CS232616B1 - Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu - Google Patents

Abstract

Spósob přípravy 2,3,5-trimetyilhydrochinónu katalytickou hydrogenáciou 2,3,5-trimetylbenzodhinónu v prostředí organického rozpústadla a paládia na nosiči ako katalyzátora vyznačujúci sa tým, že sa hydrogenácia prevádza v prostředí chloridu paládnatého za súčasnej tvorby katalyzátore in sítu.

Description

232B1B

Vynález sa týká zlepšeného postupu pří-pravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu katalytic-kou hydrogenáciou 2,3,5-trimetylbenzochi-nónu za použitia paládiového katalyzátorua organického· rozpúšťadla.

[2,3,5-Trimetylhydrochinón je důležitý an-tioxidačný prostriedok pre oleje a masti, UVstabilizátor pre kaučuk a syntetické polymé-ry, ako aj důležitý medziprodukt syntézy vi-tamínu E. 2,3,5-Trimetylhydrochiinón sa mů-že připravit chemickou redukciou 2,3,5-tri-metylbenzochinónu pomocou redukčnélho či-nidla, například ditioničitanu sodného, ale-bo katalytickou hydrogenáciou vodíkom vpřítomnosti ušlachtilého kovu ako je palá-diuím alebo platina, v přítomnosti organické-ho rozpúšťadla. Například v ineimeckom pa-tentovom spise 2 309 051 je popísaný postuppřípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu vo vy-sokej čistotě. Katalytická hydrogenácia saprevádza v přítomnosti katalyzátoru, ktorýbol připravený vyredukovaním paládia nanosič mimo reakčnej zmesi a vysušený. Tak-to připravený katalyzátor pri opakovanompoužití rýchle stráca aktivitu, důsledkomčoho je neúnosné predíženie reakčnej do-by. Například pri použití 0,045 g čistého pa-ládia na mol 2,3,5-trimetylbenzochinónupredlži sa pri piatom pokuse v acetone akorozpúšťadle reakčný čas na 420 min. z pů-vodných 120 min. pri prvom pokuse. U ostat-ných rozpúšťadiel je to ešte horšie, v metyl-izobutylketóne 480 min., v terciálnom buta-nole, diizopropylétere, toluene i etylacetátenedůjde pri piatom pokuse k dohydrogeno-vaniu 2,3,5-trimetylbenzochinónu. Z pre-vádzkového hladiska je strata aktivity ka-talyzátora nevýhodná, ilebo· doba reakcie jenekonštantná, (postupné sa predlžuje).

Uvedené nevýhody odstraňuje spůsob pří-pravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu pódia vy-nálezu, ktorý spočívá v tom, že katalyzátorsa připravuje priamo v reakčnej zmesi vy-redukovaním paládia vodíkom na nosič (svýhodou aktivně uhlie) z roztoku chloridupaládnatého. Takto připravený katalyzátormá oveia vyššiu aktivitu ako katalyzátor,připravený mimo reakčnej zmesi a vysuše-ný ako je popísané vo vyššie uvedenom ne-meckom patentovom spise. Dá sa předpoklá-dat, že příčinou vysokej aktivity katalyzá-tóra je přítomnost chloridových iónov vreakčnej zmesi. Pri opakovanom použití ka-talyzátora přidá sa do reakčnej zmesi mi-nimálně množstvo roztoku chloridu palád-natého, čím sa udrží vysoká aktivita kata-lyzátoru. Takýmto spůsobom sa previedlo20 hydrogenácií (násada 1 mol 2,3,5-trime- tylbenzoclhinónu), pričom katalyzátor si ne-ustále udržiaval vysokú aktivitu, čo sa pre-javilo prakticky konštantným reakčným ča-som, pohybujúcim sa v rozmedzí 80 až 120minut. Katalyzátor se dal ďalej používat.Spotřeba čistého paládia bez regeneráciena mol 2,3,5-trimetylbenzochinónu bola0,006 g, u postupu podta německého paten-tu č. 2 309 051 je spotřeba paládia na rov-naký počet pokusov s tou istou násadou 2,3,5--trimetylbenzochinónu 0,036 g, t. j. 6-krátvyššia. Tento másobok sa úměrně zvýši smnožstvom pokusov s opátovným použitímkatalyzátora, pri 50 pokusoch je to už 15--kirát. V dalšom je predmet vynálezu objasněnýna troch příkladech bez toho, že by sa nane výlučné obmedzoval. Příklad 1

Do 2 litrového autoklávu sa dá 1500 mlacetonu, 150 g (1 mol] 2,3,5-trimetylbenzo-chinónu, obsah 98 %, 0,75 ml 10%-néhohmot. roztoku chloridu paládnatého a 10 gaktívnelho uhlia. Hydrogenuje sa za tlaku0,35 MPa a teploty 75 °C. Reakcia je ukon-čená za 80 min. Katalyzátor sa sfiltruje, pre-myje acetónom a je připravený pre ďalšiepoužitie. Z reakčnej zmesi sa oddestilujú nakolóne (10 teoretických patier j 2/3 acetonu apridajú sa 2 litre toluenu. V destilácii ace-tonu sa pokračuje dovtedy, kým sa na hlavěkolony inedosiahne bod varu toluénu. Po-tom sa obsah destilačnej banky vychladí kukryštalizácii. 2,3,5-Trimetylhydrochinón saodsaje, premyje 3-krát 100 ml toluénu avysuší. Získá sa 2,3,5-trimetylhydrochinón oobsahu 98,5 % vo výtažku 95 %. Příklad 2

Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom,že na hydrogenáciu sa použije premytý ka-talyzátor z příkladu 1 a prídavok 0,065 ml10%-ného hmot. roztoku chloridu paládna-tého.

Tento postup sa může opakovat minimál-ně 20-krát. Příklad 3

Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom,že na hydrogenáciu sa použije ako rozpúš-ťadlo miesto acetonu octan etylnatý. Podob-né ako pri acetone je možné opátovne po-užit ten istý katalyzátor minimálně 20-krátobdobné ako v příklade 2.

Claims (1)

1. 232616 P R E DM E T Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinó-nu katalytickou hydrogenáciou 2,3,5-trime- • tylbenzoichinónu v prostředí organického rozpúšťadla a paládia na nosiči ako kataly- VYNÁLEZU zátora vyznačujúci sa tým, že sa hydroge-nácia prevádza v prostředí chloridu palád-natého za súčasnej tvorby katalyzátore inšitu.