CS232314B1 - Processing of bifunctional homopolymere and copolymere of diene 1,3 - Google Patents
Processing of bifunctional homopolymere and copolymere of diene 1,3 Download PDFInfo
- Publication number
- CS232314B1 CS232314B1 CS561682A CS561682A CS232314B1 CS 232314 B1 CS232314 B1 CS 232314B1 CS 561682 A CS561682 A CS 561682A CS 561682 A CS561682 A CS 561682A CS 232314 B1 CS232314 B1 CS 232314B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diene
- polymers
- bifunctional
- initiators
- polymerization
- Prior art date
Links
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 27
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005661 deetherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- -1 iso-alkyl Chemical group 0.000 description 1
- CCZVEWRRAVASGL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methanidylpropane Chemical compound [Li+].CC(C)[CH2-] CCZVEWRRAVASGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy bifunkčních homopolymerů a kopolymerů dienů 1,3
Způsob přípravy bifunkčních homopolymerů $ kopolymerů dlenu 1,3, jakož i jejich kopolymerů s aniontově kopolymerovatelnými viny lovými monomery na Živé polymery. Jako iniciátory se používají ve stechiometrickém množství dilitiumditercdiaminy obecného vzorce
R'
N - (CH2)n CH
R'
I
N
R přičemž R* je n-alkyl, iso-elkyl, cyklo-alkyl s 3 až 20 atomy uhlíku,
R
R je buJ -CH Li ^>CH2 nebo -СН2CH2-CH(Li)-CH2, kde je iso-alkyl, n-elkyl, cyklo-alkyl nebo aryl s 2 až 8 atomy uhlíku a n je až 6.
Vynález se týká způsobu přípravy bifunkčních hooopolyoerů 0 kopolymerů z dieoů -1,3 zejména butadienu a izoprenu, jakož i kopolymerů diolefinů -1,3 s vinylovými monomery, zejména se styrenem a alfa-eetylstyrenee na živé polymery nízkých až středních mooekulových hmotnost, majjcích po přidání odppoídajících činidel, jako etyléopxidu, oxidu uhličitého, etyl(miminu, etylénsulfidu k polymeru na koncích řetězců funkční skupiny, jako -OH, -COOH, -NH2, SH apod., s variabilní mikrostrukturou polymerů dienů -1,3 v rozmezí 75 % struktury 1,4 až 90 % struktury, 1 ,2 v homogenní kapalné fázi, v nepolárních parafioických, olefinickýcl a/nebo aromaaických rozpouštědlech v přítoenoosi bifuokčoích lilhoovýcl iniciátorů, .popřípadě s polárními přísadami, který spočívá v polyeeraci v přítoenoosi iniciátorů nového typu·
Je známo, že anto^ovou polyeeraci s bifunkčníoi, většinou organodilithoovýei sloučeninami ve stechioeetricky kontrolovatelné reakci lze získat polymery s úzkou distribucí eooekulových hmotností (FBserforschung und Textiltecloik 25 (1974), 5, str. 191; NSR-DOS 2 425 924; SSSR 296 775). Většina z těchto bifunkčních dialkθ0okoíOíých iniciátorů není bu3 vůbec nebo je jen málo roz^staá v benzinovým fracích
Proto s oiei nelze získávat polymeráty o · relativně nízké molekulové Ιο^ο^Ι např· 1 000 až 6 000 i/ool, OBajcí úzkou distribuci oo0ekultvých ^ο^ο^ί a zároveň vysoký obsah struktury 1,4· Rovněž je problematické přidávat na počátku oelé moossví monomeru, které způsobí tvorbu živého oligooeru a tío rozpustnost iniciátoru za nepolárních poměrů. Vede to větěinou k SirSíou rozdělení m^ol^l^L^l.árnCch hmotnootí a oižěí účionooti iniciátoru.
Většina bifunkčních dilllhooiýcl iniciátorů se dá připravit jen v přítoenooti silněji . polárních rozpouětŠdel· P^c^o^vád-l^li se polyoerace s takovýmto roztokem iniciátoru, který obsahuje např. éter, a to za pokojové teploty a vyšší, vznikej veloi snadno vedlejSí reakce jako je přeruSování řetězců, přenos řetězce, štěpení éteru .apod. S tím je spojené větší nebo meeOSÍ snížení obsahu aktivních vazeb C-Li ve sOsi polymeru, což vede k poklesu funkcC-ono^ty, jakož i k siOnOmu vzestupu obsahu struktur 1,2 v dienovém polymeru·
Je známo htmotP0ymorovθt a kopolymerovat 1,3 diolefioy v čisté formě pomocí speciálních bifunkčních alkalokoíoíých iniciátorů, které jsou teplotně stabilní krystalické, definované co do složení. Neobbahují éter a přitom dostatečně rozpustné v rozpouštědlech (NDR 137 804).
Tyto nevýhody odstraňuje způsob přípravy bifunkčních homopolymerů a kopolymerů dienů -1,3, zejména butadienu a izoprenu, jakož i jejich kopolymerů s jnitntoíě ktpplymeгrtíjteOýoi vinylovýoi monomoey, zejména se styrenem, alfa-eetylstyronee, akry SonOtriiee, alCyleooxidem nebo motyloetakryláteo na živé polymery nízkých až středních mooekulových Ьто^о^! s var^^a^biLoí oikrostrukturou polymerů dienů -1,3 v rozoozí 75 % struktury 1,4 až 90 % struktury 1,2 v homogenní kapalné fázi, v nepolárních parafinických, olefinCckýcl a/nebo aromatických rozpouětědyech, popřípadě v jejich smOěích s polárními rozpouštědiy, v přítomnost bifunkčních lilhoovýcl · iniciátorů, spočívající v tom, že se jako iniciátory pouuijí ve stechioornrCckém oooožtví iniciátory na bázi iiltlhšoπliiercidjaoinů obecného vzorce
R' R*
I 1
N - (CH2)n - N
CH přičemž je n-alkyl, iso-alkyl, cyklo-alkyl s 3 až 20 atomy vodíku,
Rz* je buň -CH lí CHg nebo CH(Li) -CH^-R, kde R je isoalkyl, n-alkyl, cykloalkyl nebo aryl s 2 až 8 atomy uhlíku a n je 2 ež 6.
Přídavkem dalších solvatačních prostředků různého druhu a množství jako modifikátorů lze mikrostrukturu polybutadienu upravit od 75 % 1,4 struktury až 90 % struktury 1,2. Funkcionalizované polymery dienů -1,3 se strukturou převážně 1,2 se polymerují v přítomnosti polárních přísad. Funkcionalizované polymery dienů -1,3 se strukturou převážně 1,4 se polymerují v nepřítomnosti polárních přísad. Polymerace probíhá v rozsahu teplot 263 do 373 К s výhodou od 293 do 343 K, za atmosférického nebo zvýšeného tlaku.
Polymeraci lze provádět v přítomnosti aniontově kopolymerovetelného monomeru, zejména styrenu, alfametylstyrenu akrylonitrilu, alkylenoxidu nebo metylmetakrylátu. Lze tak připravovat blokové kopolymery typu A-B-A, přičemž В je polydienový blok, jako konjugované dleny se používají zejména butadien 1 ,3, a izopren.
Jelikož se jedná o stechiometrickou polymeraci, je koncentrace iniciátoru určena požadovanou molekulovou hmotností polymeru. Podle vynálezu lze připravovat funkcionalizované homopolymery a kopolymery o velmi nízké molekulové hmotnosti, např. 1 000, jakož i střední molekulové hmotnosti, např. 20 000 až 50 000.
Způsobem podle vynálezu se odstraňují nedostatky známých způsobů jako malá rozpustnost iniciátoru a nízká účinnost iniciátorů v nepolárních rozpouštědlech, nedostupnost iniciátoru v neéterickém prostředí, umožňuje se nastavovat molekulovou hmotnost. Dosahuje se vysoké funkcionality živých polymerů. Jelikož při polymeraci není přítomen éter potlačující se terminační reakce a lze dosáhnout funkcionalitu 2.
Příslušné iniciátory byly získány působením dialkyllithia, zejména isobutyllithia nebo butyllithia za normální nebo mírně zvýšené teploty po dobu 1 až 5 h ne příslušný diamin.
Příklad 1 mmol iniciátoru iso C4H9
Li
N - (CH2)2
CH iso C4H9
- N l
CH2 - CH(Li)-CH2-iso C4H9 rozpuštěného ve 100 ml benzenu se ve skleněném autoklávu zahřálo na 40 °C a přidalo se 980 mmol butadienu-1,3· Při této teplotě se polymerovalo 2 h a potom se provedlo zchlazení na -5 °C. Za míchání se přidalo 220 mmol gama-butyrolaktonu. Roztok přitom přešel v sirupovitý červenohnědý gel a za míchání teplota stoupla na 20 °C. Potom se provedla hydrolýza gelu 30 ml vody. Benzenová fáze se oddělila od vody odstředěním. Po zahuštění a usušení na vakuové rotační odparce se získal dobře tekoucí polymer o střední molekulové hmotnosti 2 000, přičemž vypočtená hodnota byla 1 058. Funkcionalita polymeru byla 2,1. Infračervenou spektrometrií byla zjištěna mikrostruktura 28 % 1,4 cis, 47 % 1,4 trans a 25 % 1,2 PB. Výtěžek byl 95 % teorie.
Příklad 2
Příklad 1 byl opakován s tím rozdílem, že se použilo jen 25 omol iniciátoru. Namísto gemabutyrolaktonu se přidalo 15 omol etyléínoxidu. Roztok ztuhl na bílý pevný gel, který bylo možno rozmíchat na sypkou hmotu. Po zpracování reakční smíěi podle příkladu 1 se získal snadno tekoucí polymer se střední mooektlovot hmotností 2 600, přičemž vypočtená hodnota činila 2 170, s funkcionalitou 2,0. Výtěžek byl 95 % teorie a mikrostruktura obdobná jako v příkladu 1.
Příklad 3
Příklad 1 byl opakován s tím rozdílem, že iniciátor byl rozpuštěn ve 120 ml benzenu a 200 ml tetratydrofuranu a roztok byl z^lazen na -20 °C. Po polymeraci tejného mto^tví butadienu se přidalo 220 omol etylenoxidu. Po zpracování vzniklého gelu se získal - tekutý polymer se střední molekulovou 1 400, přičemž vypočtená hodnota ^1Ш^ь 1 058, s funkcionalitou 2 a oikrostrukturou 88 % 1,2 a 12 % 1,4 trans. Výtěžek činil 96 %.
Příklad 4
К roztoku 5 mmol iniciátoru z příkladu 1 ve 160 ol benzenu se při 50 . °C za mícMní přidalo 35 g butadienu 1,3 a 15 g styrenu. Homoggnní roztok se polymeroval 4 h a potom zchladil na -5 °C nečež se přidalo za míchání 25 omol čímž roztok: ztohl, na pevný gel. Po zpracování gelu podle příkladu 1 se získal statistický kopolymer o střední oDo-e^bové hmotnotti = 12 000, přičemž vypočtená hodnota činila 11 273, polymer oěl ftokcionobitu 2,0 a výtěžek činil 95 % teorie.
Příklad 5 K 5 omol ioiciátsrt z ^íkla^u 1 v 300 ol vysoce ^stěto benzenu se při 60 °C přidalo 35 g butadienu 1,3 a po 3 hodinách polymerace se přidalo 15 g styrenu a dále polymerovalo 3 liodiny. Potom se roztok zchladil ne 0 °C a za míchání se přidalo 15 omol etylenoxid^ Získal se pevný bílý gel, který po zpracování podle příkladu 2 dal pevný blokový polymer typu A-B-A o střední oooekulové hmotnntSi 11 900, přičemž vypočtená hodnoto byla 11 273 a ftnccionobitě 2,1. VVtěžek činil 95 % teorie.
Příklad 6
Příklad 1 byl opakován s obecného vzorce tím rozdílem, že se jako iniciátor pouuil diltnhtuodi’tercdbθoio
| °12H23 | ° Λ 1 |
| N - (CJH), | - N |
| ^-CH\ I | 1/CH\ |
| CH2 .···”···.. CH | CH ..... . CHg |
| Li | Li |
Doba poyloerece byla 2,5 h. Získaný polymer oěl střední molekulovou nmótnost stanovenou osoornotricky 2 900 a strukturu téměř stejnou jako v příkladu 1. Výtěžek byl 93 % teorie.
Příklad 7
Příklad 6 byl opakován způsobem podle příkladu 3· Molekulová hmotnost byla stanovena na 2 800 a struktura polymeru byla stejná jako v příkladu 3· Výtěžek byl 92
Příklad 8
Příklad 2 byl opakován s tím rozdílem, že se použil iniciátor, u něhož R byl fenyl a jako dien se použilo stejné molární množství isoprenu. Naměřená střední molekulová hmotnost polymeru činila 3 100. Polymer měl 68 % struktury 1,2. Výtěžnost činila 94 %· Při opakování podle příkladu 3 se získal polymer s 75 % struktury 1,2.
Vynález umožňuje ekonomickou výrobu kapalných až pevných bifunkčních homopolymerů a kopolymerů 1,3-dienů, které se autokatalyticky sílují síbovadly, jako jsou di- a triisokyanáty a podobné látky.
Claims (4)
1. Způsob přípravy bifunkčních homopolymerů a kopolymerů dienů -1,3, zejména butadienu a izoprenu, jakož i jejich kopolymerů s aniontově kopolymerovatelnými vinylovými monomery, zejména se styrenem, alfa-metylstyrenem, akrylonitrilem, alkylenoxidem nebo metylmetekrylátem na živé polymery nízkých až středních molekulových hmotností s variabilní mikrostrukturou polymerů dienů -1,3 v rozmezí 75 % struktury 1,4 až 90 % struktury 1,2 v homogenní kapalné fázi, v nepolárních parafin!ckých, olefinických a/nebo aromatických rozpouštědlech, popřípadě v jejich směsích s polárními rozpouštědly, v přítomnosti bifunkčních lithiových iniciátorů, vyznačený tím, že se jako iniciátory použijí ve stechiometrickém množství iniciátory ne bázi dilithiumditercdiaminů obecného vzorce CH2
Li přičemž R je n-alkyl, isoalkyl, cykloalkyl 8 3 až
20 atomy uhlíku,
R je buů
CH / \
-CH CH2 nebo -CH2- CH(Li)-CH2-R,
Li kde R je isoalkyl, n-alkyl, cykloalkyl nebo aryl s 2 až 8 atomy uhlíku a n je 2 až 6
2. Způsob podle bodu 1 pro přípravu polymerů s mikrostrukturou poly-1,3-dienu převážně 1,4, vyznačující se tím, že polymerace provádí v nepřítomnost polárních rozpouštědel zejména esterů.
3. Způsob podle bodu 1 pro přípravu polymerů s mikrostrukturou poly-1,3-dienu převážně 1,2, vyznačující se tím, že se polymerace provádí v přítomnosti polárních rozpouštědel zejména eterů.
4. Způsob podle bodu 1 až 3, vyznaduujcí se tím, že polymerace probíhá v rozsahu teplot od 263 do 373 K s výhodou od 293 do 343 K.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23209481A DD241603A1 (de) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | Verfahren zur herstellung bifunktioneller 1,3-dienhomo- und -copolymerisate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232314B1 true CS232314B1 (en) | 1985-01-16 |
Family
ID=5532585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS561682A CS232314B1 (en) | 1981-07-27 | 1982-07-26 | Processing of bifunctional homopolymere and copolymere of diene 1,3 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232314B1 (cs) |
| DD (1) | DD241603A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2930371B2 (ja) * | 1990-06-08 | 1999-08-03 | 東燃株式会社 | 両末端修飾エチレン重合体及びその製造法 |
-
1981
- 1981-07-27 DD DD23209481A patent/DD241603A1/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-07-26 CS CS561682A patent/CS232314B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD241603A1 (de) | 1986-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61283608A (ja) | イソプレン重合体及び共重合体の製法 | |
| Bartlett et al. | Polymerization of allyl compounds. IV. Emulsion polymerization of allyl acetate | |
| Rembaum et al. | Some results of cesium‐initiated diene polymerization and copolymerization | |
| US4048420A (en) | Polymerizations catalyzed by very finely divided lithium | |
| US3959412A (en) | Block polymer preparation | |
| US4139688A (en) | Preparation of insoluble polyvinylpyrrolidone | |
| US4075253A (en) | Organolithium polymerization initiators and their preparations | |
| CS232314B1 (en) | Processing of bifunctional homopolymere and copolymere of diene 1,3 | |
| US4236035A (en) | 1,1,1 Tris-(4-isopropenyl-phenyl)ethane | |
| Bamford et al. | The kinetics of block and graft copolymerization of acrylonitrile | |
| US4180633A (en) | Preparation of insoluble polyvinylpyrrolidone | |
| CN112961278A (zh) | 一种功能化乙烯基吡咯烷酮共聚物及其制备方法 | |
| Zilkha et al. | Effect of solvents on the anionic polymerization of styrene by phenyllithium | |
| Kilroe et al. | 763. Liquid-phase reactions at high pressure. Part XII. The polymerisation ceiling temperature of α-methylstyrene at high pressures | |
| US6384164B2 (en) | Process for the preparation of a branched diene elastomer via an anionic route | |
| DE3444028C2 (cs) | ||
| JPS645046B2 (cs) | ||
| US7196150B2 (en) | Method for radical polymerisation in the presence of a chain transfer agent | |
| Kennedy et al. | The influence of monomer concentration and diluents on the polymerization of isobutene | |
| CS233409B1 (en) | Process for preparing homopolymers of dienes 1,3 and copolymers of butadiene 1,3 with isoprene and copolymers of diolefines-1,3 with vinyl monomers | |
| Perry | Dimethylamidotitanium compounds as polymerization initiators for vinyl monomers | |
| DE2039017A1 (de) | Dilithiumorganische Katalysatoren zur Polymerisation von Dien- und Vinylmonomeren und Polymerisationsverfahren | |
| DE2542099A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polymeren mit einer schmalen molekulargewichtsverteilung | |
| JPS5681315A (en) | Production of water-soluble bead polymer | |
| EP0180262A2 (en) | A process for the preparation of water soluble vinyl saccharide polymers. |