CS232616B1 - Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu - Google Patents
Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232616B1 CS232616B1 CS828026A CS802682A CS232616B1 CS 232616 B1 CS232616 B1 CS 232616B1 CS 828026 A CS828026 A CS 828026A CS 802682 A CS802682 A CS 802682A CS 232616 B1 CS232616 B1 CS 232616B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- trimethylhydroquinone
- trimethylbenzoquinone
- acetone
- Prior art date
Links
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylhydroquinone Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C(C)=C(C)C1=O QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Spósob přípravy 2,3,5-trimetyilhydrochinónu
katalytickou hydrogenáciou 2,3,5-trimetylbenzodhinónu
v prostředí organického
rozpústadla a paládia na nosiči ako katalyzátora
vyznačujúci sa tým, že sa hydrogenácia
prevádza v prostředí chloridu paládnatého
za súčasnej tvorby katalyzátore in
sítu.
Description
232B1B
Vynález sa týká zlepšeného postupu pří-pravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu katalytic-kou hydrogenáciou 2,3,5-trimetylbenzochi-nónu za použitia paládiového katalyzátorua organického· rozpúšťadla.
[2,3,5-Trimetylhydrochinón je důležitý an-tioxidačný prostriedok pre oleje a masti, UVstabilizátor pre kaučuk a syntetické polymé-ry, ako aj důležitý medziprodukt syntézy vi-tamínu E. 2,3,5-Trimetylhydrochiinón sa mů-že připravit chemickou redukciou 2,3,5-tri-metylbenzochinónu pomocou redukčnélho či-nidla, například ditioničitanu sodného, ale-bo katalytickou hydrogenáciou vodíkom vpřítomnosti ušlachtilého kovu ako je palá-diuím alebo platina, v přítomnosti organické-ho rozpúšťadla. Například v ineimeckom pa-tentovom spise 2 309 051 je popísaný postuppřípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu vo vy-sokej čistotě. Katalytická hydrogenácia saprevádza v přítomnosti katalyzátoru, ktorýbol připravený vyredukovaním paládia nanosič mimo reakčnej zmesi a vysušený. Tak-to připravený katalyzátor pri opakovanompoužití rýchle stráca aktivitu, důsledkomčoho je neúnosné predíženie reakčnej do-by. Například pri použití 0,045 g čistého pa-ládia na mol 2,3,5-trimetylbenzochinónupredlži sa pri piatom pokuse v acetone akorozpúšťadle reakčný čas na 420 min. z pů-vodných 120 min. pri prvom pokuse. U ostat-ných rozpúšťadiel je to ešte horšie, v metyl-izobutylketóne 480 min., v terciálnom buta-nole, diizopropylétere, toluene i etylacetátenedůjde pri piatom pokuse k dohydrogeno-vaniu 2,3,5-trimetylbenzochinónu. Z pre-vádzkového hladiska je strata aktivity ka-talyzátora nevýhodná, ilebo· doba reakcie jenekonštantná, (postupné sa predlžuje).
Uvedené nevýhody odstraňuje spůsob pří-pravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu pódia vy-nálezu, ktorý spočívá v tom, že katalyzátorsa připravuje priamo v reakčnej zmesi vy-redukovaním paládia vodíkom na nosič (svýhodou aktivně uhlie) z roztoku chloridupaládnatého. Takto připravený katalyzátormá oveia vyššiu aktivitu ako katalyzátor,připravený mimo reakčnej zmesi a vysuše-ný ako je popísané vo vyššie uvedenom ne-meckom patentovom spise. Dá sa předpoklá-dat, že příčinou vysokej aktivity katalyzá-tóra je přítomnost chloridových iónov vreakčnej zmesi. Pri opakovanom použití ka-talyzátora přidá sa do reakčnej zmesi mi-nimálně množstvo roztoku chloridu palád-natého, čím sa udrží vysoká aktivita kata-lyzátoru. Takýmto spůsobom sa previedlo20 hydrogenácií (násada 1 mol 2,3,5-trime- tylbenzoclhinónu), pričom katalyzátor si ne-ustále udržiaval vysokú aktivitu, čo sa pre-javilo prakticky konštantným reakčným ča-som, pohybujúcim sa v rozmedzí 80 až 120minut. Katalyzátor se dal ďalej používat.Spotřeba čistého paládia bez regeneráciena mol 2,3,5-trimetylbenzochinónu bola0,006 g, u postupu podta německého paten-tu č. 2 309 051 je spotřeba paládia na rov-naký počet pokusov s tou istou násadou 2,3,5--trimetylbenzochinónu 0,036 g, t. j. 6-krátvyššia. Tento másobok sa úměrně zvýši smnožstvom pokusov s opátovným použitímkatalyzátora, pri 50 pokusoch je to už 15--kirát. V dalšom je predmet vynálezu objasněnýna troch příkladech bez toho, že by sa nane výlučné obmedzoval. Příklad 1
Do 2 litrového autoklávu sa dá 1500 mlacetonu, 150 g (1 mol] 2,3,5-trimetylbenzo-chinónu, obsah 98 %, 0,75 ml 10%-néhohmot. roztoku chloridu paládnatého a 10 gaktívnelho uhlia. Hydrogenuje sa za tlaku0,35 MPa a teploty 75 °C. Reakcia je ukon-čená za 80 min. Katalyzátor sa sfiltruje, pre-myje acetónom a je připravený pre ďalšiepoužitie. Z reakčnej zmesi sa oddestilujú nakolóne (10 teoretických patier j 2/3 acetonu apridajú sa 2 litre toluenu. V destilácii ace-tonu sa pokračuje dovtedy, kým sa na hlavěkolony inedosiahne bod varu toluénu. Po-tom sa obsah destilačnej banky vychladí kukryštalizácii. 2,3,5-Trimetylhydrochinón saodsaje, premyje 3-krát 100 ml toluénu avysuší. Získá sa 2,3,5-trimetylhydrochinón oobsahu 98,5 % vo výtažku 95 %. Příklad 2
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom,že na hydrogenáciu sa použije premytý ka-talyzátor z příkladu 1 a prídavok 0,065 ml10%-ného hmot. roztoku chloridu paládna-tého.
Tento postup sa může opakovat minimál-ně 20-krát. Příklad 3
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom,že na hydrogenáciu sa použije ako rozpúš-ťadlo miesto acetonu octan etylnatý. Podob-né ako pri acetone je možné opátovne po-užit ten istý katalyzátor minimálně 20-krátobdobné ako v příklade 2.
Claims (1)
- 232616 P R E DM E T Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinó-nu katalytickou hydrogenáciou 2,3,5-trime- • tylbenzoichinónu v prostředí organického rozpúšťadla a paládia na nosiči ako kataly- VYNÁLEZU zátora vyznačujúci sa tým, že sa hydroge-nácia prevádza v prostředí chloridu palád-natého za súčasnej tvorby katalyzátore inšitu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS828026A CS232616B1 (cs) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS828026A CS232616B1 (cs) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS802682A1 CS802682A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232616B1 true CS232616B1 (cs) | 1985-02-14 |
Family
ID=5430307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS828026A CS232616B1 (cs) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232616B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-11 CS CS828026A patent/CS232616B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS802682A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1109767B1 (en) | Two-stage process for the production of 1,3-propanediol by catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal | |
| EP1200380B1 (en) | Catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal to 1,3-propanediol | |
| EP0429800B2 (en) | Process for preparing unsaturated carboxylic acid ester | |
| EP0376121B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Aminocapronsäureestern | |
| US4394523A (en) | Catalytic hydrogenation of di (4-aminophenyl) methane | |
| KR100835476B1 (ko) | 1,4-부탄디올로부터 테트라하이드로퓨란의 제조방법 | |
| US10196332B2 (en) | Process for preparing 3-methylcyclopentadecane-1,5-diol | |
| JPH1087572A (ja) | オキソ化合物から第一アミンおよび／または第二アミンを製造する方法 | |
| US4695660A (en) | Method of producing cyclohexyl compounds | |
| US4070399A (en) | Hydrogenation of terephthalnitrile | |
| CS232616B1 (cs) | Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu | |
| JP3862883B2 (ja) | 芳香族エポキシ化合物の核水素化方法 | |
| EP0908447B1 (en) | Process for the preparation of cyanoarylmethylamine | |
| JP2002542210A (ja) | マクロ細孔含有触媒を用いる非置換またはアルキル置換芳香族化合物の水素添加方法 | |
| JP2683622B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 | |
| JPH0420423B2 (cs) | ||
| GB2043056A (en) | Process for hydrogenating aromatic dinitriles | |
| GB2044759A (en) | Hydrogenation of aromatic bis - methyl - amines | |
| JP4200704B2 (ja) | フッ素化ベンゾニトリルの製造方法 | |
| CA2377106A1 (en) | Process for preparing mannitol | |
| DE2835848C3 (de) | Verfahren zur Reinigung eines rohen Ketons | |
| JP2000256281A (ja) | ビストリフルオロメチルベンジルアミン類の製造方法 | |
| US6600079B2 (en) | Process for production of 5-arylpentanols | |
| KR20010031521A (ko) | 안트라퀴논 화합물을 수소화시키는 방법 | |
| JP2553146B2 (ja) | グリコールエーテルの精製法 |