CS235327B2 - Insecticide agent and method of efficient substances production - Google Patents

Insecticide agent and method of efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS235327B2
CS235327B2 CS834590A CS459083A CS235327B2 CS 235327 B2 CS235327 B2 CS 235327B2 CS 834590 A CS834590 A CS 834590A CS 459083 A CS459083 A CS 459083A CS 235327 B2 CS235327 B2 CS 235327B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
compounds
formula
weight
hydrogen
Prior art date
Application number
CS834590A
Other languages
English (en)
Inventor
Albrecht Marhold
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Ingeborg Hammann
Benedikt Becker
Ingomar Krehan
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Priority to CS84577A priority Critical patent/CS235345B2/cs
Publication of CS235327B2 publication Critical patent/CS235327B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

Vynález popisuje nové N-fluoralkylendioxyfenyl-N'-benzoyl (thio)močoviny, způsob jejich výroby a jejich použití jako prostředků к potírání škůdců, zejména jako insekticidů*
Je již známo, Že určité benzoylmočoviny, jako například N-(4-chlQrfenyl)-N'(2,6-di*' fluorbenzoyl)močovina, N-(4-trifluormethoxyfenyl)-N*-(2-chlorbenzoyl)močovina a N-(2,2,4,4-tetrafluor-1,3-benzodioxin-6-yl)-N*-(2-chlorbenzoyl)močovina, mají insekticidní vlastnosti (viz DE-OS č. 2 123 236, 2 601 780, 2 637 947 a 3 023 328).
Nyní bylý nalezeny nové substituované N-fluoralkylendioxyfenyl-N*-benzoyl(thio)močoss viny obecného vzorce I
(I) ve kterém r! znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
R představuje atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
X znamená atom kyslíku nebo síry,
2 s výjimkou té sloučeniny, v níž R znamená atom vodíku, R představuje atom fluoru v poloze 2 а X znamená atom síry.
i· ‘?/
Ά
Nové sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se získej tak, že se etubstltuované benzoolleo(thio)kyanáty obecného vzorce II ve kterém
R2 (II)
2
B , R a X mají shora uvedený význam, nechhj reagovat se 7-amino-2,2,33j-tetrafluobbenzo-1,4ddi0xwiem vzorce III
F popřípadě v ředidla, a vzniklé výsledné prodře ty obe^ého vzorce I se izolují.
Další způsob výroby shora -uvedených sloučenin obecného vzorce Ί je popsán v našem souvisejícím československém patentním spisu č. 235 345.
Nové sloučeniny obecného - vzorce I mmj vlastnosti umoUžuj¢í jejich pobití jako prostředků k pobrání Škůdců. Tyto látky - se zejména vyznačuj vy^kajcí insekticidní účinno^í.
^-fluiral]lιrtondio2y(rteIlг4-N'-tooilymočoviny obecného vzorce I překvapivě vykazuj výhoedměší vlastnosti než sloučeniny známé - z dosavadního stavu techniky.
Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou látku obepluje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, г shora popsaný způsob výroby těchto účinných látek.
o
Výhodnou alkylo^u skupinou ve významu symbolu R- je metulová nebo ethylová skupina, zejména metalová skupina, výhodnou alkylíh^ a lupinou - pak eeUhУ>tihuokupior·
Symbol X - představu je s výhodou atom kyslíku.
2
Syiabc ly R - г R - mohou na fenylovém'.. . kruhu zaujímat libovolné polohy, zejména polohy
2,6, 2,5, 2,4 nebo 3,4, zvláště polohy 2,6, 2,4 nebo 2,5 г nejvýhodnněl pak polohu 2,6. ’.
i 2
Z^iM^enn^:41 R - atom vodíku, zaujímá R s výhodou polohu 2, 3 nebo 4, nejvýhottoněl pak polohu 2.
2
Atomy halogenů ve významu symbolů R г R jsou s výhodou atomy fluoru, chloru г bromu, zejména fluoru г chloru.
Zvlááť vhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 ^^ená ^om vodíky flvirv1 cUutu, bromu či jodV1 s výhodou atom vodíky fluoru nebo chloru,
R2 představuje atom fluoru, chloru, bromu či jedu nebo mm Uniovou skupinu, s výhodou atom fluoru nebo chloru a
X znamená atom kyslíku nebo síry, s výhodou - atom kyslíku,
2 s výjimkou té sloučeniny, v nii ' - R - znamená atom vodíku, R- představuje atom fluoru v poloze 2 г X znamená atom síry.
2
Polohy symbolů R- a R- udpooiddj tomu, co bylo pro tyto syeboly ujedeno výše.
Zejména výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém r' znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru, o
R představuje atom fluoru nebo chloru a
X znamená atom kyslíku,
2 přičemž polohy symbolů R a R odpovídají tomu, co bylo pro tyto symboly uvedeno výše.
Použijí-li se jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu 2-chlorbenzoylisokyanát a 3,4-(tetrafluorethylendioxy)anilin, je možno příslušnou reakci popsat následujícím reakčním schématem:
Benzoyliso(thio)kyanáty obecného vzorce II, používané jako výchozí látky, jsou známé nebo je lze získat obvyklými metodami analogickými známým postupům {viz například J. Org. Ch.a. 30, (1965), 4306-4307 a DE-AS 1 215 144]·
Výchozí 7-amino-2,2,3,3-tetrafluorbenzo-1,4-dioxan vzorce III je možno připravit obvyklým způsobem analogickým známým postupům (viz DE-OS 2 848 531)·
Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí za použití ředidla· Jako ředidla přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě halogenovaného uhlovodíky, jako pentan, hexan, heptan, cyklohexan, patrolether, benzin, logroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako diethyl- a dibutylether, dimethylether glykolu a dimethylether diglykolu, tetrahydrofuran á dioxan, ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, estery, jako methylacetát a ethylacetát, nitrily, jako například acetonitril a propionitril, amidy, jako například dimethylformamid, dimethylacetamid a N-methylpyrrolidon jakož i dimethylsulfoxid, tetraměthylensulfon a hexanethylfosfortriamid·
Reakční teplota se může pohybovat v širokých mezích· Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 180 °C, s výhodou při teplotě 60 až 120 °C.
Způsob podle vynálezu se obecně provádí za normálního tlaku·
К praktickému provedení způsobu podle vynálezu se výchozí látky obvykle nasazují v ekvimolárních množstvích· Nadbytek některé z reakčních komponent nepřináší žádné podstatnější výhody· Reakce se obecně provádí ve vhodném ředidle a reakční směs se několik hodin míchá při pptřebné reakční teplotě. Výsledná směs se pak nechá zchladnou a v případě, že v výsledný produkt je v použitém rozpouštědle těžko rozpustný, odfiltruje se vykrystálováný materiál. Jinak se izolace a popřípadě čištění provádí běžnými metodami, například odpařením rozpouštědla (popřípadě za sníženého tlaku). X charakterizaci produktů slouží teplota tání, NMR spektrum a elementární analýza·
Kromě způsobu výroby nových sloučenin obecného vzorce I, jak již bylo řečeno výše, je předmětem vynálezu rovněž přostředek k potírání škůdců,'který jako účinnou látku obsahuje jednu nebo někooik sloučenin obecného vzorce I. Vynález dále popisuje způsob výroby těchto prostředků k pot.írání Škůdců a jejich p^o^žiií. Sloučeniny obecného vzorce 1 podle vynálezu vykazují rovněž fungiciduí účinnost, což ještě zvyšuje jejich hodnotu při jejich použití jako prostředků k pobrání škůdců při ochraně rostlin.
Účinné látky podle vynálezu mm)! dobrou snášitelnost pro rostliny a hodí se k potírání škůdců, zejména hm^u, sviluškovitých a nematodů, s výhodou hmrzu, v zernměěěssví, lesním hosppoářssví, při ochraně zásob a mmateiálu, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné jak proti normálně citiivým tak i rezistentním druhům, jakož proti všem nebo jen jednotHvým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům náležejí: z řádu stejnonožců (Isopoda), například stínka zedií (Oniscus aseeius), svinke obecná (Armmadili^dium vulgare), stínka obecná (Pooceeiio scabee);
z třídy mnohonožek (Diplopoda), nappíklad mnohonožka slepá (BIzííuIus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda), například zem^ka (Geoplhlus . ca^opl^a^u s, strážník (Scutigera sppe.);
z třídy stonoženek (Symmhyla)»· například
Scežigererlz imamacuata;
z řádu šupinušek (Thyeiannua), například гуЬгпО) dommcí (Lepisma sacchhaina);
z řádu chvostoskoků (Collembool), пор!^!^ larvěnka obecná (Onychiurus armmtus);
z řádu rovno okřídlých (tothoppeea), například šváb obecný (Blatta μΤΙμtaais), šváb americký (Periplaneta ammeicwina, Lrueophαrα maddrae, nia dorácí (Blatella germmoicee, cvrček dommc (Acheta áotlmrSicuž), krtonožka (Gryllotalpa s^^^e*·), earanče stěhovavá (Locusta migratoria miig’aZotitiáes), Melanoplua diffjijntialis, saranče pustinná (Sehistterrez gregrara);
z řádu škvorů ^e^apte™), nappíklad škvor obecný (Forficula ;
z řádu všekazů (Isoptera), . například všekaz sppe·);
z řádu vší (Aioopiub), iappíklαá mm Íčka (P^H-ozara veastati*), du^lka (PempMgus spec·), veš šatní (P^lcu^e humanus ccrpo^e), Haemmtopinua - spec·,
Li^n^ognat^h^us spec ·;
23532?
z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec·),
Damalinea spec·;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralia), třásněnka zahradní (Thrips tahací);
z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermedius, síténka řepná (Plasma quadrata), Štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae),
Bernísia tahací, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice havlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fajjae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosóma lanigerúm), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), fc mšice střemchové (Rhopalosiphum padl), pidikřísek (Empoasca spec·), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae),
Laodelphax striatellus,
Nilap lugens,
Aonidiella aurantii, štítenká břečlanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera), například
Pectinophora gossypiella, píňalka tmavoskvrnáČ (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténČitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec·), Buculatrix thurberiella, listovníěek (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec·),
Feltla spec·, Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamě8tra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia li tura, Spodoptera spec·, Trichloplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Gacoecia podana), Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambifuella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix virldana):
z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), когоvnik (Rhizopertha dominica), Bruchidiue obtectus, zronokaz (Acanthoecelidea obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agolastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandělinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae), Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Paylliodes chrysocephala), Epilachna varivestia, maločlenec (Atomaria spec·), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus) Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynehus assimilie), Hypera postica, kožojed (Dermestes spec·), Trogodorma spec·, rušník (Anthrenus spec .), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.) vrtavec plstnatý (Niptus hololeueus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec·), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec·), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chrousteк letní (Amphimallon solstitialis), Costélytra zealandica;
z řádů blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampe spec·), mravenec (Lasius spec·), Monomorium pharaoni s, sršeň (Vespa spec·);
z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec·), anofeles (Anopheles spec·), komár (Culex spec·), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec·), slunilka (Fannia spec·), bzučivka obecná (Caliphora erythrocephala), bzučivka (Lučilia spec·), Chryeomyia spec., Cuterebra spec., středek (Gastrophilus spec·), Hyppbosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), středek (Oestrus spec·), středek (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec·), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bsunka jedná (Oscinella frit),
Phorbia spec·, květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata),
Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophylus spec.);
z řádu Arachnida, například
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans).
Údinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované údinnými látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod·, jakož i ne prostředky ve formě koncentrátů údinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením údinné látky s plnidly, tedy kaplalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými .nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovácích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftalény, chlorované aromáty nebo chlorované alifetické uhlovodíky» jako chlorbenzeny, chloretyleny nebo metylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo perafiny, napříkled ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich étery a estery, déle ketony jako aceton, . meejrletylketon, mettlisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimetylfomamid a dimeyleuUfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaainy, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházej v úvahu: přírodní kamenné mouččy, jako kaooiny, eluminy, mm stek křída, křemen, attap^ll^ii, iOfntiifllontt nebe křeaelina, a syntetické kamenné moučty, jako vysoce disperzní kyselina křemličtá, kysličník hlinitý a 'křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházej v úvahu drcené a frakcocnované přírodní kamenné maaterály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jeko^i syntetické granuláty z organického jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic . a tabákových stonků. Jako emulátory nebo/e zpěňovací činidla přicházej v úvahu neionogení a anionické οπι^^ο^,. jako polyo:)yet^yltnesttry mastných kyasHn, lolyo^yetllletetherl mastných alkoholů, například ιΙ^ΙιτιΙ^Ι^Ι^οΙéter, alkyle^í onáty, alky^um^, . aryleulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a ietthlcelulóze.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adl^h^s^i.va, jako kerlfxymithylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinyl-alkohol a pol;yгiщrlecetát.
Dále mohou tyto prostředky obalovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník žele žitý, kysličník titcničitý a ferr o kyanidovou mood, a organická barviva, jako ali^j^crin^c^vá biarviva, azobarviva a kovová ^β^ου^^^Ι barviva, jakož i stopové prvky, například aooi železa, man^ťM^u, boru, mědi, kobaltu molybdenu a zinku.
Konnee Uráty obi^t^l^uují obecně mezi 0,1 . a 95 % hmoonnosními, s výhodou mezi 0,5 až 90 % hmoonnssními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmoonootními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě běžných obchodních preparátů, na^o v aplikačních formách připravených z těchto preparátů, ve směsi s ji rým i účinnými lát- . kami, jako insekticidy, návnadami sterrisniti, akaricidy, fungicidy, regulátory . -růstu nebo ' herbicidy. Jako takovéto insekticidy lze uvést například estery kyseliny fosforečné, ka^ern^y, estery karboxylových kyselin, chlorované uhlovodíky, fenyliočoviny látky.získané působením mikroorganismů apod.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v obchodních preparátech, jakož i v aplikačních formách připravených z těchto obchodních preparátů pří^mny ve směsi se synnegisty. Synntgiaty jsou sloučeniny zvyšujeí účinek vlastní účinné látky, aniž by synneggst sám muusl hutně být účinný.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může polybovat v širokých mee^h. Konn antice účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od- 0,000 000 1 do 95 % hmifnnfSních, s výhodou od 0,000 1 do 1 % hmmonoosního.
Aplikace se provádí obvyklým způsobem přippůsoberým příslušná aplikační formě.
Při pouHií proti škůdcům v oblasti hygieny a proti škůdcům zásob se účinné látky vyznačuj vynikajícím rtsiduálnm účinkem na dřevě a hlíně, jakož i dobrou stabblitou proti alkáUím na podkladech ošetřených vápnem.
Účiná-..látky podle vynálezu se hodí rovněž k potírání ekto- a tltd>oaaaeZtů, s výhodou ektfpιarazitickéhf hm^u v objati chovu a odchovu zvířat.
V daném případě se - .účinné látky podle vynálezu aplikuj známým způsobem, jako orálně, dermálně ve formě ta]lříkled ponořovacích lázní, lo8třiků) preparátů k polévání (at už velkoplošnému nebo bodovému) a pudrů.
I
Příklad G
Test na Šedavku (Heliothis armigera) rozpouštědlo: 15 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmotnostní účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Stonky sóji (Glycine max) se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v Žádané koncetraci a ještě za vlhka se obsadí housenkami šedávky (Heliothis armigera).
Po příslušné době se zjistí mortalita v %. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny housenky, 0 % znamená, že nebyla usmrcena žádná housenka.
Při tomto testu například sloučenina č. 5 aplikovaná v koncentraci 0,000 16 % způsobuje po 7 dnech 100% mortalitu.
Příklad D
Test na larvy komára pokusný hmyz: komár Aedes aegypti rozpouštědlo: 99 dílů hmotnostních acetonu emulgátor: 1 díl hmotnostní benzylhydroxydifenylglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 2 díly hmotnostní účinné látky rozpustí v 1 000 dílech objemových rozpouštědla obsahujícího uvedené množství emulgátoru. Takto získaný roztok se zředí vodou na žádanou nižší koncentraci.
Vodným účinným prostředkem o žádané koncentraci se naplní sklenice a do každé sklenice se vloží cca 25 larev komára.
Po 21 dnech se zjistí mortalita v procentech. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy, 0 % znamená, že nebyla usmrcena vůbec žádná larva.
V následující tabulce jsou uvedeny výsledky dosažené při shora popsaném testu, při němž byly jednotlivé účinné látky aplikovány v koncentraci 10*^ ppm.
Nové sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu lze zvlášt výhodně nasazovat rovněž při pěstování dobytka (například skotu, ovcí, prasat a drůbeže, jako slepic, husí apod·)· V souhlase 8 výhodným provedením se zvířatům popisované nové sloučeniny, popřípadě ve formě vhodných prostředků, jak byly popsány výše, aplikují orálně, popřípadě s nápojem nebo krmivém. Protože popisované sloučeniny jsou ve výkalech zvířat vyměňovány v účinné formě, lze tímto způsobem velmi jednoduňe zabránit vývoji hmyzu ve výkalech zvířat. Vhodné dávkování s prostředky závisí zejména na druhu a vývojovém stadiu užitkových zvířat, jakož i na rozsahu napadení hmyzem, přičemž je lze snadno zjistit a určit za použití obvyklých metod. Nové sloučeniny podle vynálezu je možno u hovězího dobytka používat například v dávkách od 0,01 do 1 mg/kg tělesné hmostnoati.
Insekticidní účinnost podle vynálezu dokládají následující příklady.
Příklad A
Test na larvy mandelinky řeřiňnicové (Phaedon cochleariae) rozpouštědlo: 15 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmotnostní účinné látky Bmísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do účinného prostředku o žádané koncentraci a pak se na ně ještě za vlhka přenesou larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae).
Po příslušné době se zjistí mortalita v %, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy a 0 % znamená, že žádná z larev nebyla usmrcena.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu aplikované v koncentraci 0,01 % po 10 dnech 100% mortalitu:
sloučeniny č. 1, 2, 3/4, 5, 6 a’14.
P ř í к 1 a d В
Test na blýskavku (Laphygma frugiperda) rozpouštědlo: 15 dílů hmotnostních dimethylformamidu emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmotnostní účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do účitmého prostředku o žádané koncentraci a ještě za vlhka se obsadí housenkami blýskavky (Laphygma frugiperda).
Po příslušné době se zjistí mortalita v %. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny housenky, 0 % znamená, že nebyla usmrcena žádná housenka.
Při tomto testu například sloučeniny č. 1, 3, 4 a 14 aplikované v koncentraci 0,001 % způsobují po 7 dnech 100% mortalitu.
účinná látka (příklad číslo)
F (obchodní preparát DIMLLIN) mortalita v % po 21. dnu
100
100
100
100
100
100
100
Příklad E
Test s rezistentními larvami bzučivky (LucClia čupřina) rozpouštědlo: 35 dílů hmoOaootních · ethyleigjlykolmonommeihrletheru dílů hmoonnotních nojnlfenolpoliglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 3 díly hmoonnotní účinné látky se díly hmoonnotními shora uvedené smlsi rozpouCtědel a takto zíaksný koncentrát se zředí vodou na žádanou
Asi 20 larev bzučivky (Luilia čupřina - rezistentní kmen) se umíítí do zkumavky obs^ujcí cca 1 cm3 . konského masa a 0,5 ml účinného pro s^edku. Po 24 hodinách se pak zjistí moriaHa.
Při tomto testu například sloučeniny č. 1, 2, · 3, 4, 5 a 6, aplikované v koncentraci 100 ppm, způsobuj moriaHu mezi 50 a 100 %.
Přípravu účinných látek. - podle vynálezu ilustruj následuje! příklady proveden, jimiž ae však rozsah vynálezu v žádném směru neomez^®·
Příklad 1
4,6 g 7-alinoo-22,3,3-terrafCotrbenzo-1,4~dOoxanc se rozpuutí v 60 ml suchého toluenu a k roztoku se při teploto 60 °C za ^loráení vtokooti přidá 3,64 g ^chlortenzoylisoliyanútu. Reiacční směs se 1 hodinu míchá při toplotě 80 °C pak se ochladí na toptotu iísíiioosí, vyloučený produkt se ·odsaje a vysuší se ve vakuu. · Získá se 8 g 1-(2-ihlorbenzooD“3->(2>2>3,ЗttβtraCOuobbonoo-,1,4-Oioxon)τooδovioy o teploto toní 198 °C.
Analogickým způsobem se připraví sloučeniny uvedené v následujíih tabulkách.
235327'
příklad číslo R1 R2 X teplota (°C)
2 C Cl 0 . 202
3 Cl F 0 197
4 H Br 0 199
5 F F 0 207
6 H F 0 169
7 H C2H5 0 137
8 H SCH3 0 197
9 F F s 189
10 Cl F s 203
11 H Br s 172
12 H CH3 s 154
13 Cl Cl s 208
Tabulka II
příklad číslo R2' X teplota
14 2-C1 4-F 0 157
15 2-C1 5-F 0 182
16 H 3-C1 0 194
17 H 4-C1 0 224
18 3-C1 4-C1 0 197
Přípravu výchozí látky vzorce III popisuje následující příklad:
Stupeň 1
F
Do autoklávu opatřeného míchadlem a zpětrým chladičem se předloží 250 ml fluorovodíku, 3 ml chloridu antimoničného a 330 g 7-nitro-2,2,3-trifuoor-3cchoorbenzo-1,4-dioxenu) autokláv se natlakuje 0,3 M?a dusíku a pak se zahřívá na 125 °C. Vzzikkjící chlorovodík se odpočti regulačním ventilem ňa zpětném chladiči, nastaverým na 2 MPa Po deaetihodinové' reakci se nadbytek fluorovodíku o^(^dsti.luje . a zbytek se destiluje s vodní parou.' Získá se 265 g produktu o indexu lomu nD = 1,482 1, který podle analýzy chrometoogrffí na tenké vrstvě sestává ze 79 % 7-ii0oo-2,2,3,3-tetrfďjuorbeπzi-1,4-dioxaπu a 21 % výchozího μ^γΟ^^. Fr akční destilací se získá čistý 7-ΠL0oi-2,2,3,3-tθ0rffjioгreiZo-1,4-di.oxam o teplotě varu 98 - 100 °C/1 600 Pa a indexu lonu 1,475 0
Stupeň 2
V hydrogenační aparatuře se 52 g 7-nitro-2,2,3,3-tetrafluorbenzo-1,4-dioxanu ve 180 ml methanolu hydrogenuje v přítomnosti 5 g Raney-niklu při teplotě 25 až 45 °C za tlaku vodíku 0,3 až 0,5 MPa· Po uvolnění tlaku se katalyzátoru odfiltruje a roztok se podrobí destilaci. Získá se 7-amino-2,2,3,3-tetrafluorbenzo-1,4-dioxan vroucí při 95 až 97 °C/1 600 Pa, o teplotě tání 32 °C.
Ostatní výchozí látky je možno, jak bylo uvedeno výše, připravit obecně známými metodami a postupy.

Claims (2)

1 2 s výjimkou té sloučeniny, v níž R znamená atom vodíku, R představuje atom fluoru v poloze
2 а X znamená atom síry
1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce X kterém (I) znamená atom vodíku nebo atom halogenu, představuje atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthiove r’
R2 skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
X znamená atom kyslíku nebo síry·
2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se substituované benzoylisoithio)kyanáty obecného vzorce XX (II) ve kterém
R1 , R2 а X mají shora uvedený význam, nechají reagovat se 7-amino-2,2,3,3-tetrsfluorbenzo-í,4-dioxanem vzorce III (III) popřípadě v přítomnosti ředidla, při teplotě 20 až 180 °C, a výhodou 60 až 120 °0.
CS834590A 1982-06-24 1983-06-22 Insecticide agent and method of efficient substances production CS235327B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS84577A CS235345B2 (cs) 1982-06-24 1984-01-25 Způsob výroby N-fluoralkylendioxyfenyl-l\r-benzoyl(thio)močovin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823223505 DE3223505A1 (de) 1982-06-24 1982-06-24 Substituierte benzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235327B2 true CS235327B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6166681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS834590A CS235327B2 (en) 1982-06-24 1983-06-22 Insecticide agent and method of efficient substances production

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4611003A (cs)
EP (1) EP0097862B1 (cs)
JP (1) JPS597184A (cs)
KR (1) KR840005125A (cs)
AT (1) ATE21247T1 (cs)
AU (1) AU559172B2 (cs)
BR (1) BR8303374A (cs)
CA (1) CA1227803A (cs)
CS (1) CS235327B2 (cs)
DD (1) DD209956A5 (cs)
DE (2) DE3223505A1 (cs)
DK (1) DK291083A (cs)
EG (1) EG16476A (cs)
ES (1) ES523555A0 (cs)
GR (1) GR78593B (cs)
HU (1) HU194551B (cs)
IL (1) IL69038A (cs)
NZ (1) NZ204653A (cs)
PH (1) PH19362A (cs)
PT (1) PT76869B (cs)
TR (1) TR21451A (cs)
ZA (1) ZA834583B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3431219A1 (de) * 1984-08-24 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylharnstoffe
DE3431222A1 (de) * 1984-08-24 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue benzokondensierte, fluorierte, heterocyclische verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3433152A1 (de) * 1984-09-10 1985-04-11 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Insektizid wirksame kombinationen von benzoylharnstoff-derivaten mit 1,2-methylendioxybenzol-derivaten und gegebenenfalls pyrethrinen bzw. pyrethroiden
GB9016799D0 (en) * 1990-07-31 1990-09-12 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds
NZ242756A (en) * 1991-06-03 1994-07-26 Sumitomo Chemical Co Benzimidazole derivatives having a fused ring which contains 1 or 2 o atoms and at least 1 -cf2- unit; use as fungicides; and precursors
US5395952A (en) * 1991-06-03 1995-03-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
US5472974A (en) * 1992-02-26 1995-12-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
WO1996011190A1 (de) * 1994-10-06 1996-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte biphenyloxazoline
DE19731785A1 (de) * 1997-07-24 1999-01-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,2,3,3-Tetrafluor-1,4-benzodioxanen, neue o-(2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenole und neue 2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy-gruppen enthaltende Phenylether

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2637947C2 (de) * 1976-08-24 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE3023328A1 (de) * 1980-06-21 1982-01-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte benzol-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DK291083D0 (da) 1983-06-23
EG16476A (en) 1987-10-30
PT76869A (en) 1983-07-01
ES8403883A1 (es) 1984-04-01
CA1227803A (en) 1987-10-06
DE3365125D1 (en) 1986-09-11
TR21451A (tr) 1984-06-05
JPS597184A (ja) 1984-01-14
IL69038A (en) 1988-04-29
EP0097862A1 (de) 1984-01-11
PH19362A (en) 1986-04-02
ES523555A0 (es) 1984-04-01
IL69038A0 (en) 1983-10-31
DK291083A (da) 1983-12-25
EP0097862B1 (de) 1986-08-06
HU194551B (en) 1988-02-29
US4611003A (en) 1986-09-09
BR8303374A (pt) 1984-02-07
DE3223505A1 (de) 1983-12-29
AU1620283A (en) 1984-01-05
NZ204653A (en) 1986-06-11
ZA834583B (en) 1984-03-28
PT76869B (en) 1986-01-27
AU559172B2 (en) 1987-02-26
KR840005125A (ko) 1984-11-03
ATE21247T1 (de) 1986-08-15
DD209956A5 (de) 1984-05-30
GR78593B (cs) 1984-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
KR960015007B1 (ko) 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법
CS214803B2 (en) Insecticide,acaricide,nematocide and bactericide means and method of making the active substance
KR850000229B1 (ko) 치환된 벤조일-(티오) 우레아의 제조방법
CS235327B2 (en) Insecticide agent and method of efficient substances production
CA1300140C (en) Thionophosphonic acid esters
US4968851A (en) Halogenoolefin pesticides
US4774260A (en) Novel benzoylurea pesticides
HU180204B (en) Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents
JPS6230187B2 (cs)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4782090A (en) Benzoyl(thio)urea pesticides
CS200158B2 (en) Insecticide,acaricide,bactericide,fungicide and process for preparing effective compounds
CS208123B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substances
US4782091A (en) Benzoyl(thio)urea arthropodicides
EP0318796B1 (de) Substituierte Benzoyl(thio)harnstoffe
CH638375A5 (de) Insektizide mittel.
HU196032B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising new benzoyl-urea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH0649048A (ja) フラザニルウレア、その製造法及び利用
HU193559B (en) Process for producing benzoyl-urea derivatives and pesticide co compositions containing them as active ingredients