CS237742B1 - Způsob výroby 4,4'-bis-(4,6-difenyl-5-kyan-2-pyridyl)bifenyiů - Google Patents

Abstract

Způsob výroby 4,4 -bis-(4,6-difenyl- -p-kyan-2-pyridyl)bifenylů vzorce I podle vynálezu spočívá v tom, že se nechej! reagovat sloučeniny vzorce II xc6h4coc(cn) = chc6h4i (II), kd« X a X značí vodík nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovám řatšzci nebo feoyl, a 4,4 -dlacetylbifenyltm v přítomnosti kondenzačních činidel a vhodného oxidovadle, ze zvýšené teploty v organickém rospouštčdle. Výhodou tohoto způsobu je snadná dostupnost výchozích komponent, získaná látky jsou potenciálními acintilAtory a fotostabilizatory.

Description

(54) Způsob výroby 4,4'-bis-(4,6-difenyl-5-kyan-2-pyridyl)bifenyiů

Způsob výroby 4,4 -bis-(4,6-difenyl-p-kyan-2-pyridyl)bifenylů vzorce I podle vynálezu spočívá v tom, že se nechej! reagovat sloučeniny vzorce II xc₆h₄coc(cn) = chc₆h₄i (II), kd« X a X značí vodík nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovám řatšzci nebo feoyl, a 4,4 -dlacetylbifenyltm v přítomnosti kondenzačních činidel a vhodného oxidovadle, ze zvýšené teploty v organickém rospouštčdle. Výhodou tohoto způsobu je snadná dostupnost výchozích komponent, získaná látky jsou potenciálními acintilAtory a fotostabilizatory.

Vynález a· týká způsobu výroby 4,4 '-bi*-(4,6-difenyl-5-kyan-2-pyridyl)bifenylů obecného vzorce 1

4-XC_eH₄~ NC—<

-YC₆H4 (I) kde X a Ϊ značí vodík nebo alkyl s 1 až 4 atomy áhlíku v alkylovém řetězci nebo fenyl.

Látka vzorce I nebyly dosud v literatuře popsány. Vynález ee týká způsobu výroby těchto látek. Podstatou vynálezu je, že se nechají reagovat sloučeniny vzorce II

X0₆H₄C0C(CN) CHC₆H₄Y (II) s 4,4'-diecetylbifenylem v přítomnosti kondenzačních činidel, jako jsou amonná soli karboxylových a minerálních kyselin a vhodného oxidovadla, jako ja vzdušný kyslík, nltrolátky nebo ferrikyanidy alkalicltfch kovů za teploty 50 až 200 °C v organlekéa rozpouštědle, jako je etanol nebo dimetylformamid.

Výhodou způsobu výroby 4,4'-ble-(4,6-difenyl-5-kyan-2-pyrldyl)bifenylů podle vynálezu je snadná dostupnost výchozích komponent vzorca II, to je nenasycených kyanketonů.

K dosažení uspokojivé konverze rsakčníeh komponent na požadované produkty podle vzorca I je nezbytná zvýšená teplota 50 až 200 °C a přiměřená reakčnl doba β až 20 hodin a vhodné dávkování komponent. Za uvedených podmínek látky I krystalují obvykle z reakční směsi a lze je snadno isolovat a rafinovat.

Způeob výroby 4,4‘-bie-(4,6-diýenyl-5-kyan-2-pyrldyl)bifenylů podle vynálezu je blíže objasněn na několika příkladech provedení.

Přikladl

Způsob výroby 4,4'-bie/6-(4-blfenyl)-4-fenyl-5-kyan-2-pyridyl/bifenylu

Směs 0,62 g benzyliden-4-fenylbenzoylacetonltrilu, 0,24 g 4,4'-diaeetylbifenylu,

0,15 g octanu amonného, 5 ml athanolu a 5 ml diaetylformamidu byla zahřívána za přítomnosti vzdušného kyslíku 8 hodin na 150 °C. V průběhu táto doby se z reakční směsi sačala vylučovat sraženina, která byla po ochlazení na laboratorní teplotu odsáta, promyta vodou a etanolem. Překrystalizováním z dimetylforaaaidu bylo získáno 0,20 g prvého podílu požadovaného produktu teploty tání 335 až 337 °C. Zředěním matečných louhů po kryatalizaei přídavkem 100 ml se vyloučila sraženina nesiproduktu, která byla odsáta, promyta vodou, vysušena na vzduchu a smíchána a 0,18 g bensyliden-4-fenylbenzoylacetonitrilu, 0,04 g octanu amonného, 5 ml etanolu a 5 ml diaetylformamidu. Vzniklá směs byla zahřívána k varu za přístupu vzdušného kyslíku po dobu 16 hodin. Po ochlazení byla vyloučená sraženina v množství 20 g odsáta, promyta vodou, etanolem a překryatalována z dimethelforaaaidu. Byl tak získán druhý podíl produktu teploty tání 335 až 337 °C.

P ř í k 1 a d 2

Způsob výroby 4,4'-ble/6-fenyl-5-kyan-4-tolyl-2-pyridyl/bifenylu

Směs 0,62 g 4-metylbenzýlidenbenzoylacetonltrilu, 0,2 g 4,4‘-dlacetylbifenylu, 0,1 0,19 g octanu amonného, 2 al dimetylformamidu a 5 ml etanolu byla zahřívána za přístupu vzdušného kyslíku na teplotu 130 °C po dobu 16 hodin. Po ochlazení na laboratorní teplotu byla vyloučená sraženina odsáta, promyta vodou a etanolem a přakrystalisována z toluenu. Bylo získáno 0,30 g požadovaného produktu, který byl přečištěn chromatografli na sloupci 60 g silikagelu vymýváním chloroformem, teplota tání 345 až 346 °C.

Příklad 3

Způsob výroby 4,4*-bie(4,6-difenyl-5-kyan-2-pyridyl)bifenylu

Směs 1 g benzylidenbenxoylacetonitrilu, 0,51 g 4,4 -diacetylbifenylu, 0,32 g octanu amonného, 5 ml dimetylformamidu a 5 ml atanolu byla zahřívána za přístupu vzdušného kyslíku na teplotu 160 °C po dobu 12 hodin. Po ochlazení na laboratorní teplotu byla vyloučená sraženina odaáta, pronyta vodou a etanolem a překrystalovánm z dimetylformamidu.

Bylo získáno 0,19 g požadovaného produktu o teplotě tání 342 až 344 ?C.

Uvedené 4,4*-bie-(4,6-di£enyl-5-kyan-2-pyridyl)blfenyly jsou potenciálními scintilátory a fotoatabilizátory plastů.

Claims (3)

1. PfiEDUfiT VYNÁLEZU

   1. Způsob výroby 4,4'-bls-(4,6-difenyl-5-kyan-2-pyridyl)bifenylů

   4-XC₆H₄ ^nc-$2/a2/

   4-YCgH^ kde X a Y značí vodík, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci čujiei se tím, že ae nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II

   XC,H,COC(CN) = CBCrH.Y obecného vzorca 1 (I), nebo fanyl, vysna(IX), kde X a Y mají výěe uvedený význam s 4,4'-diacetylbiřaaylem, za teploty 50 až 200 °C v organickém rozpouštědla, jako jsou protické a aprotické organické kapaliny obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, působením kondenzačního činidla typu amonných solí karboxylových a minerálních kyselin a oxidovadla, jako je molekulový kyslík, nitrolátky nebo ferrikyaaidy alkalických kovů.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako kondenzačního činidle se s výhodou používá octanu amonného.
3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující as tis., že jako oxidovedla ae používá vzdušného kyslíku.