CS233994B1 - Způsob výroby 2,4,6-trisubstituovaných 3-kyanpyridinů - Google Patents

Abstract

Způsob výroby 2,4,6-trisubstituovaných 3-kyanpyridinů podle vynálezu umožňuje získat produkty, které se snadno izolují z reakční směsi a rafinují krystalizaci, přitom požadavky na technologické zařízení jsou nízké, což je ekonomicky výhodná. Získané produkty jsou potenciálními scintilátory a foto- stabilizátory plastů. Způsob výroby spočívá v tom, že se nechají reagovat sloučeniny vzorce CgH5 - CH = C(CN) - - COCgH^Y a aromatickými ketony vzorce XCqH^COCHjj v přítomnosti vhodného oxidovadla, za zvýšené teploty, v organickém rozpouštědle a v přítomnosti kondenzačních činidel. Přitom X a Y značí vodíkový atom, fenylovou nebo 4-bifenylylovou skupinu.

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2,4,6 - trlavyl - 3 -kyanp^ridlnů oboonábo vzorce I

kdo X a Y značí vodíkový atom, fomylovou nebo 4-bifsnylylovou skupinu,

Z látek obsonábo vzorce I byl dosud připraven Jen derivát, v nimž oba subetimenty X a Y Jsou vodíková atomy, a to z 1,3 - di* fonyl propenonu a bonzoylaoetonitrilu nobo 3-animo-3-Yenylprepen<»✓ nitrilu. Stávající způsob přípravy jo náročný z hlediska dostupnosti výchozích surovin, takže látky oboonábo vzorec Z, kdo X a Y není vodíkový atom jsou velmi obtížná přístupné. Známé způsoby výroby poskytuji prodiukty s nespolehlivou, variabilní výtěžností a rovněž izolaes jo obtížnějěí.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby 2,4,6 - trisubstituovanýoh 3 kyanpyridinů podle vynálezu, jehož podstatou je, žo so noohpjí reagovat sloučeniny vzorce II : - CH = cCCNj-COCgH^Y a aromatickými ketony vzorce III : XO^Hj^COCB^ v přítomnosti kondenzačních činidel a vhodného oxidovadla za zvýšené teploty v organickém rozpouětědle, S výhodou lzo použít nlžěíoh alkoholů, glykolů a glyoorolů, případně jiných hydroxydorivátů, přičemž kondenzace probíhá s uspokojivou rychlosti při bodu varu těchto rozpouětědel, to jo v rozmezí od 50 do 250 °C, Jako kondenzačního činidla lze

233 994

- 2 použit amonných solí karboxylovýoh naho minerálních kyselin· Jako oxidovadla se používá samotného molekulového kyslíku, případné vo směsi s inertním plynem, nitrolátok noho forrikyanidá alkalických ková·

Výhoda nového způsobu výroby 2,4,6 - trisubatituovanýeh - 3 kyanpyridinů podle vynálezu spočívá v použití snadnéji dostupných roaktantů typu II a Hl, zejména pro prakticky nevýznamnějii případy, kdy skupiny X a Y nejsou atomy vodíku· Dalěí přednosti jo výtěžnost naloženého způsobu výroby, ktorá jo lopéí než v případoeh uváděných v literatuře, produkty so snadno izolují z roakč- ₄ ni směsi a rafinuji krystalizaci. Rovněž požadavky na toehnolegioké zařízeni jsou nízká, oož ukazuje na ekonomickou výhodnost.

Způsob výroby hotorooykliokýoh sloučenin obočného vzorec I jo blíže objasněn na několika případoeh provedeni· Přikladl

Způsob výroby 6-(4-bifonylyl)-2,4-difonyl-3-kyanpyridinu

Směs 0,4? * benzylidenbenzoylaoetonitrilu, 0,39 g 4-aootylbifenylu» 0,15 < óotanu amonného a 7 ml othanolu byla zahřívána k varu po dobu 8 hodin v pomalém proudu vzduohu· Po oohlazoní na teplotu místnosti byl nerozpustný podíl odsát, promyt vodou a othanolom* Bylo získáno 0,42 g produktu teploty táni 210 až 212 °C (othanol - benzen)·

P ř 1 k 1 a d 2

Způsob výroby 2-(4-Bifonylyl)-4,6-difenyl-3-kyanpyridinu

Směs 0,52 g bonzylidoa-4-fonylbonzoylaootonitrilu, 0,20 g aootofononu, 0*13 g oetanu amonného a7 ml othanolu bylo zahříváno 10 hodin za přístupu vzduěnáho kyslíku, přičemž již po dvou hodinách so počal vylučovat nerozpustný produkt· Ten byl po ochlazeni na teplotu místnosti odsát, promyt vodou a othanolom· Byl^žískáno 0,40 g produktu teploty táni 225 až 227 °C (othanol benzen)·

P ř i k 1 a d 3

Způsob výroby 2,4,6-trifonyl-3-kyanpyridinu

Směs 2,33 g benzylidenbenzoylaoetonitrilu, 1,20 g aoetofenonu, 0,75 g ©etanu amonného, 1 ml nitrobonzonu a 10 ml othanolu byla zahřívána 8 hodin, přičemž již po 30 minutách so začal vylučovat nerozpustný produkt· Ten byl po oohlazoní na teplotu zištnosti odsátý promyt vodou a othanolom· Byol získáno 1,4 g produktu teploty tání 223 až 225 °C, krystalizováno z ethanol-bonzonu (lil)

- 3 Příklad 4

233 994

Způsob výroby 2-(4-bifenylyl)-4-fenyl-3-kyan-6-/4-(p-terfenylyl)/ /pyridinu

Směs 0,27 g 4-aoetylterfenylu, 0,31 g benzylidenbenzoylaoetonitri lu, 0,08 g octanu amonného, 2 ml dimothylformamidu a 10 ml ethanolu byla zahřívána za přístupu vzdušného kyslíku k varu po dobu 16 hodin· Po ochlazení na laboratorní teplotu byla vyloučená sraženina odsáta, promyta vodou a ethanolem a překryetalizována z toluenu· Byle získáno 0,25 β požadovaného produktu, který byl přečištén ohromatografií na eloupoi 50 β silikagelu vymýváním chloroformem, teplota tání»269 až 271 °C*

Uvedené 2,4,6-trieubetituované 3-kyanpyridiny jsou potenciálními sointilátory a fotostabilizátory plastů·

Claims (4)

1. Způsob výroby 2,4,6 -»trisubstituovaných 3-kyanpyridinů obecného vzoroe I kdo X a Y značí vodík, fenyl nebo 4-bifenylyl, vyznačující se tím, žo so aoehá reagovat bonzylidon bonzoylaootonitril obecného vzorec II

C₆H₅ - CH S C(CN) - COC₆H₄Y ( II ), kdo Y má shora uvedený význam s aromatickými ketony obecného vzorce III xc₆h₄coch₃ ( HI ), kdo X eA shora uvedený význam, za přítomnosti kondenzačního činidla a oxidovadly v organickém rozpeuétědle, jako Á^°£apříklad nižéí,^Ucpholy, glykoly a glyosroly, přičemž kondenzace probíhá při Jbemf varu téobto rezpouétédol, to jo v rozmezí od 50 do 25Ο C. _toéec/>e^o vxowe!

2· Způsob výroby 2,4,6-trisubstituovaných

3-kysnpyridinu podle bodu 1, vyznačující sa tím, že jako kondenzačního činidla so používá amonných solí ksrboxylovýoh nebo minorálnioh kysol^n·^^ vzorce! 3* Způsob výroby 2,4,6-trisubstituovanýoh 3-kyanpyridinů^podle boa du 1, vyznačující so tím, žo jako oxidovadla se používá samotné- * ho molekulového kyslíku, případné vs smési s inertním plynem, ni- „ trolátsk nebo fsrrikyanidů alkalických kovů. , ebecvte/te i/eorc

4. Způsob výroby 2,4,6-trisubstituovanýoh 3-kyanpyridinů^podle bodu 1, vyznačující so tím, žo jako rozpouétédla so používají alifatické hydroxyderiváty s bodem varu v rozmezí od 50 do 250 °C.