CS232169B1 - Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy - Google Patents
Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy Download PDFInfo
- Publication number
- CS232169B1 CS232169B1 CS833663A CS366383A CS232169B1 CS 232169 B1 CS232169 B1 CS 232169B1 CS 833663 A CS833663 A CS 833663A CS 366383 A CS366383 A CS 366383A CS 232169 B1 CS232169 B1 CS 232169B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- copolymer
- dispersion
- hardeners
- water
- epoxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Vynález se týká polyaminakrylátových
tvrdidel, použitelných zejména pro
epoxidové vodné disperzní tmely a nátěrové
hmoty.
Tvrdidla se připravují smísením 20
až 40 % vodné disperze kopolymeru kyseliny
akrylové a/nebo methakrylové, alkylesterů
těchto kyselin o počtu uhlíků
v alkylové skupině 2 až 8 a vinylických
monomerů, především styrenu, o specifikovaném
poměru těchto složek s ekvivalentním
množstvím až šestinásobkem ekvivalentního
množství, vztaženo na obsah
karboxylových skupin kopolymeru, polyaminů
obsahujících dvě primární aminoskupiny
a/nebo jejich kondenzačních produktů
se sloučeninami typu fenolu a jeho alkylderivátů
o počtu uhlíků v alkylu 1 až 9
β s formaldehydem v mol. poměru 0,8 až
2:1: 0,8 až 1,1 za případného přídavku
až 50 % hmot. vody, vztaženo na množství
vody v disperzi kopolymeru.
Description
ŠŇUPÁREK JAROMÍR ing. CSc., RAJDL JOSEF, ÚSTÍ NAD LABEM
HÁJKOVÁ BOHUSLAVA RNDr., PARDUBICE, (54) Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy
Vynález se týká polyaminakrylátových tvrdidel, použitelných zejména pro epoxidové vodné disperzní tmely a nátěrové hmoty.
Tvrdidla se připravují smísením 20 až 40 % vodné disperze kopolymeru kyseliny akrylové a/nebo methakrylové, alkylesterů těchto kyselin o počtu uhlíků v alkylové skupině 2 až 8 a vinylických monomerů, především styrenu, o specifikovaném poměru těchto složek s ekvivalentním množstvím až šestinásobkem ekvivalentního množství, vztaženo na obsah karboxylových skupin kopolymeru, polyaminů obsahujících dvě primární aminoskupiny a/nebo jejich kondenzačních produktů se sloučeninami typu fenolu a jeho alkylderivátů o počtu uhlíků v alkylu 1 až 9 β s formaldehydem v mol. poměru 0,8 až 2:1: 0,8 až 1,1 za případného přídavku až 50 % hmot. vody, vztaženo na množství vody v disperzi kopolymeru.
232 169
Vynález se týká vodných polyaminakrylátových tvrdidel pro vytvrzování epoxidových pryskyřic ve formě vodných disperzí a technických produktů na jejich bázi, zejména epoxidových disperzních tmelů a nátěrových hmot·
Epoxidové vodné disperze nacházejí v posledních letech stále širší možnosti využití v technické praxi, a to především v oblasti výroby nátěrových hmot a tmelů, neboť ve značně míře přispívají k řešení ekologických problémů a vyhovují aktuálním požadavkům na snížení spotřeby organických rozpouštědel· Přitom si zachovávají prakticky všechny podstatné vlastnosti rozpouštšálových typů epoxidových nátěrových hmot a tmelů, včetně vysoké adheze i k narušeným kovovým podkladům. Tvrdidla používaná pro vytvrzování vodných disperzí epo-. xidových pryskyřic jsou obvykle ve vodě buč zcela rozpustná, nebo alespoň snadno dispergovatelná. Výhodnější jsou zejména takové typy, které mají současně i účinky tenzidů a stabilizátorů disperzí a umožňují proto přípravu vodných disperzí i bezprostředně před aplikací pouhým rozmícháním směsi pryskyřice, tvrdidla a vody. Lze je však použít i pro disperze již * ·>
předem připravené. Značným nedostatkem epoxidových vodných disperzí s přídavkem tvrdidel však je, že výsledné vlastnosti z nich připravených nátěrových filmů jsou závisle na velikosti částic disperze. Při překročení určité velikosti částic totiž nemůže dojít k potřebné homogenizaci pryskyřice s tvrdidlem, pryskyřičná složka se rovnoměrně nevytvrdíja tím vznikají v nanesených nátěrových vrstvách defekty. Kromě toho tvrdost takových nátěrových filmů je relativně nízká ve
232 169 srovnání s tvrdostí filmů získaných ze stejných složek rozpuštěných v organických rozpouštědlech nebo obsažených v bezrozpouštědlovém systému a podstatně zhoršené jsou.i ostatní vlastnosti vyplývající ze stupně zesilováni pryskyřice a z konverze tvrdidla, zejména odolnost proti obrusu, proti působení vody a elektrolytů apod. Pokud se epoxidové vodné disperze připravují předem, je nutno vždy použít přídavku tenzidů, obvykle neionogenního typu, jejichž přítomnost v disperzi může rovněž nepříznivě ovlivnit konečné vlastnosti vytvrzených kompozic, a to především nasákavost vodou, lepivost povrchu, případně i zákal.
i
Pro vytvrzování epoxidových pryskyřic ve formě vodných disperzí se používají převážně tvrdidla na bázi polyaminů, případně chemicky modifikovaných, s přídavkem tenzidů (jap. pat. č. 5 ÍO96 327, 5 2001 200, 5 2019 729, 5 4008 635). Alifatické polyarainy jsou ve vodě dobře rozpustné, nemají však na vytvořené disperze stabilizační účinek (jap. pat. č.
2036 128, pat. NSR č. 2 739 219, 2 934 485, pat. NDR č.
126 160). Uplatňují se i polyarainy cykloalifatické, které sice výhodně snižují viskozitu epoxidových kompozic a omezují tvorbu zákalu, avšak současně snižují i povrchovou tvrdost nátěrů a omezují ředitelnost disperzí vodou (brit. pat. č.
030 058, belg. pat. č. 843 138). Podstatou dalšího typu tvrdidel jsou aminoamidy organických kyselin, popřípadě modifikované akrylátovými nebo akrylátmaleinátovými kopolymery (jap. pat. o. 5 1100 128, 5 2018 738, 5 2045 673, pat. NSR č.
849 123, brit. pat. č. 2 002 529, belg. pat. č. 840 427). ^ěkteré z nich mají vedle funkce tvrdidel i účinky tenzidů, avšak většinou způsobují tvorbu zákalu v nátěrových vrstvách a snížení jejich tvrdosti. 2řejmóu nevýhodou je také jejich relativně nízké aminové číslo, takže k dostatečnému vytvrzení pryskyřice se musí přidávat ve větším množství. Vzhledem k tomu, že tato tvrdidla sama o sobě nemají filmotvorné vlastnosti, každé jejich předávkování vede nutně ke zhoršení schopnosti zpracovávané kompozice vytvářet nátěrový film.
232 169
Tyto uvedené nedostatky ve značné míře odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem jsou polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy, zsjréna pro epoxidové disperzní tmely a nátěrové hmoty· Podstata vynálezu spočívá v tom, že tato tvrdidla se připravují smísením a následnou reakcí 20 až 40% vodné disperze kopolymeru na bázi 10 až 30 % hmot. kyseliny akrylové a/nebo methakrylovéz 20 až 60 % hmot. alkylesterů těchto kyselin o počtu uhlíkových atomů v álkylové skupině 2 až 8 a 20 až 55 % hmot. vinylických monomerů, s výhodou styrenu, s ekvivalentním množstvím až šestinásobkem ekvivalentního množství, vztaženo na obsah karboxylových skupin kopolymeru, polyaminů obsahujících dvě primární aminoskupiny a/nebo jejich kondenzačních produktů se sloučeninami typu fenolu a jeho alkylderivátů o počtu uhlíkových atomů v alkylovém řetězci 1 až 9 a formaldehydem v mol. poměru 0,8 až 2 í 1 : 0,8 až 1,1 za případného přídavku až 50 % hmot. vody, icfcaženo na množství vody v disperzi kopolymeru.
Tvrdidla podle vynálezu mají ve srovnání s dosud známými typy tvrdidel pro vodné systémy epoxidových pryskyřic některé přednosti. Již samotná tvrdidla mají filmotvorné vlastnosti, takže neomezují, ale naopak podporují u jimi vytvrzovaných epoxidových disperzí schopnost tvorby nátěrového filmu. Současně mají i vlastnosti tenzidů a zahušíovadel, přičemž jejich účinnost je taková,*že poskytují stabilní disperze již krátkým zamícháním výchozích složek. Typem použitých monomerů pro přípavu vodných disperzí akrylových kopolymerů lze v širokém rozsahu měnit vlastnosti těchto kopolymerů|a tím ovlivňovat i výsledné vlastnosti nejen z nich připravených tvrdidel, ale i vytvrzených epoxidových kompozic. Další výhodou je také možnost řízení konzistence disperzí, což má velký význam zejména pro stabilitu disperzí s obsahem pevných částic, např. práškových pigmentů a plniv, práškových nátěrových hmot apod.
Z polyaminů jsou pro přípravu tvrdidel podle vynálezu vhodné typy alifatické, cykloalifatické i somatické, které
232 169 obsahují dvě primární aminoskupiny. Přítomnost sekundárních aminoskupin přitom není na závadu. Jako alifatické polyaminy se nejlépe uplatňují polyalkylenpolyaminy, hlavně diethylentriamin, dipropylentriamin, triethylentetramin a tetráethylenpentarain. Z cykloalifatických diaminů lze použít např. methylenbis (cyklohexylamin) , methylenbis(methylcyklohexylamin) aj·, jako diaminy aromatické např. isomei^ fenylendiaminu. Kromě samotných polyaminů se mohou použít také jejich kondenzační produkty s fenolem nebo-s jeho alkylderiváty o počtu uhlíkových atomů v alkylové skupině 1 až 9 a s formaldehydem, připravené kondenzací uvedených tří složek v mol. poměru 0,8 až 2 : 1 : 0,8 až 1,1. Přitom formaldehyd může obsahovat i malý podíl vyšších aldehydů, např. acetaldehydu. Z uvedených kondenzačních produktů jsou vhodné především typy na bázi směsí fenolů s krezoly nebo krezolů s nonylfenolem zhruba ve hmot· poměru 1:1.
Vlastnosti tvrdidel lzě řídit nejen jejich složením, tj. typem použitých monomerů pro přípravu disperzního kopolyméru a dalších složek, ale při stejném složení i postupem přídavku složek k vodné disperzi kopolyméru. Tento postup ovlivňuje i výslednou konzistenci tvrdidel, a to zejména v případě neutralizace disperzního kopolyméru polyaminalkylfenolformalde· hydovými kondenzačními produkty. Vytvrzovací rychlost tvrdidel Se řídí jednak typem použitého polyaminů, jednak množstvím přítomného kondenzačního produktu a jednak také obsahem vody v tvrdidle nebo ve vytvrzované epoxidové disperzi a samozřejmě i teplotou.
Příklad 1
25% vodná disperze kopolyméru na bázi 25 % hmot. kyseliny akrylové, 25 % hmot. ethylakrylátu a 50 % hmot. styrenu, o čísle kyselosti kopolyméru 195 mg KOH/g 100 hmot. dílů
232 169
Diethylentriamin Destilovaná voda hmot. dílů 28 hmot. dílů
Samotné tvrdidlo nanesené na podklad vytváří po zaschnutí tuhý nátěrový film. Přídavkem 100 hmot. dílů diepoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 370 se prostým zamícháním získá vodná disperze neomezeně ředitelná vodou, ktqrá vytváří nátěrový film s mírnou opalescencí. Kompozice vytvrzená v bloku má tvarohovitý vzhled a v mikripórech obsahuje uzavřenou vodnou 'fázi o
Příklad 2
40# vodná disperze kopolymeru na bázi 30 % hmot. styrenu, 48 % hmot. ethylakrylátu, 2 % hmot. butylakrylátu a 20 % hmot. kyseliny akrylové o čísle kyselosti kopolymeru 155 mg KOH/g 100 hmot. dílů
Směs tetraethylenpentaminu, fenylendiaminu a methylenbis(cyklohexylmethylaminu) ve hmot. poměrů 1:1:1 25 hmot. dílů
Tvrdidlo má tixotropní konzistenci a vlastnosti tenzidu a koloidního stabilizátoru.
PříklaqL 3
27% vodná disperze kopolymeru na bázi 15 % hmot. kyseliny methakrylové, 50 % hmot. ethylakrylátu*, 5 % hmot. methylmethakrylátu, % hmot. styrenu a 1 % hmot. vinylacetátu, o čísle kyselosti kopolymeru 98 mg KOH/g 75 hmot. dílů
Diethylentriamin 5 hmot. dílů
Kondenzační produkt těch. trikresolu, diethylentriarainu a formaldehydu v mol. poměru : 1 : 0,9 o sušině 97 % hmot. 12,5 hmot. dílů
Voda 57,5 hmot. dílů
Tvrdidlo je vhodné pro vytvrzování epoxidových disperzí
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
232 169
Claims (1)
- 232 169Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy, zejména pro epoxidové disperzní tmely a nátěrové hmoty, připravitelná smísením 20 až 40% vodné disperze kopolymeru na bázi 10 až 30 % hmot. kyseliny akrylové a/nebo methakrylové, 20 až 60 % hmot. alkylesterů těchto kyselin o počtu uhlíkových atomů v alkylové skupině 2 až 8 a 20 až 55 % hmot. vinylických monomerů, s výhodou styrenu, s ekvivalentním množstvím až šestinásobkem ekvivalentního množství, vztaženo na obsah karboxylových skupin kopolymeru, pólyaminů obsahujících 2 primární aminoskupiny a/nebo jejich kondenzačních produktů se sloučeninami typu fenolu a jeho alkylderivátů o počtu uhlíkových atomů v alkylovém řetězci 1 až 9 a forraaldehydem v mol. poměru 0,8 až 2 : 1 : 0,8 až 1,1 za případného přídavku až 50 % hmot. vody, vztaženo na množství vody v disperzi kopolymeru.Vytiskly Moravské tiskařské závody, Cena: 2 40 Kčs provoz 12, tř.Lidových milicí 3, Olomouc
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS833663A CS232169B1 (cs) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS833663A CS232169B1 (cs) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS366383A1 CS366383A1 (en) | 1984-05-14 |
CS232169B1 true CS232169B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5377327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS833663A CS232169B1 (cs) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS232169B1 (cs) |
-
1983
- 1983-05-24 CS CS833663A patent/CS232169B1/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS366383A1 (en) | 1984-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101436522B1 (ko) | 에폭시 수지로 침윤된 중합체 입자 | |
JP2006225629A (ja) | オルガノシリコーンレジンエマルジョン組成物及び該組成物の被膜が形成された物品 | |
TWI546325B (zh) | 用於製造可穩定儲存之水性共分散液的方法及包含該共分散液的油漆調配物 | |
CN109777253B (zh) | 一种石墨烯改性环氧防腐涂料及其制备方法 | |
CN107325265B (zh) | 一种自乳化非离子型水性环氧固化剂 | |
US4442248A (en) | Aqueous coating compositions | |
GB2070635A (en) | Highly filled crosslinkable polymer emulsions | |
CN111286238A (zh) | 一种冷喷烯锌涂料及其制备方法 | |
JPS60195166A (ja) | ポリアクリレートラテツクス及び水溶性の重合体亜鉛錯塩を基礎とする防食塗料用の結合剤 | |
CN111393946A (zh) | 一种高操作期无溶剂环氧防腐涂料及其制备方法 | |
US4272416A (en) | Film-forming resin for use in anti-corrosive and can-coating compositions | |
CN108291110B (zh) | 地板涂料组合物 | |
CS232169B1 (cs) | Polyaminakrylátová tvrdidla pro epoxidové vodné systémy | |
JPH0830169B2 (ja) | コ−テイング用組成物 | |
CN115746265A (zh) | 一种用于富锌环氧涂料的水性环氧固化剂及其制备方法 | |
JP2002114835A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤組成物及び塗料組成物 | |
US4254009A (en) | Binding agent for coating compositions having a long shelf life | |
CN114686069B (zh) | 聚丙烯酸酯树脂改性水性环氧乳液及其制备方法 | |
CN108690413B (zh) | 车辆塑料用单组份水性导电底漆及其制备方法 | |
KR20180114800A (ko) | 에폭시 바인더를 기초로 한 고경도 하이브리드 수지 표면코팅 조성물 | |
CN111171663B (zh) | 一种纳米级纯水性金属防腐涂料及其制备方法与应用 | |
JP3550777B2 (ja) | 分散剤及びそれを用いたエポキシ樹脂水性分散体ならびに水性硬化性樹脂組成物 | |
JPS6011754B2 (ja) | 熱硬化性被覆組成物 | |
JPH07228804A (ja) | 貯蔵可能な被覆材料用の結合剤および該結合剤を含有する亜鉛含有被覆材料 | |
Cook | Formulating novel aqueous epoxy resin systems for metal primer applications |