vlastnosti a nižší přijímání vody než folie, které jsou vyrobené za pouužtí glykolesterů samotných.
V DE-OS č. 28 20 780 je popsáno pouužtí esterů kyseliny ftalové, jejichž vhodnost pro částečně acetalihov8íé polyviíylalkhOoly je na základě jejich dlouhého alkoholického řetězce tak nepatrná, že samotné nejsou pouužtelné. Jejich vyuužtí je umožněno teprve tehdy, když se smis! s dobře gelujícími estery kyslíkatých kyselin. fosforu.
Z esterových z organických cyklických kyselin podle předloženého vynálezu jsou výhodné estery kyseliny ftalové s alifeickými a/nebo aromatickými alkoholy, které obsahuj^ 4 až 10 uhlíkových atomů. Rovněž jsou vhodné směsné estery z hdppoídeáícícO alkoholových směsí, jakož i směěi esterů, přičemž alifatické alkoholy mohou být s pilným nebo rozvěšeným řetězcem, jako jsou například: d^outy^a^^ diarnmlftalát, dihexylltalát, diheepylltalát, eiohCylftaaát, eiíornlftaláts eieeeilltaaát, eimeeyl!lllc0ft81át, dietyaglykcllttlát, eiOutylglykchltalát, eihkCylhoeylfttaát, eiOenízlft8aát, OuUylbbeíilfttaát, OutyliykCpOoeylfttaát, Oexyldeeilftθlát 8 podobně. Rovněž se mohou pouužt estery kyseliny ftalové s estery kyseliny glykolové.
Jako gllkolesterl jsou například vhodné estery polyetileíglikolu s kyselinou etylmááelnou, kyselinou kapronovou, kyselinou enantovou, kyselinou keprylovou, kyselinou etylhexaíhvou, kyselinou pelargonovou nebo kyselinou kaprinovou. Jako polletlleígllkol je výhodný diety!zí^-iCoI, trielyeíngllChl nebo tetraetileíglikpa. Příklady takových podle předloženého vynálezu ppužitelých· esterů jsou trietyleígllCol-ei-2-etllOutyrát, tri€1/16X^11^1diheptanobt, dietlleígllkhleipe!arghíát nebo' ’tetraetilenglikolester kyseliny veleriánové, kyseliny etylmáselné nebo kyseliny etylhexanové.
235954 4
Podle předloženého vynálezu se dají ale také použít estery glycerinu nebo kyseliny glykolové s výše uvedenými kyselinami.
Cástečné acetaí-izované ^tyvin^altohoty pou^telné podle předloíeného vynálezu mohou obsahovat 5 aí 30 % hmot, hydroxylových skupin, počítáno jako vinylalkohol. Výhodné činí obsah hydro^lových skupin 16 aí 23 % hmoonootních.
Mnooítv.í zmOkčovacího prostředku, popřípadě emisi zmOkčovaaích prostředků, ' může Činit 10 aí 40 % hmott, vztaženo na celkovou hmt.. fólie. Řídí se mimo jiné podle stupně acetalizace polyvioylalčoholž a podle acetalizace použitého aldehydu, jakož i podle druhů jedno tlivých použitých zmOkččt·edβl. Všeobecně se volí také tak, aby tvrdost A podle shora vyrobené fólie podle předloton^o vynálezu byla při téplotě 23 °C v rozmezí 100 a 50.
Poměr mezi estery organických cyklických kyselin a glykolestery · může kolísat oozi 99:1 a 1:99. Řídí se převáíně podle mr^ítví a toulat i bility esteru v č^tečně acetalizovaném póly viny lalkoho^. Dále se řídí vlastnostmi zvolených jednotlivých zřizovacích prostředků a použitého částečně acetalZtivaného polyvinylalčtholž> jakoí i poíadavky na vyráběnou hmotu fólie. Výhodný poměr leíí v rozmezí 85:15 aí 15:85 (v % hmotnottnOch).
Kromě výěe popsaných zlepšení mechanických vlastností a mmnní schopn^ti vázat vodu, čímí se zaručuje lepší krajová stabilita vrstvených bezpečnootních skel, mij lepicí fólle pro vrstvená bezpečnootní sHa s gtytoleste^ jaZ zmi^ova^mi prostředty ještě tu výhodu, íe uvedené s^ěi z glykolesterů a esterů organických cyklických tyselin je možno přidávat ve ·větším опо^^1, neí glykolester samotný, bez toho, íe by se ztratila dobrá hodnota mechanické pev^oti fólie. Tím je dána mmoíioťt vytlačování fólie podle předloíeného vynálezu při nlíších teplotách, čímí se podstatně snííí tepelné znehodnocení hmoty.
Výroba fólií podle předloíeného vynálezu může probíhat libovolnými, o sobě známými zp.ůsoby. Po promíjení součástí · sO^sí se získaná hmota fólie dále zpracuje na ptícětvcntu fólii. Získaná hmota je přitom schopná extrudování nebo ka^^rování, nestři kování nebo lisování. Odpady se dají výhodrým způsobem opět zpracovat například vytlačováním na fólie.
Hmoty fólie se daj dále moOěfičtvat za pouuítí vhodných o sobě známých pomocných látek, jako jsou stabilizátory, barviva, pigmenty, p^idla, přísady ovlivňující přilnavost a blokován^ takíe· r^nSí tdpooiíělící fólie jsou předmětem předloíeného vynálezu.
Vrstvená bezpečnootní skla, pro která se zpracováveaí fólie podle předloíeného vynálezu, sestávají z alespoň jedné vrstvy této fólie. Mohou být vyrobena z netvrzeného, tvrzeného, rovinného, obloukovitého, kouřového, vytlačovaného, zabarveného, leptaného nebo strukturního křemičitého skla, které obsahuje popřípadě dráty, jakoí i z bezbarné, barevně transparentní, barevně krycí nebo potištěné fólie podle předloíeného vynálezu, která popřípadě obsahuje vloíené drá^y· drátěné sítě, tkaninu nebo jiné předmity. Tloušťka křemičitého skla, popřípadě fólie vyrobené podle předloíeného vynálezu je volitelná v závislosti ·οι účelu potuíií, r^nSí tak jako počet vrstev vrstveného bezpečnostního skla.
Z toho vypl-ývilídí ο^ο^Ι pouH.tí vrstvených s^l ^sahnuících jato lepicí fólií, podle před^íeného vynálezu například ve stliebníctií u dveří nebo dveřních · . zařízení, u oken a okenních zařízení, u parapetů zSЬl?¢^l^líí· balkonů nebo omítek, u dělicích stěn pro rozdělení místne^sí, oddělení balkonů, nebo základních částí oplocení, u střech nebo střešních části teras, světelných střech nebo.skleníků, u buněk pro telefonní nebo computerová.zařízení, vitrin, pokladních oddělení nebo vězení nebo u prostor s nebezpečím exploze nebo imploze, vídy jako bezpečnostní skla k ochraně proti p:rtгeženn· vloupání, průstřelů, ohni, zvuku, chladu, teplotě, horku, popřípadě za . pouuítí poplachového nebo topného drátu. .
V dopravním sektoru přichází v úvahu zasklení oken motorových vozidel, kolejových vozidel, lodí e letadel u čelních oken, zadních oken nebo podstranních okenních tabulí nebo zasklení dveří, dělících . stěn a podobně.
Folie podle předloženého vynálezu je kromě toho možno v dalekosáhlé míře vhodné používat ve spojení s transparentními, vysoce elastcekými umrlými hmotami.
Kromě polykarbonátu je možno jako tabulí z umělých hmot použít polymetylrneeakkrlát, polyetylentereftalát,· tvrzený pólyvinylchlorid, polyamid, estery celulózy, polymery styrenu a a kry 1 a podobně.
Příklad 1 (srovnávací)
K běžné částečné butyralizované polyvinylkΓeohlllvé prls]eylic:L s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % hmoo., · počítáno jako vinyl^^ho!, se jako zmŽ^ě^ŽSc^v^s^c^íí prostředek přimísí na válcovací stolici různá mn^ž^ví Уrielylengl.lkol-di-2-tУllbutlráУž. Na válcovací stolici se za tlaku vyrobí více fólií o tl^šlce 0,76 mm s jemně matovanou úpravou povrchu, které se zkoužetí při teplotě 23 °C a relativní vlhko ti vzduchu 60 %, zda se přimíSený změkěovací prostředek vypotí. Bále byla určena pevnost -v tahu, protažení při přetržení, tahové napětí 100 % a rázová hodnota za chladu. Měěení rázové hodnoty za chladu se provádí metodou VDCh 22-02 · na vzorcích s pro^eem S 3 podle DIN 53 504 tím způsobem, že se sleduje nejnižší ttoltУk, pfi které se zlomí nejvýše jeden ze šesti do smyčky prohnutých vzorků úderem dvěstégammového zkušebního závaží, oadak:ícíht z výšky 200 mm.
Při mmření byly zjištěny následující hodnoty:
Mnnožtví zmmkkovadla (% hm.) 28 30 32
vypocování ne ne ne
pevnost v tahu (MPa) 26,9 24,7 22,1
tahové napětí při 100 % protažení (MPa) 3,2 2,6 ' ,5 ..
rázová chladová hodnota (°C) -55 -5> -55
Λ
Zmmkkovací prostředek sice vykázuje dobrou snášenlivost s částečně butlrкlitovantu polyvinylalkoholovou fólií, pokud se ponu^je v enttítУÍ—30 %, potom však je pevnost v tahu a podílu &32 % také tahové napětí tepoijкУtlté, takže tento zmmkčovací prostředek ne^í v гопп^Уу!^ ž30 % vhodný pro dosažení dobrých hodnot vyrobené fólie.
Příklad 2
Stejiýým způsobem, jako je popsáno v příkladu 1, se smísí různá množství esterů.kyseliny ftalové s Částečně butyralizovanou polyvinylalkoholovou pryakřicí s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % hmoo., počítáno jako vinylalkohol, a z této hmoty se vyrobí fólie. Výsledky zkoušek kvaaity vyrobené fólie jsou ' uveddity^v následující tabulce 1:
T a b u 1 k a 1
Alkoholová komponenta esteru kyseliny ftalové Mnnoství (% hm.) Vypocení Pevnost v tahu (MPa) Rázová chladová hodnota - (°C) Tahové napětí při 100 % protažení (MPa)
n-C^-alhokol 28 ne 25, T -45 3,6
30 ne 22,8 -50 2,8
32,5 ne . 19,4 -55 . 1,9
35 ne 15,3 -55 1.5
n-0--alkohol o 28 ne 27,3 -50 5,7
30 ne 25,9 -50 4,2
32,5 ne 21 ,8 -55 3,6
35 ne 18,2 -55 2,3
n-Cy-alkohol 28 ne 29,3 -50 7,4
30 ne 28,1 -55 5,3
32,5 ne 25,5 -55 4,0
35 ne 22,2 -55 2,6
n-Cg-alkohol 28 ne 29,4 -55 7,8
30 ne 27,3 -55 5,8
32,5 ano 25,0 -55 4,8
35 ano 21 ,2 -55 3,5
80 % C6 28 ne 30,6 -45 9,2
10 % Cg 30 ne 28,2 -50 5,9
10 % Cl0 32,5 ne 23,9 -55 3,4
35 ne 22,1 -55 3,3
40 % C? 28 ne 27,8 -50 9,8
40 % Cg 30 ne 26,4 -55 4,8
20 % Cg 32,5 ne 24,2 -55 2,9
35 ano 21 ,7 -55 3,2
»»íklad3 '
Na trhu běžně dostupná částečně butyralizoyaná polyvinylalkoholová pryskyřice s obsahem volných hydroxylových skupin 20,7 % hmoonooSních, počítáno jako vinylalkohol, se na válcovací stolici smísí s různými mmostvími trietyeonglykol-di-2-etylbunyránu . (3 GH) a směsným esterem (C 6/10) kyseliny ftalové e směsi alkoholů se 6, 8 e 10 uhlíkovými· atomy v hmotnostním poměru 80:10:10. Na válcovací stolici se vylisuj fólie o tlouěíce 0,76 mm, jejichž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 2. Stanovení vlastností se provádí steným způsobem, jako je uvedeno v příkladě 1 . Žádná z připravených fólií se nevypocuje.
Tt^ull^ki2 ·
Obsah změkkovadla (% hm.)
GH C 6/10 celkem
Pevnost v tahu (MPa)
Tahové napětí při 100 % protažení (MPa)
Rázová chladová hodnota (°c)
14 14 28 26,6 3,7 -50
8 20 28 28,5 3,9 -50
15 15 30 27,6 2,8 -50
1 5,5 15,5 31 24,9 2,7 -50
Vzorky všech fólií byly dále zpracovány na vrstvená bezpečnootní·skla tak, žé se klimatizovaly při 32% relativní vlhkooti vzduchu, potom se vložily mezi dvě tabule z ^emičHáho skla a spojení se zajisVúlo zatápím na teplotu v rozmezí 130 až 150 °C při tlaku 1,2 MPa. Získaná vrstvená bezpečnootní skle se zkoušela na přilnavost mezi křemičitým sklem a částečně butyralioovanou polyvinylalkoholovou fólii podle plummelovy metody, která je popsána například v DE-PS 24 10 153. Všechna vyrobená vrstvená bezpečnostní skla vykazuj plummelovu hodnotu 10.
Příklad 4
Analogicky jako v příkladě 3 se vyrobí fólie z částečně butyrelioovaného polyvinylalkoholu s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % hmot, s proměnným obsahem trieyyeanglykol-diheptantátj (3 G7) a heptylesteru kyseliny ftalové (C 7) a zjistí se jejich vlastnooti. VVsledky jsou uvedeny v tabulce 3. Ve všech případech jsou změkkovadla pro pryskyřici přijatelná.
Tabulka 3
Obsah zmé^ě^kSc^A^v^d^la (% hm) Pevnost v tahu (MPa) Tahové napětí při 100 %·protažení (MPa) Rázová chladová hodnota (°C)
3 G7 c 7 celkem
14 14 28 28,3 4,6 -50
• 8 20 28 28,9 5,4 -50
14,5 14,5 29 26,3 3,1 -55
1> 15 30 23,6 2,7 -55
* 1 6 16 32 23,0 2,6 -55
Vrstvená bezpeknootní skla vyrobená z popsaných fólií vykazuuí plummelovu hodnotu přilnavooti 10.
Příklad 5
Analogicky jako v příkladu 3 se vyrobí částečně butyralizovaná polyalkoholová pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % hmotnnssních, počítáno jako vlnylalkohol, s trietyeenglkkoldiihepaanoáeem (3 G 7) a (C 4) v různých hmoonostních poměrech při celkovém obsahu změkčovacího prostředku 28 % hmoOtosSníchφ Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 4. Použité směsi změkčovadel vykazují dobrou snášelivost s polyvinylalkoholovou prysk^icí.
Tabulka 4
Obsah změkčovedle (% hm.) Pevnost v tahu (MPa) Tahové napětí při 100 % protaženi (MPa) Rázová chladová hodnota (°C)
3 G 7 C 4 celkem
14. 14 50:50 25,6 3,1 -50
12 16 43:57 25,6 2,8 -50
10 18 36:64 25,7 2,6 -50
8 20 29:71 25,4 2,7 -50
6 22 21 :79 27,0 3,1 -50
4 24 14:86 26,2 2,8 -50
Příklad 6
Annlogicky jako v příkladě 3 se vyrobí částečně butyralizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % hmoOnostních, . počítáno jako vinllalkshol s různými změkčovacími prostředky. Celkové mirnostv! změkkovacího prostředku činí vždy 28 % h!noOnestních· Jako gllkoSester se pouusje stejně jako v příkladě 4 trielylengllčsll diheptano^t (3 G 7) s jako estery organické cyklické kyseliny se volí různé estery kyseliny ftalové. Směsný poměr činí 1:1. Použité prostředky a vlastneoU vyrobené fólie jsou uvedeny v tabulce 5. Všechny použité smě^L změkkovadel se dobře snášejí s používanou polyvioylalkohslovsu prysk^icí.
Tabulka 5
Pevnoot v tahu Tahové napětí Rázová chla(MPa) při 100 % prot. dová hodn.
(MPa) (0C)
n-Cy,Cq,C9-ftalát 25,7 4,0 -50
n-CCg-talát 25,9 4,8 -50
i-Cg-ftalát 27,2 6,2 -45
n-Cy i-C^ Q~-f alát · 28,9 3,9 -50
o-C-jC^C-, C.|0~-talát 26,0 5,1 -55
n-Cg, C10--talát 27,9 4,3 -50
buuyyf talát, b^j^2^yyí^1^i^:Lát 26,8 4,3 -35
bauy^alát, cykk>hehylffelát 26,8 3,4 -45
metylg-ylčSffalát 25,9 2,3 -50
ety lgLIčč ofta lát 28,0 2,7 -50
^^ty^^^o^a^t 27,0 3,2 -45
Vrstvená bezpečnostní skle, vyrobená z výše uvedených fólií měla plummelovu hodnotu přilnavosti 10.
Příklad?
Částečně butyralizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 18,4 % hmot., počítáno jako vinylalkohol, se analogicky jako v příkladě 3 zpracuje na fólie s celkem 30 % hmot, různých glykolesterů a esterů organických cyklických kyselin vždy v hmotnostním poměru 1:1. Pevnosti v tahu jsou uvedeny v tabulce 6. Ve všech případech byly směsi změkčovadel pro polyvinylalkoholovou pryskyřici přijatelné. Z uvedeným způsobem připravených fólií byla vyrobena bezpečnostní vrstvená skla, přičemž jejich plummelova hodnota pnutí byla 10.
Tabulka 6
Obsah OH skupin (jako vinylalk.) (% hm.)
Změkčovací prostředek
Pevnost v t8hu (MPa)
18,4 trietylénglykoldiheptanoát, dibutylftalát12,2
18,4 trietylénglykoldiheptanoát hexyldecylftalát15,8
18,4 trietylénglykoldiheptanoát oktyldecylftalát20,3
18,4 trietylenglykolkaprylát 8 trietylénglykolkaprinát,18,7 hexyldecylftalát
18,4 trietylénglykolkaprylát a trietylénglykolkaprinát, oktyldecylftalát19,4
Příklad 8
Částečně butyralizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % hmot., popřípadě 22,3 % hmot., popřípadě 26,8 % hmot., počítáno jako vinylalkohol, se analogicky jako v příkladě 3 zpracuje společně se 30 % hmot různých glykolesterů a esterů organických cyklických kyselin vždy v hmot, poměru 1:1 na fólie. V žádném případě nebylo zjištěno vypocování fólie. Hodnoty pevností v tahu jsou zaznamenány , v tabulce 7. Vrstvená bezpečnostní skla, vyrobená z těchto fólií měla pummelovu hodnota přilnavosti 10.
Tabulka 7
Obsah OH-skupin (jako vinylalk.) (% hm.) Změkčovací prostředek Pevnost v tahu (MPa)
22,3 trietylénglykoldiheptanoát dibutylftalát 25,8
26,8 trietylénglykoldiheptanoát, dibutylftalát 27,9
22,3 trietylénglykoldiheptanoát, hexyldecylftalát 24,8
22,3 trietylénglykol-di-2-etylbutyrát dibutylftalát 24,2
26,8 trietylénglykol-di-2-etylbutyrát dibutylftalát 27,1
20,7 tetraetylenglykol-di-2-etylhexanoát dibutylftalát 22,1
Příklad 9
Různé folie z příkladů 1 , 2, 3 a 5 se zpracují na vrstvená bezpečnostní skla způsobem popsarým v příkladě 3 a pomocí infračervené spektroskopie se určí obsahy vody ve spojích. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 8. Číselné hodnoty ukazují různou ochotu fólií k přijímání vody.
Tabulka 8
Celkový obsah změkkovadla (% hm.) Druh změkčovadla Poměr ve směti Obsah vody
28 3 GH . __ ' 0,53
28 3 G 7 - 0,54
28 C 4 - 0,49
28 C 7 - 0,42
28 C 8 ' T 0,43
28 C 6/10 - 0,42
28 C 7/9 - 0,42
28 3 G 7 + C 7 50:50 0,47
28 3 G 7 + C 7 43:57 0,46
28 3 G 7 + C 7 36:64 0,45
28 3 G 7 + C 7 29:71 0,45
28 3 GH + C 6/10 50:50 0,46
28 3 GH + C 6/10 29:71. 0,44
30 3 GH + C 6/10 50:50 0,46
31 3 GH + C 6/10 50:50 0,46
32 3 GH + C 6/10 50:50 0,47
Vyssétlivky k tabulce 8:
GH = trietylenglskol-di-2-etslbutyrát
G 7 = trietyeenglykoldiheptanoát
C 7 = n-heptySftjlát
C · 8 = n-okttyftalát
C 6/J 0 = hexySdeeySftalát
Příklad 10
Vyyiačí se fólie o tloutíce 0,76 mm z následnících s^tíí:
a) 72 hmot, dílů na trhu btžné částečně butyralyzované polyvinylaltshslsvé pryskyřice a 28 hmot, dílů trietylenglytsl-di-2-eSylbjtyrátu (receptura a)
b) 72 hmot. dílů stejné částečně butyralizované po^Ylny^-alkoholové pryskyřice a hmot. dílů · směti zmδktosadel, sestávající ze stejných dílů t,rietslenglskoS-di-2-etylbutyrátu a směsného esteru kyseliny ftalové a směti hexanolu, oktanolu a dekenolu (receptura b)
с) 69 hmot, dílů stejné částečně butyralizované polyvinylalkoholové pryskyřice a hmot, dílů směsi změkčovadel, popsaných v odstavci b) (receptura c).
Tyto tři druhy fólií obsahovaly tolik antipřilnBvého činidla, aby pummelova hodnota přilnavosti činila po v příkladu 3 popsaném klimatizování a zpracování na vrstvená bezpečnostní skla 2 až 4.
U těchto tří druhů fólií byly zjištěny mechanické vlastnosti a z nich vyrobená vrstvená bezpečnostní skla byla podrobena kuličkové zkoušce podle DIN 52 306. Získaly se hodnoty uvedené v následující tabulce:
a Receptura b c
pevnost v tahu (MPa) 25,0 24,5 23,0
protažení při přetržení (%) 27,0 27,5 28,0
tahové napětí při 100% protažení (MPa) 2,6 2,5 2,5
pummelova hodnota 3 4 3
obsah vody (% hmot.) 0,52 0,46 0,48
výška pádu (m) 6,50 6,50 6,50
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (6)

1. Folie z částečně acetalizovaných polyvinylalkoholů obsahující změkčovadla, výhodně pro vrstvená bezpečnostní skla, vyznačené tím, že jako změkčovadlo obsahují bu3 a) ester cyklických organických kyselin a alkoholů se 4 ež 10 uhlíkovými atomy, nebo b) směs esterů glykolů a alifetických monobázických kyselin se 4 ež 10 uhlíkovými atomy s estery uvedenými v odstavci a).
2. Folie obsahující změkčovadla podle bodu 1, vyznačené tím, že jako estery organických cyklických kyselin obsahují estery kyseliny ftalové a jako estery glykolů obsahují estery di-, tri- nebo tetratylenglykolu.
3. Folie obsahující změkčovadla podle bodu 1 a 2, vyznačené tím, že při použití směsi esterů je jedna z komponent směsi změkčovadel obsažena v podílu nejméně 1 % hmot., výhodně alespoň 15 % hmot., vztaženo na směs změkčovadel, ve směsi změkčovadel.
4. Folie obsahující změkčovadla podle bodů 1 až 3, vyznačené tím, že obsahují směs změkčovadel v množství 10 až 40 % hmot., výhodně 20 až 35 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost fólie.
5. Fólie obsahující změkčovadla podle bodů 1 až 4, vyznačené tím, že částečně acetalizovaný polyvinylalkohol obsahuje 5 až % hmot, výhodně 16 až 23 % hmot, hydroxylových skupin, počítáno jako vinylalkohol.
6. Folie obsahující změkčovadla podle bodů 1 až 5, vyznačené tím, že vykazují tvrdost A podle Shora při teplotě 23 °C v rozmezí 100 a 20, výhodně v rozmezí 90 a 30.
CS825441A 1981-07-18 1982-07-15 Softeners containing foil from partially acetalized polyvinyl alcohols CS235954B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813128530 DE3128530A1 (de) 1981-07-18 1981-07-18 Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235954B2 true CS235954B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6137269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS825441A CS235954B2 (en) 1981-07-18 1982-07-15 Softeners containing foil from partially acetalized polyvinyl alcohols

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0070394B1 (cs)
JP (1) JPS5865742A (cs)
AT (1) ATE21916T1 (cs)
AU (1) AU552306B2 (cs)
BR (1) BR8204160A (cs)
CA (1) CA1202136A (cs)
CS (1) CS235954B2 (cs)
DE (2) DE3128530A1 (cs)
ES (1) ES514044A0 (cs)
IE (1) IE53527B1 (cs)
IN (1) IN157515B (cs)
SU (1) SU1090260A3 (cs)
ZA (1) ZA825099B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3537255A1 (de) * 1985-10-19 1987-04-23 Ver Glaswerke Gmbh Feuerwiderstandfaehige verglasungseinheit
US5013779A (en) * 1989-12-08 1991-05-07 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof
EP0457190B1 (en) * 1990-05-14 1995-02-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayers for use in sound-insulating laminated glasses
DE4024330A1 (de) * 1990-07-31 1992-02-06 Huels Troisdorf Verfahren zur herstellung einer photochromen folie
AT406053B (de) * 1997-09-10 2000-02-25 Petruzalek Ges M B H Verwendung von biologisch abbaubaren, geschäumten polymeren als verpackungsmaterialien
DE10129422A1 (de) * 2001-06-19 2003-01-02 Huels Troisdorf Weichmacherhaltige PVB-Folie
ATE415447T1 (de) 2001-09-25 2008-12-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Weich-polyvinylchlorid
DE10343385A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-14 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102004000058A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Kuraray Specialities Europe Gmbh Organophosphin-stabilisierte Polymermischungen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD115103A5 (cs) * 1974-03-02 1975-09-12
DE2453780C3 (de) * 1974-11-13 1980-01-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polyvinylbutyralgemisch zum Herstellen von Zwischenfolien für Verbundgläser
JPS5934142B2 (ja) * 1978-02-09 1984-08-20 積水化学工業株式会社 積層安全ガラス
DE2820780A1 (de) * 1978-05-12 1979-11-15 Dynamit Nobel Ag Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen
DE2846837A1 (de) * 1978-10-27 1980-05-08 Hoechst Ag Polyvinylbutyral-folie
US4292372A (en) * 1980-06-02 1981-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinylbutyral sheeting

Also Published As

Publication number Publication date
AU8603882A (en) 1983-01-27
IN157515B (cs) 1986-04-12
ATE21916T1 (de) 1986-09-15
CA1202136A (en) 1986-03-18
EP0070394A1 (de) 1983-01-26
JPS5865742A (ja) 1983-04-19
DE3128530A1 (de) 1983-02-03
ZA825099B (en) 1983-04-27
DE3273017D1 (en) 1986-10-09
EP0070394B1 (de) 1986-09-03
BR8204160A (pt) 1983-07-12
IE821713L (en) 1983-01-18
ES8403149A1 (es) 1984-03-01
IE53527B1 (en) 1988-12-07
ES514044A0 (es) 1984-03-01
AU552306B2 (en) 1986-05-29
SU1090260A3 (ru) 1984-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4361625A (en) Plasticizer-containing films of partially acetalized polyvinyl alcohols
EP0457190B1 (en) Interlayers for use in sound-insulating laminated glasses
US8278379B2 (en) Interlayer film for laminated glass and laminated glass
CN101137501B (zh) 减低声音的聚合物中间层
CN103029394A (zh) 具有含增塑剂的聚乙烯醇缩(正)醛层和含增塑剂聚乙烯醇缩(异)醛层的高强度膜层压体
US6559212B1 (en) Plasticized polyvinyl butyral and sheet
CA2453355A1 (en) Composite interlayer for laminated glass
JPH09227177A (ja) 合せガラスおよびその製造のために使用するプライマー
JPH05104687A (ja) 遮音性中間膜
CZ299771B6 (cs) Fólie z cástecne acetylovaných polyvinylalkoholu,obsahující zmekcovadlo, její použití a zpusob její výroby
EP2498989A1 (de) Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen folien geringer kriechneigung
CS235954B2 (en) Softeners containing foil from partially acetalized polyvinyl alcohols
JP2562237B2 (ja) 遮音性合わせガラス用中間膜
JP3377848B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
JPH1036146A (ja) 遮音性合わせガラス
JPH06115981A (ja) 合わせガラス用中間膜
CN111655649A (zh) 夹层玻璃用中间膜、卷体以及夹层玻璃
US5212014A (en) Polycarbonate sheet laminated to plasticized polyvinyl butyral sheet
WO2016159028A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH07309990A (ja) 合わせガラス用中間膜
JP4365462B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4125835B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2001106555A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH08143342A (ja) 合わせガラス用中間膜
JPH06115979A (ja) 遮音性合わせガラス用中間膜