CS233242B1 - Spdsob výroby 2,2'-hydrazobisizobutyronitrilu - Google Patents

Abstract

Vynález rieSl výrobu,2,2 -hydrazobislzobutyronitrilu z acetonkyanhydrínu a hydrazínsulfátu, hydrazínhydrátu připadne z volného hydrazínu. Pri tejto výrobě sa ako východisková suřqviňa použije okrem koncentrovaného acetonkyanhydrínu odpadný nízkokoncentrovaný acetonkyanhydrín a/alebo vodou zriedený o koncentrácii acetonkyanhydrínu vo vodě 1 až 97 % hmot., pričom celkový mólový poměr koncentrovaného a odpadného nízkokoncen^rováného a/alebo vodou zriedeného acetonkyanhydrínu k hydrazínsulfátu připadne hydrazínhydrátu alebo volnému hydrazínu je 2:1.

Description

233242 2

Vynález se týká spčsobu výroby 2,2'-hydrazobisizobutyronitrilu, medziproduktu prevýrobu 2,2'-azobisizobutyronitrilu, z odpadného a/alebo nízkokoncentrovaného acetónkyan-hydrínu. V súčasnej době sa 2,2'-hydrazobisizobutyronltril připravuje z koncentrovanéhoacetónkyanhydrlnu a hydrazínu, hydrazínsulfátu alebo hydrazínhydrátu. 2,2'-hydrazobis-izobutyronitril sa připravuje buň tak, Se sa připravuje hydrazín v reakčnej zaesl bezlzolácle z NaOH, chlóru a močoviny. Na hydrazín (obsahuje eSte nezreagovanú močovinu,

NeOH, NaOCl, NaCl) sa pfisobí acetónkyanhydrínom o koncentrácil 97 % hmot. a vySSej. Cčs. pat. 122 204). Běžným sp&sobom přípravy je kondenzácia hydrazínu, hydrazínhydrátu alebo hydrazín-sulfátu s acetónkyauhydrínom, pričom čistota použitého acetónkyanhydrínu je lepSlaako 97 % hmot. /Minatoyo K.: Bull, Rub. Res. Inst. Japan, No 1, 7-12 (1945); OverbergerQ. O., Berenbaum Μ. B.: J. Amer. Chám. Soc. 73. 2 618-2 625 (1951)/.

Pri tomto spčsobe sa používá acetónkyanhydrín o koncentrácil lepšej ako 97 % hmot.,čo vylučuje možnost využitia odpadného nízkokoncentrovaného acetónkyanhydrínu, ktorý jehlavnou surovinou najma pri výrobě metylmetakrylátu. Pri výrobě metylmetakrylátu jeacetónkyanhydrín o koncentrácil nižšej ako 97 % hmot. těžko použitelný, nakolko techno-logie výroby metylmetakrylátu potřebuje acetónkyanhydrín bezvodý, príp. s obsahom pod0,5 % hmot.

Pri výrobě acetónkyanhydrínu, ako i pri jeho manipulácii u výrobců metylmetakrylátuje často k dispozici! acetónkyanhydrín zriedený vodou a tým nepoužitelný pre výrobu me-tylmetakrylátu. Acetónkyanhydrín je prudký jed, a preto je potřebné odpadný i nízko-koncentrovaný acetónkyanhydrín bu3 ekonomicky využit alebo zlikvidovat. Jeho likvidáciaje však obtiažna a náročná z ekologického hradiska. Likviduje sa napr. vodným roztokemchlornanu sodného, přitom je nevýhodné, že sa ničia suroviny, ktoré by mohli priniestekonomický efekt.

Podl’a tohto vynálezu sa spčsob výroby 2,2'-hydrazobisizobutyronitrilu z acetónkyan-hydrínu a hydrazínsulfátu, hydrazínhydrátu připadne z volného hydrazínu uskutečňuje tak,že ako východisková surovina sa okrem koncentrovaného acetónkyanhydrínu použije odpadnýnízkokoncentrovaný aceto'nkyanhydrin a/alebo vodou zriedený o koncentrácil acetónkyanhydrínuvo vodě 1 až 97 % hmot., pričom celkový mólový poměr koncentrovaného a odpadného nlzko-koncentrovaného a/alebo vodou zriedeného acetónkyanhydrlnu k hydrazínsulfátu připadnehydrazínhydrátu alebo voTnému hydrazínu je 2:1. Výhodou navrhovaného spčsobu výroby je využitie odpadných vodných roztokov acetón-kyanhydrlnu pře syntézu 2,2'-hydrazobisizobutyronitrilu, ktorý je medziproduktom prevýrobu 2,2'-azobisizobutyronitrilu, velmi žiadaného iniciátora připadne nadúvadla preplastické látky. Taktiež je výhodné, že po nahromadění určitého množstva inak nepoužitel-ného acetónkyanhydrínu-nie je ho potřebné komplikované likvidovat, ale sa výhodné eko-nomicky spracuje. ĎalSou výhodou je skutočnosť, že pre výrobu 2,2'-hydrazoblsizobutyro-nitrilu nie sú potřebné Speciálně zariadenia, nakolko postup je možné uskutečnit v bežnomzariadení používanom napr. na výrobu 1,1'-azobisformamidu.

Podstata vynálezu je v spracovaní odpadného nízkokoncentrovaného acetónkyanhydrínus hydrazínsulfátom, připadne hydrazínhydrátom alebo volným hydrazínom. V případe síranuhydrazínu sa tento uvolňuje do roztoku pomocou sody tak, aby roztok nedosiahol alkalickéoblasti. Pridávanie sody k zmesi odpadného acetónkyanhydrínu sa ukončí pri pH = 6 až 7.Potom sa nadávkuje tolko čistého acetónkyanhydrínu, kolko třeba z mólového poměru na na-seděný hydrazín. Reakčné zmes sa refluxuje 20 h, odsaje, premyje a použije sa na oxidáciuproduktu, ktorým je 2,2'-azobisizobutyronítril.

Claims (1)

1. 3 233242 Příklad, 1 Do 2,5 1 baňky vybavenéj miešadlom, teplomerom, deliacim lievikom a spatným čhladišomsa nasadí 1 000 ml 5 %-ného roztoku acetónkyanhydrínu (So představuje 50 g, 0,59 moluacetónkynahydrínu v roztoku). Sálej sa přidá 200 g (1,53 molu) síranu hydrazínu a po jehorozpuštění sa pomaly přidává 237,1 g (2,38 molu) bezvodého NagCO^ tak, aby teplota zmesinevystúpila nad 30 °C. Potom sa zmes vyhřeje na 30 °C a přidá sa 212,4 g (2,5 molu) kon-centrovaného 97 %-ného acetónkyanhydrínu. Dávkuje sa 2 h pri 30 °C. Reakíná zmes sa pri tejto teplote mieša 20 h. Po odfiltro-vaní sa surový produkt premyje 2 x 200 ml studenej vody. Surový produkt sa suší vo vákuovejsušiarni pri 40 °C. Získá sa 215 g (86 % na teóriu) 2,2'-hydrazobisÍzobutyronitriluo t.t. 90 až 93 °C (prekryStalizovaním z éteru sa získá produkt o t.t. 93,5 až 94,5 °C).Surový produkt sa oxiduje 30 %-ným roztokem HgOg na 2,2'-azobisizobutyronitrilu-GenitronAZDN. Příklad 2 Do kondenzaínej aparatúry podlá příkladu 1 sa nasadí 524,8 g 50 %-ného roztokuacetónkyanhydrínu (obsahuje 262,4 g acetónkyanhydrínu - 3,08 mélu) a 738 g vody. Potomsa přidá 200 g (1,53 molu) síranu hydrazínu tak, aby teplota nevystúpila nad 30 °G. Po jeho rozpuštění sa pomaly přidává 237,1 g bezvodého NagCO^ tak, aby teplota nevystúpilanad 30 °C. Potom sa reakíná zmes mieša pri tejto teplote 20 h. Po odfiltrovaní surového produktu a po jeho sušení (ako v příklade 1) sa získá219 g (88,4 % na teóriu) 2,2'-hydrazobisizobutyronitrilu o t. t. 90 až 92 °C. Tento su-rový produkt sa óalej oxiduje vo vodnej suspenzi! 30 %-ným roztokom HgOg na 2,2'-azobis-izobutyronitril. Přiklaď 3 Do kondenzašnej aparatúry podl’a příkladu 1 sa nasadí 1 000 g vody«a 200 g síranuhydrazínu (1,53 málu). Potom sa přidá 237,1 g bezvodého NagCO^ tak, aby teplota nevystúpilanad 30 °C. Sálej sa přidá pomaly 271 g (97 %-ného acetónkyanhydrínu- 3^09 molu) a zmes samieša 20 h pri 30 eC. Salšie spracovanie produktu je zhodné s příkladem 1. Získá sa 220 g(89 % na teórih) produktu o t. t. 90 až 92 °C. Produkt sa použije na oxidáciu k výrobě 2,2'--azobisizobutyrenitrilu. PREDMET VYNÁLEZU SpOsob výroby 2,2'-hydrazobisizobutyronitrilu z acetónkyanhydrínu a hydrazínsulfátu,hydrazínhydrátu připadne z volného hydrazínu, vyznaíujúci sa tým, že ako východiskovásurovina sa použije okrem koncentrovaného acetónkyanhydrínu odpadný nlzkokoncentrovanýaeetónkyanhydrín a/alebo vodou zriedený o koncentrácii acetónkyanhydrínu vo vodě 1 až97 % hmot., priíem celkový mólový poměr koncentrovaného a odpadného nízkokoncentrovanéhoa/alebo vodou zriedeného acetónkyanhydrínu k hydrazínsulfátu připadne hydrazínhydrátu aalebo volnému hydrazínu je 2:1.