CS235421B1 - Způsob přípravy 2,5-dialkoxychlorbenzenů - Google Patents

Abstract

Způeob přípravy 2,5-dialkoxychlorbenzenů, kde álkexyl obsahuje 1 aá 5 uhlíků chlorael odpovídajících 2,5-dlalkcxybenzenů sulfuryl- . chloridem v tavenlně 2,5-dialkexybenzenů v přítomnosti chloridu sirného jako katalyzátoru. 2,5-dialkoxychlorbenzeny jsou meziprodukty pro výrobu komponent diazotyplckých materiálů pouálvaných v reprografii.

Description

... Vynález se týká způsobu přípravy 2,5-dialkoxychlorbenzenů chlorací 1,4-dieloxybenzenů chloride· aulfurylu v tavenině bez přítomnosti rozpouštědel za katalýzy chloridem eirným. 2,5-dislkoxychlorbenzeny jsou významnými meziprodukty pro výrobu komponent diazotypických materiálů používaných v reprografii.

Přípravě uvedených látek nebyla dle literatury až dosud věnována velká pozornost. Zmínka o přípravě 2,5-dibutoxychlorbenzenu je uvedena v US patentu ϊ. 3,028 240 v souvislosti s jinými analogickými sloučeninami. Uváděný postup spočívá v chlorací příslušného dialkoxybenzenu chloridem sulfurylu v , 50 % nadbytku bez uvedení dalSích podmínek.

Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že přebytek chloridu sulfurylu způsobuje přeohlorovéní výchozího ,, 4-dialkoxybenzenu na nežádoucí a déle synteticky nepoužitelný dichlorderivét. Snížit přebytek chloračního činidla umožňuje postup dle čs. autorského osvědčení č.. 229183, podle kterého se chlorace provádí v rozpouštědlech v přítomnosti chloridu sirného jako katalyzátoru.

Další zlepšení základního postupu chlorace 4-ůialkoxybenzenů chloridem sulfurylu přináší postup dle tohoto vynálezu, který umožňuje provádět chlorací bez použití rozpouštědla.

Bylo nalezeno, že dialkoxychlorbenzeny obecného vzorce I

Cl ta kde R je alkyl s 1 až 5 uhlíky lze připravit chlorací 1, 4-dialkoxybenzenu vzorce II

II kde R mé výše uvedený význam působením chloridu sulfurylu v tavenině 1,4-dialkoxybenzenu ohřáté nad bod téní za přítomnosti 0,1 až 2 % chloridu sirného jako katalyzátoru. Reakce probíhá při teplotě 40 až 75 °C, výhodně při 40 až 50 °C, v závěru chlorace při 40 až 20 °C, s použitím chloridu sulfurylu v množství 100 až ,30 % teorie počítáno na množství výchozí suroviny.

Provedením chlorace v tavenině 1,4-dialkoxybenzenu s vyloučením rozpouštědla a za přítomnosti chloridu sirného jako katalyzátoru se docílí snížení reakční teploty, zkrácení doby reakce a doby zpracování produktu chlorace. Zjednoduší se technologie výroby, zvýší kapacita zařízení, odstraní problémy s regenerací rozpouštědla a navíc se zlepší hygiena a ekologické parametry výroby.

Postup, který je předmětem vynálezu je blíže osvětlen v následujících příkladech provedení.

Příklad,

Do reakční nádoby se předloží 133,4 g 1,4-dibutoxybenzenu a při 60 °C roztaví. K vzniklé tavenině se přidá 0,89 g chloridu sirného, tavenina se ochladí na 45 °C a během 0,5 h se nadávkuje za intenzivního mícháni 1/3 z celkového množství 89 g chloridu sulfurylu. Vznikající odpadni plyny se pohlcuji v alkalické absorpci. Teplota reakční směsi je udržována na 45 °C po dobu jedná hodiny. Zbývající chlorid sulfurylu se plynule nadávkuje během 2 h a po další 0,5 h se reakce ukonči. Produkt chlorace ochlazený na 25 °C se zneutralizuje 100 ml 10% roztoku uhličitanu sodného, přebytečná alkalita se odstraní promytím s 2krét 100 ral vody a oddělený produkt se zkleruje s ' g práškového aktivního uhlí. K dalšímu použití se získá filtrací 147,6 g kapalného produktu chlorace o složení:

9.5 % nezreagovaného 1,4-dibutoxybenzenu, 78,1 % 2,5-dibutoxychlorbenzenu, 12,2 % 2,5-dibutoxy-1,4-diohlorbenzenu a 0,2 % vyšších chlorderivátů. Celkový výtěžek chromatograficky čistého 2,5-dibutoxy-chlorbenzenu 115,2 g odpovídá 74,8 % teorie na výchozí 1,4-dibutoxybenzen.

Příklad 2

Do reakční nádoby se předloží 155,6 g 1,4-dibutoxybenzenu a při 60 až 65 °C se roztaví. K vzniklé tavenině se přidá 1,04 g chloridu sirného a směs se ochladí na 45 °C. Za intenzivního míchání se během 0,5 h nadávkuje 1/3 z celkového množství 103,9 g chloridu sulfurylu. Dávkování se zpomalí a teplota reakční směsi se snižuje na 20 až 25 °C tak, aby nedošlo ke krystalizaci. Zbývající chlorid sulfurylu se nadávkuje během 2 až 3 h a po 0,5 až 1 h se reakce ukončí. Kapalný produkt chlorace se zneutralizuje rozmícháním se 100 ml 10% roztoku uhličitanu sodného a promyje 2krét 100 ml vody. Oddělený produkt chlorace se zkleruje filtrací s 0,8 g práškového aktivnihe uhlí. Po filtraci se získá k dalšímu použití 173 g kapalného produktu chlorace složení: 5,5 % nezreagovaného

1.4- dibutoxybenzenu, 79,6 % 2,5-dibutoxy-chlorbenzenu, 14,8 % 2,5-dibutoxy-l,4-dichlorbenzenu a 0,1 % vyšších chlorderivátů. Celkový výtěžek 137,7 g chromatografioky čistého

2.5- dibutoxy-chlorbenzenu odpovídá 76,6 % teorie na výchozí 1,4-dibutoxybenzen. Teplota varu 2,5-dibutoxy-chlorbenzenu 150 až 152 °C/666 Pa.

Příklad 3

Do 0,5 1 nádoby se předloží 96 g 1,4-dietoxybenzenu a ohřevem se při 70 až 71 °C roztaví. K tavenině se přidá 0,9 g chloridu sulfurylu a během 0,5 h se nadávkuje plynule 30 g chloridu sulfurylu. Po 15 až 20 min se pozvolná snižuje teplota na 60 °C, tak aby nedošlo ke krystalizaci. Po 1 h se dosáhne vnějším chlazením teploty 45 až 50 °C při nadávkování dalších 10 g chloridu sulfurylu. Teplota se udržuje 3 h na 45 až 40 °C za pozvolného dávkování zbytku 49,6 g chloridu sulfurylu. Se zastavením vývoje odpadních plynů se po 0,5 h reakce ukončí. Produkt chlorace se zneutralizuje 100 al roztoku 10% uhličitanu sodného 45 °C a přebytečná alkalita se vymyje 2krét 100 ml 45 °C teplé vody. Oddělené organické produktová vrstva se zkleruje přes karberafin. Získá se 103 g produktu chlorace, ze kterého se vyloučí při 20 °C za 12 až 24 h krystalické břečka

7.5 g nezreagovaného 1,4-dietoxybenzenu a po jejím odfiltrování se ziské 95,5 g kapalného surového 1,4-dietoxychlorbenzenu. Nezreagovaný 1,4-dietexybenzen se použije do nésady další chlorace.

Celkový výtěžek chromatograficky čistého 2,5-dietoxychlorbenzenu činí 75 % teorie na výchozí 1,4-dietoxybenzenu.

Obdobným způsobem lze získat z odpovídajících 1,4-dialkoxybenzenů 2,5-dimetoxychlorbenzen, 2,5-dipropyloxychlorbenzen, 2,5-diisopropyloxychlorbenzen, 2,5-diisobutyloxychlorbenzen, 2,5-dipentyloxychlorbenzen a další deriváty.

Claims (1)

1. Způsob přípravy dialkoxychlorbenzenů obecného vzorce I kde R je alkyl s 1 až 5 uhlíky chlorací 1, 4-dialkoxybenzenů obecného vzorce 11 kde R mé výáe uvedený význam chloridem sulfurylu za přítomnosti chloridu sirného jako katalyzátoru, vyznačený tím, že se chlorace převádí v tavěnině 1,,4-dialkoxybenzenu při teplotě 40 až 75 °C, výhodně při 40 až 45 °C a v závěru reakce při 40 až 20 °C působením chloridu sulfurylu v množství 100 až 130 % teorie počítáno na množství výchozí suroviny a při použití chloridu sirného v množství 0,1 až 2 % hmot. počítáno na množství chloridu sulfurylu.