HU194551B - Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances - Google Patents

Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU194551B
HU194551B HU832302A HU230283A HU194551B HU 194551 B HU194551 B HU 194551B HU 832302 A HU832302 A HU 832302A HU 230283 A HU230283 A HU 230283A HU 194551 B HU194551 B HU 194551B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
spp
thio
weight
compounds
Prior art date
Application number
HU832302A
Other languages
English (en)
Inventor
Albrecht Marhold
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Ingeborg Hammann
Benedikt Becker
Wilhelm Stendel
Ingomar Krehan
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU194551B publication Critical patent/HU194551B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

A találmány inszekticid készítményekre, valamint a bennük hatóanyagként alkalmazható új N-fluoralkilén - dioxi - fenil - N' - benzoil - (tio)karbamid származékok előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos benzoil-karbamid-szárrnazékok, így például N-(4-klór-fenil)-N,-(216-difluorbenzoilj-karbamid, N-(4-trifluor-metoxi-fenil)-N'-(2klór-bcnzoil)-karbamid és N-(2,2,4,4-tetrafluor-l,3benzodioxin-6-il)-N,-(2-klór-benzoil)-karbamid inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek (2 123 236, 2 601 780, 2 637 947 és 3 023 328 számú NSZK-beli közrebocsátás) irat).
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-fluoralkiién-dioxi-fenil-N'-bénzoil-(tio)karbamidok - az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
R2 jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 -4 szénatomos alkil tiocsoport és X oxigén- vagy kénatomot jelent azzal a kikötéssel, hogy R2 = 2-fluor és X — kén esetén
R1 jelentése hidrogénatomtól eltérő — kiváló inszekticid hatással rendelkeznek, ezért a növényvédelemben inszekticid készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű helyettesített benzoil-izo(tio)cianátot — a (II) általános képletben R1, R2 és X jelentése a fenti — (III) képletű fluor-alkilén-dioxianibnnel reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
b) (IV) általános képletű helyettesített benzamidszármazékot - a (IV) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - (V) általános képletű fluor-alkiléndioxi-fenii-izo(tio)cianáttal — az (V) általános képletben X jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében.
Meglepő módon a találmány szerint előállított N-íluor-alkiléndioxi-fenil-N'-bénzoil-karbamidok tulajdonságai előnyösebbek, mint a technika állásából ismert vegyületeké.
Amennyiben kiindulási anyagként 2-klór-benzoilizocianátot és 3,4-(tetrafluor-etiléndioxi)-aniiint, illetve 2,6-difhior-benzainidot és 3,4-(tetraíluor-etiIéndioxi)-fcnil-izocianátot alkalmazunk, az a), illetve b) eljárást az A), illetve B) reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az a) és a b) eljárásban alkalmazandó kiindulási anyagokat a (II), (III), (IV) és (V) általános képletek definiálják.
A kiindulási anyagként alkalmazható (IV) általános képletű benzoesav-amidok és a megfelelő (II) általános képletű bcnzoil-izo(tio)cianátok ismertek, illetve az irodalomból ismert módszerek segítségével állíthatók elő [J. Org. Chem. 30 4306-4307 (1965), valamint 1 215 144 sz. NSZK-beli közzétételi iratj.
A vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
2-fluor-, 2-klór-, 2-bróm-, 2-jód-, 2-tnetil-, 2,6-difluor-, 2,6-diklór-2,6-dibróm-, 2-klór-6-fluor-, 2-klór-4-fluorés 2-klór-5-fluor-benzoesav-aniid, 2-fluor-, 2-klór-, 2 bróm-, 2-jód-, 2-metil-, 2,6-di-fluor-, 2,6-diklór-, 2,6dibróm- és 2-klór-6-fluor-, 2-klór-4-fluor- és 2-klór-5íluor-benzoil-izocianát, valamint 2-fluor-, 2-klór-, 2bróm-, 2-jód-, 2-metil-, 2,6-difluor-, 2,6-diklór-, 2,6dibróm- és 2-klór-6-fluor-2-klór-4-fluor- és 2-klór-5fluor-benzoil-izocianát.
* A további kiindulási anyagként alkalmazható (Hí) és (V) általános képletű fluor-alkilénoxi-anilin-szárma zékok, illetve (V) általános képletű fluor-alkilén-dioxi-fenil-izo(tio)cianátok szintén ismertek, illetve ismért módszerek segítségével állíthatók elő (2 848 531. számú NSZK-beli közrebocsátási irat). A vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
6-amino-, 6-izocianáto- és 6-izotiocianáto-2,2,3,3tetrafluor-l,4-benzodioxin, 6-amino-, 6-izocianáto és 6-izotiocianáto-7-klór-2,2,3,3,-tetrafluor-l,4-benzodioxin, 6-amino-, 6-izocianáto- és 6-izotiocianáto-7trifluormetil-2,2,3,3-tetrafluor-l ,4-benzodioxin.
Az új N-fluoralkiléndioxi-fenil-N’-bénzoil-(tio)-karbamid-származékokat előnyösen hígítószerek jelenlétében állítjuk elő.
Hígítószerként bármely közömbös szerves oldószer megfelel, így alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklobexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol xilol, metilén-klorid, etilén-kiorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, így dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-étcr, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metií-etil-, mctil-izopropil- és metü-izobutil-keton, észterek, például etil-acetát és metilacetát, nitrilek, így acetonitril és propionitril, amidok, például dimetil-fonnamid, dimetil-acetamid és Nmetil-pirrolidon, valamint dhnetil-szulfoxid, tetrametilénszulfon és hexanietil-foszforsavtriamid.
A reakcióhőmérséklet szélesebb határokon belül választható meg. Általában 20 és 180 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. Az eljárást általában légköri nyomáson hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárás során a kiindulási anyagokat általában ekvimolárís mennyiségekben visszük reakcióba. Az egyik vagy a másik komponens feleslege nem jár lényeges előnnyel. A reagáltatást általában alkalmas hígítószer jelenlétében végezzük, utána a reakcióelegyet megfelelő hőmérsékleten még néhány órán át keverjük. Utána az elegyet hagyjuk kihűlni, és (az oldószerben nem oldódó végtermék esetén) a kristályosán kivált terméket szűrjük. Egyéb esetekben a terméket a szokásos feldolgozási módszerek segítségével, például adott esetben csökkentett nyomáson végzett bepárlással izoláljuk. A vegyületek azonosítására az olvadáspontot, az NMR-színképet és az elemi analízis eredményét adjuk meg.
Áiogy már említettük, a találmány az (I) általános képletű vegyületek előállításán kívül az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó peszticid ké-23
194 551 szítményekre is kiterjed. Áz (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatása mellett fungicid hatás is mutatkozik, ami a vegyületek értékét növeli.
A hatóanyagokat a növények jól viselik el, és melegvérűekre kifejtett toxieitásuk alacsony. Ezért a vegyületek a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktározott készletek és szerkezeti anyagok védelmében állati kártevők, főleg rovarok, pókrendűek és nematódák pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok mind normál érzékeny, mind rezisztens fajták, az összes vagy csak néhány fejlődési szakasz ellen hatékonyak. A fent említett kártevőkhöz tartoznak:
Az Isopodák rendjéből például Oniscus asellus, Armadiltiduni vulgarc, Porcellio scaber.
A Diplopodák rendjéből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopodák rendjéből például Geophilus carpo: phagus, Scutigera spp.
A Symphylák rendjéből például Scutigerella iminaculata.
A Thysanurák rendjéből például Lepisma saccharina.
A Colleinbolák rendjéből például Onychiurus armatus.
Az Orthopterák rendjéből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermapterák rendjéből például Forficula auricularia.
Az Isopterák rendjéből például Reticulitermes spp.
Az Anoplurák rendjéből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatus spp.
A Mallophagok rendjéből például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanopterák rendjéből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A héteropterák rendjéből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homopterák rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobarus, Nephotettix cincti., Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidopterák rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimotobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis ehrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurbereilla, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Marnestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa ponionella, Pieris spp,, Chilo spp.,
Pyrausta nu|>ilalis, Ephestiella kuehn., Galleria melloneli'a, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleopterák rendjéből például Anobium punctatum, Rliizopertha dominica, Bruchiditis abtectus, Acanthscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata,Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceutliorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Melighetes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Meloiontha meíolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenopterák rendjéből például Diprion spp., Hoplocama spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Dipterák rendjéből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oxcinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonapterák rendjéből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnidák rendjéből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans. ·>
Az Acarinák rendjéből például Acams siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oieivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp.. Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényeket károsító nematódákhoz tartoznak:
Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, oldható porokká, szuszpenziókká, porkészítményekké, porozószerekké, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszol-készítményekké, szuszpenziós és emulziós koncentrátumokká, vetőmagkezelésre alkalmas porokká alakíthatjuk. Természetes és szintetikus anyagokat impregnálhatunk velük, polimer anyagok és vetőmagvak burkolására alkalmas anyagok segítségével mikrokapszulákat készíthetünk belőlük, készíthetünk a hatóanyagokból továbbá éghető töltettel ellátott készítményeket, így füstpalronokat, -dobozokat és -spirálokat, valamint az ULV eljárással alkalmazható, melegen vagy hidegen elködösíthetŐ készítményeket.
194 551
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, amikoris adott esetben felületaktív anyagokat, azaz emulgeál öszere két és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk fel, segédoldószer gyanánt szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klórbenzol, klóretilén vagy rnetilcnkiorid, alifás szénhidrogének, így ciklohcxán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, továbbá alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, például aceton, metiletilketon, mctilizobutilketon vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetilfonnamid, dimetilszulfoxid és víz. Cseppfolyós gáznemű hordozóanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek például aeroszolhajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, bután, propán, nitrogén és szén-öioxid. Szilárd hordozóanyagokként természetes kőlisztek, így kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmoriilonit vagy diatómaföld, valamint szintetikus kőlisztek, így nagydiszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok kerülnek felhasználásra. Granulátumok szilárd hordozóiként tört és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, valamint szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készült granulátumok alkalmazhatók. Emulgeálószerkcnt és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, igy polioxietilén-zsírsavétereket, polioxietilén-zsíralkohol-étereket, például alkilarüpoliglikolétert, alkilszulfonátokat, alkilszulfátokat, arilszulfonátokat és fehérjehidrolizátumokat, diszpergálószerként pedig lignint, szulfitszennylúgokat és metilcellulózt alkalmazhatunk.
A találmány szerinti készítmények a tapadást elősegítő anyagokat, így karboximetiícellulózt, természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés vagy latex-szerű polimereket, például gumi arabikum-ot, polivinilalkoholt, polivinilacetátot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények továbbá színező anyagokat, így szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkékct és szerves színezékeket, így alizarin-, azo-fém-ftálocianin-színezékeket, továbbá nyomtápanyagokat, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, moiibdén és cink sóit tartalmazhatják.
A készítmények általában 0,1—95 töineg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Λ hatóanyagokat a kereskedelmileg kiszerelt készítmények és/vagy az azokból előállított felhasználási formák alakjában alkalmazzuk.
A kiszerelt készítményekből előállított felhasználási formák hatóanyagtartalma széles határok között változhat. A felhasználási formák hatóanyagkoncentrációja 0,000 000 1 és 95 tömeg%, előnyösen 0,0001 — tömeg% közé esik.
Á felhasználás a mindenkori készítménynek megfelelően megválasztott módon történik.
Az egészséget és a raktárözott készleteket megtámadó kártevők elleni alkalmazáskor a hatóanyagok kitűnnek azzal, hogy fán és agyagon tartós a hatásuk, meszelt felületeken jó az alkálistabilitásuk.
Az (I) általános képletű vegyületek külső és belső élősködők pusztítására is alkalmasak, ezért az állattenyésztés és állattartás területén főleg ektoparazita életmódot folytató rovarok ellen alkalmazhatók. Az ilyen célú alkalmazás önmagában ismert módon történik, tehát orálisan, dermálisan, például fürösztéssel, bepermetezéssel, ráöntözéssel és púderezéssel.
Az (I) általános képletű vegyületek tehát az állattartásban (szarvasmarhák, juhok, sertések; szárnyasok, így tyúkok, libák stb.) is előnyösen alkalmazhatók. A vegyületeket, előnyösen alkalmas kikészítésben, a takarmánnyal vagy az ivóvízzel orálisan beadjuk az állatoknak. Tekintettel arra, hogy a hatóanyagok az ürülékkel kiürülnek, ilyen módon megakadályozhatjuk a rovaroknak az ürülékben lezajló szaporodását. Az alkalmas dózis és a megfelelő kiszerelés a haszonállatok fajtájától, fejlődési stádiumától, a fertőzöttség erősségétől is függ, és a szokásos módon könnyen felmérhető. Szarvasmarhák esetén a dózis például 0,01—1 mg/kg testsúly.
A vegyületek biológiai hatását az alábbi példákkal bizonyítjuk.
A) példa
Kísérlet ion nalevél bogánál
Oldószer: 15 tömegrész dimetil-formamid
Eipulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott menynyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel 0,01 t%-ra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a fenti hatóanyagkészítménybe mártunk, majd a tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárváival telepítjük be a még nedves leveleket. 10 nap elteltével meghatározzuk a százalékos pusztulást. 100% azt jelenti, hogy az öszszes lárva elpusztult, míg 0 % azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. Ebben a tesztben az 1—6. és a 14. példa szerinti vegyületek 100 %-os pusztulást eredményeztek.
B) példa
Kísérte t káposz tabagolylepkével
Oldószej: 15 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter tömegrész hatóanyagot feloldunk a fenti menynyiségű oldószerben, hozzáadjuk a megadott mennyiségű ernulgeátort, és a koncentrátumot vízzel 0,001%ra hígítjuk.
194 551
Káposztaleveleket (brassica oleracea) a fenti hatóanyag-készítménybe mártunk, majd a még nedves levelekre a káposztabagolylepke (Laphygma frugiperda) hernyóit telepítjük. 7 nap'el tel tével meghatározzuk a pusztulást százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el. Ebben a tesztben az, 1., 3., 4. és 14. példa szerinti vegyületek 100 %-os pusztulást eredményeztek.
C) példa
Kísérletek Heliothis armigera-val
Oldószer: 15 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter tömegrész hatóanyagot feloldunk a megadott mennyiségű oldószerben, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a kapott koncentrátumot vízzel 0,00016 %-ra hígítjuk. Szójabab (Glycine max) hajtásait belemártjuk a fenti készítménybe, majd a még nedves levelekre a dohányhajtásokat is megtámadó Heliothis artnigera hernyóit telepítjük. 7 nap múlva meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100 % azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, míg 0 % azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el. Az 5. példa szerinti vegyület 0,00016 %-os koncentrációban 7 nap alatt 100 %-os pusztulást eredményezett.
D) példa
Kísérlet szúnyoglárvákkal
Kísérleti rovar: Aedes aegypti
Oldószer: 99 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész benzil-hidroxi-difenilglikoléter tömegrész hatóanyagot feloldunk 1000 térfogatrész oldószerben, amely a fenti mennyiségű emulgeátort tartalmazza. A kapott oldatot vízzel 103 — 104 ppm koncentrációra hígítjuk.
A vizes készítményt kémcsövekbe töltjük, és mindegyik kémcsőbe mintegy 25 szúnyoglárvát telepítünk. 21 nap elteltével meghatározzuk a százalékos pusztulást. 100 % azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, míg 0 % azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. Ebben a tesztben az 1., 3., 4. és 5. példa szerinti vegyületek a megadott koncentrációban 100 %-os eredményt adtak.
E) példa
Litcilia cuprina teszt
Oldószer: 35 tömegrész etilén-glikol-monometil-éter 35 tömegrész nonil-fenol-poliglikoléter tömegrész hatóanyagot összekeverünk a fenti oldószerelegy 7 tömegrészével, és a kapott koncentrátumot vízzel 100 ppm koncentrációra hígítjuk.
Üvegcsőbe mintegy 1 cm3 lóhúst és 0,5 ml hatóanyag-készítményt viszünk be, majd 20 Lucilia cuprina rés. lárvát telepítünk. 24 óra elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot. Az 1-6. példák szerinti vegyületek ebben a tesztben 100 %-os eredményt adtak.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
1. példa
4,6 g 7-amino-2,2,3,3-tetrafluor-benzo-l,4-dioxént : 60 ml vízmentes toluolban feloldunk, és az oldathoz 60cC-on a levegő kizárása mellett 3,64 g 2-klórbenzoil-izocianátot adunk. Az elegyet 80 °C-on egy órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A kivált terméket leszívatjuk és vákuumban szárítjuk. 8 g l-(2-klór-benzoil)-3-(2,2,3,3-tetrafluor-benzo-l,4dioxén)-karbamidot kapunk, amely 198 °C-on olvad.
Analóg módon az alábbi I. táblázatban összefoglalt (la) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
I. táblázat
?élda sorszáma —--— R1' R2' X Olvadáspont, °C
2 Cl Cl 0 202
3 Cl F 0 197
4 H Br 0 199
5 F F 0 207
6 H F 0 169
7 H c2h5 0 137
8 H sch3 0 197
9 F F. s 189
10 Cl F s 203
11 H Br s 172
12 H CH3 s 154
13 Cl Cl s 208
II. táblázat
Y szubsztituensként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek
Példa R1' R2' X Olvadáspont,
sorszáma C
14 2-C1 4-F 0 157
15 2-C1 5-F 0 182
16 H 3-Cl 0 194
17 H 4-C1 0 224
18 3-Cl 4-C1 0 ' 197
A (III) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példával (Y = H) szemléltetjük.
194 551
1. lépcső
Keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, vegyszerálló és rozsdamentes autoklávba 250 ml hidrogénfluoridot, 3 ml antimon-pentakloridot és 330 g Ίnitro-2,2,3-trifluoi-3-klór-benzo-l ,4-dioxént mérünk. 3 bar nitrogén nyomás alatt az autoklávot 125 °C-ra felfűtjük. A keletkező sósavgázt a visszafolyató hűtő végén lévő szabályozó szelepen keresztül 20 bar nyomás mellett kiengedjük. 10 órás reagáltatás után a hidrogén-fluoiid feleslegét ledesztilláljiik, és a maradékot vízgőzdesztillálásnak vetjük alá. 265 g terméket kapunk (ni°: 1,4821), amely a gázkromatográfiai elemzés alapján 79% 7-nitrok-2,2,3,3-tetrafluorbcnzo-1,4-dioxénből és 21 % kiindulási anyagból áll. A tiszta 7-nitro-2,2,3,3-tetrafluor-benzo-l,4-dioxént frakcionált desztillálással állítjuk elő.
Fp.: 98-100 °C/16 mbar, n™: 1,4750.
2. lépcső
Hidrogénező berendezésben 52 g 7-nitro-2,2,3,3tetrafluorbcnzo-l,4-dioxént 180 ml metanolban 5 g Raney nikkel jelenlétében 25—45 °C-on 30—50 bar hidrogénnyomás mellett hidrogénezünk. Expandálás után a katalizátort kiszűrjük és az oldatot desztilláljuk. 40 g 7-amino-2,2,3,3-tetrafluorbenzo-l,4-dioxént kapunk, amely 32 °C-on olvad.
A többi kiindulási anyagot a megadott módszerhez hasonlóan állíthatjuk elő.
2. példa
b) eljárásváltozat
5,0 g 2,2,3,3-tetraf!uorbenzo-l,4-dioxén-7-izocianát 60 ml vízmentes toluollal készített oldatához 60 °C-on, a nedvesség kizárása mellett 3,8 g 2,6-diklór-benzamidot adunk. Az elegyet 80 °C hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A terméket kiszűrjük és vákuumban szárítjuk. 7,5 g í-(2,6-diklór-benzoii)-3-(2,2,3,3-tetraíluorbenzo1,4-dioxén)-karbainidot kapunk, amely 202 °C-on olvad.
Kiszerelési példák 90 %-os porozó szer tömcg% 6. példa szerinti hatóanyagot 3 tömeg% alkilarilszulfonát-nátriumot és 7 tömeg% szintetikus kovasavat adunk és az elegyet finom porrá őröljük.
%-os porozószer tömeg??i 2. példa szerinti hatóanyag 3 tömeg% alkilatilszulfonát-Na tömeg% szintetikus kovasav tömeg% kaolin
A fenti anyagokat jól összekeverjük.
2,5 %-os emulgeálható koncentrátum g 18. példa szerinti hatóanyaghoz 50 g alkilarilpoligjikol-étert adunk, és az elegyet N-metil-pirrolidonnal 1 liter térfogatra feltöltjük.
%-os szuszpendálható koncentrátum
A 6. példa szerinti hatóanyag 50 tömeg%-ához 10 tönicg% alkilarilpoliglikol-étert adunk, és az elegyet 40 tömeg% gyapotmagolajjal feltöltjük.

Claims (2)

  1. 20 Szabadalmi igénypontok
    1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű N-(fluor-alkiIén-dioxi25 fenilj-N'-bénzoil-ftiojkarbamidot — az (I) általános képletben
    R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R2 jelentése halogénatoin és ’
    30 X oxigénatomot jelent tartalmaznak szilárd hordozóanyagok, előnyösen kaolin vagy szintetikus kovasav, vagy folyékony hordozóanyag, így ciklohexanon, gyapotmagolaj, és felület35 aktív anyagok, előnyösen alkil-aril-poliglikoléter vagy szulfonátok alkálifémsói mellett.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű N - (fluor - alkilén - dioxifenil) - N' - benzoil - (tio)40 karbamidok — az (I) általános képletben
    R1 jelentése hidrogén- vagy hatogénatom,
    R2 jelentése halogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkiltiocsoport 45 és
    X oxigén- vagy kénatomot jelent azzal a kikötéssel, hogy R2 = 2-fluor és X = kén esetén 50 R1 jelentése hidrogénatomtól eltérő — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű helyettesített benzoil· 55 izo(tio)cianátot - a (II) általános képletben R1, R2 és X jelentése a fenti - (III) képletű fluor-alkilén-dioxi-anilinnel reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
    b) (IV) általános képletű helyettesített benzainid50 származékot — a (IV) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti — (V) általános képletű fluor-alkiléndioxi-fenil-izo(tio)cianáttal — az (V) általános képletben X jelentése a fenti — reagáltatunk, adott esetben lúgitószer jelenlétében.
HU832302A 1982-06-24 1983-06-24 Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances HU194551B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823223505 DE3223505A1 (de) 1982-06-24 1982-06-24 Substituierte benzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU194551B true HU194551B (en) 1988-02-29

Family

ID=6166681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832302A HU194551B (en) 1982-06-24 1983-06-24 Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4611003A (hu)
EP (1) EP0097862B1 (hu)
JP (1) JPS597184A (hu)
KR (1) KR840005125A (hu)
AT (1) ATE21247T1 (hu)
AU (1) AU559172B2 (hu)
BR (1) BR8303374A (hu)
CA (1) CA1227803A (hu)
CS (1) CS235327B2 (hu)
DD (1) DD209956A5 (hu)
DE (2) DE3223505A1 (hu)
DK (1) DK291083A (hu)
EG (1) EG16476A (hu)
ES (1) ES523555A0 (hu)
GR (1) GR78593B (hu)
HU (1) HU194551B (hu)
IL (1) IL69038A (hu)
NZ (1) NZ204653A (hu)
PH (1) PH19362A (hu)
PT (1) PT76869B (hu)
TR (1) TR21451A (hu)
ZA (1) ZA834583B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3431222A1 (de) * 1984-08-24 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue benzokondensierte, fluorierte, heterocyclische verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3431219A1 (de) 1984-08-24 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylharnstoffe
DE3433152A1 (de) * 1984-09-10 1985-04-11 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Insektizid wirksame kombinationen von benzoylharnstoff-derivaten mit 1,2-methylendioxybenzol-derivaten und gegebenenfalls pyrethrinen bzw. pyrethroiden
GB9016799D0 (en) * 1990-07-31 1990-09-12 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds
US5395952A (en) * 1991-06-03 1995-03-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
NZ242756A (en) * 1991-06-03 1994-07-26 Sumitomo Chemical Co Benzimidazole derivatives having a fused ring which contains 1 or 2 o atoms and at least 1 -cf2- unit; use as fungicides; and precursors
US5472974A (en) * 1992-02-26 1995-12-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
BR9509268A (pt) * 1994-10-06 1998-07-07 Bayer Ag Bifenil oxazolinas substituídas
DE19731785A1 (de) * 1997-07-24 1999-01-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,2,3,3-Tetrafluor-1,4-benzodioxanen, neue o-(2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenole und neue 2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy-gruppen enthaltende Phenylether

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2637947C2 (de) * 1976-08-24 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE3023328A1 (de) * 1980-06-21 1982-01-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte benzol-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
CS235327B2 (en) 1985-05-15
DK291083D0 (da) 1983-06-23
DK291083A (da) 1983-12-25
KR840005125A (ko) 1984-11-03
ZA834583B (en) 1984-03-28
TR21451A (tr) 1984-06-05
PT76869A (en) 1983-07-01
EP0097862B1 (de) 1986-08-06
GR78593B (hu) 1984-09-27
BR8303374A (pt) 1984-02-07
EG16476A (en) 1987-10-30
IL69038A (en) 1988-04-29
JPS597184A (ja) 1984-01-14
CA1227803A (en) 1987-10-06
ES8403883A1 (es) 1984-04-01
DE3365125D1 (en) 1986-09-11
ATE21247T1 (de) 1986-08-15
NZ204653A (en) 1986-06-11
PH19362A (en) 1986-04-02
EP0097862A1 (de) 1984-01-11
AU1620283A (en) 1984-01-05
AU559172B2 (en) 1987-02-26
DD209956A5 (de) 1984-05-30
US4611003A (en) 1986-09-09
IL69038A0 (en) 1983-10-31
PT76869B (en) 1986-01-27
ES523555A0 (es) 1984-04-01
DE3223505A1 (de) 1983-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
HU204787B (en) Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds
HU206432B (en) Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds
AU604109B2 (en) 3-substituted 1-(2-chlorothiazol-5-yl-methyl)-2-nitroimino- 1,3-diazacycloalkanes
JPH0532389B2 (hu)
HU218493B (hu) Helyettesített 1H-benzimidazol-származékok, a vegyületeket tartalmazó artropodicid és nematocid hatású készítmények és az állatgyógyászatban előforduló paraziták leküzdésére alkalmas készítmények és alkalmazásuk
NO149105B (no) Benzoylureido-nitro-difenyletere for anvendelse som insekticider
NZ208947A (en) Substituted 1,2,5-oxadiazol-3-yl(thio)urea derivatives and pesticidal compositions
KR850000229B1 (ko) 치환된 벤조일-(티오) 우레아의 제조방법
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
HU194551B (en) Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances
US4194005A (en) Combating arthropods with 4-cyano-4&#39;-[N-(N&#39;-substituted-benzoyl)-ureido]-diphenyl ethers
HU195636B (en) Insecticides and process for production of the applicable in them as active substance n-//tio/-carbomoil-aryl/-/tio/-carboximide-acid esthers
US4348394A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
US4774260A (en) Novel benzoylurea pesticides
HU180204B (en) Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents
US4174392A (en) Combating arthropods with substituted triazine-2,4-diones
US4103024A (en) Nematicidally and arthropodically active N-methyl-N-(2-toluenesulphonic acid methylamide-N&#39;-sulphenyl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-(7)-carbamate
HU198175B (en) Compositions with insecticidal and acaricidal activity and process for producing benzoylurea derivatives usable as active ingredient
KR810001875B1 (ko) 치환된 벤조일우레이도 디페닐 에스테르의 제조 방법
NZ199704A (en) N-sulphenylated oxime-carbamates and pesticidal compositions
HU193559B (en) Process for producing benzoyl-urea derivatives and pesticide co compositions containing them as active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee