CS231912B1 - Způsob izolace cholesterolu z lanolinu - Google Patents
Způsob izolace cholesterolu z lanolinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS231912B1 CS231912B1 CS827910A CS791082A CS231912B1 CS 231912 B1 CS231912 B1 CS 231912B1 CS 827910 A CS827910 A CS 827910A CS 791082 A CS791082 A CS 791082A CS 231912 B1 CS231912 B1 CS 231912B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- lanolin
- cholesterol
- ethanol
- water
- crude
- Prior art date
Links
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 claims abstract description 51
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 claims abstract description 51
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960002713 calcium chloride Drugs 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 cholecalciferol vitamin Chemical class 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L calcium chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940052299 calcium chloride dihydrate Drugs 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BQPPJGMMIYJVBR-UHFFFAOYSA-N (10S)-3c-Acetoxy-4.4.10r.13c.14t-pentamethyl-17c-((R)-1.5-dimethyl-hexen-(4)-yl)-(5tH)-Delta8-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren Natural products CC12CCC(OC(C)=O)C(C)(C)C1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21C BQPPJGMMIYJVBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHGIKSSZNBCNDW-UHFFFAOYSA-N (3beta,5alpha)-4,4-Dimethylcholesta-8,24-dien-3-ol Natural products CC12CCC(O)C(C)(C)C1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21 CHGIKSSZNBCNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYTLYKGXLMKYMV-UHFFFAOYSA-N 14alpha-methylzymosterol Natural products CC12CCC(O)CC1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21C XYTLYKGXLMKYMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMWYRLQHIXVAP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpiperazine Chemical compound CC1CNC(C)CN1 NSMWYRLQHIXVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOMNTHCQHJPVAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpiperazine Chemical compound CC1CNCCN1 JOMNTHCQHJPVAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPTJELQXIUUCEY-UHFFFAOYSA-N 3beta-Hydroxy-lanostan Natural products C1CC2C(C)(C)C(O)CCC2(C)C2C1C1(C)CCC(C(C)CCCC(C)C)C1(C)CC2 FPTJELQXIUUCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKLIAINBCQPSOV-UHFFFAOYSA-N Gluanol Natural products CC(C)CC=CC(C)C1CCC2(C)C3=C(CCC12C)C4(C)CCC(O)C(C)(C)C4CC3 BKLIAINBCQPSOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOPKHWOTGJIQLC-UHFFFAOYSA-N Lanosterol Natural products CC(CCC=C(C)C)C1CCC2(C)C3=C(CCC12C)C4(C)CCC(C)(O)C(C)(C)C4CC3 LOPKHWOTGJIQLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHGCLMLTWQZNJ-UHFFFAOYSA-N Nerifoliol Natural products CC12CCC(O)C(C)(C)C1CCC1=C2CCC2(C)C(C(CCC=C(C)C)C)CCC21C CAHGCLMLTWQZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N Vitamin D3 Natural products C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C/C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- QBSJHOGDIUQWTH-UHFFFAOYSA-N dihydrolanosterol Natural products CC(C)CCCC(C)C1CCC2(C)C3=C(CCC12C)C4(C)CCC(C)(O)C(C)(C)C4CC3 QBSJHOGDIUQWTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- CAHGCLMLTWQZNJ-RGEKOYMOSA-N lanosterol Chemical compound C([C@]12C)C[C@@H](O)C(C)(C)[C@H]1CCC1=C2CC[C@]2(C)[C@H]([C@H](CCC=C(C)C)C)CC[C@@]21C CAHGCLMLTWQZNJ-RGEKOYMOSA-N 0.000 description 1
- 229940058690 lanosterol Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011492 sheep wool Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 210000000278 spinal cord Anatomy 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011647 vitamin D3 Substances 0.000 description 1
- 235000005282 vitamin D3 Nutrition 0.000 description 1
- 229940021056 vitamin d3 Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Způsob izolace cholesterolu z lanolinu
technického nebo surového, založený na alkalické
hydrolýze lanolinu, prováděné 20% hydroxidem
draselným v 90% ethanolu, při teplotě
varu reakční směsi. Potom se reakční směs
zředí vodou a ethanolem tak, aby výsledný poměr
vody a ethanolu byl 0,8 až 1,2 : 0,8 až
1,2, s výhodou 1:1a celkové množství vodného
ethanolu k výchozímu lanolinu bylo
v poměru 3,3 : 1 až 2,6 : 1, s výhodou 2,9
ku 1 /ml/g/. Extrakce lanolinalkoholového
podílu sé provádí extrakčním benzínem, následující
Izolace surového cholesterolu
z lanolinalkoholového podílu je pomocí tvorby
adlční sloučeniny cholesterolu s chloridem
vápenatým a krystalizace cholesterolu se
provádí z methanolu.
Description
Vynález se týká způsobu izolace cholesterolu z lanolinu, získávaného z odpadních vod z přádelen vlny. Cholesterol, základní a nejrozšířenější živočišný sterol, je sám o sobě velmi důležitou surovinou chemického a farmaceutického průmyslu. Používá se při výrobě některých steroidních léčiv a vitamínu cholekalciferolu, při výrobě mastí, jako emulgátor v kosmetice a některé jeho estery a ethery mají uplatnění v elektrotechnice. Vzhledem k významu cholesterolu byly intenzívně studovány suroviny s jeho obsahem /mícha, živočišné tuky atd./.
Nejnadějnějším zdrojem cholesterolu je lanolin, dostupný ve značném množství při praní surové ovčí vlny, u které slouží jako přirozená ochranná impregnace proti povětrnostním vlivům. Obsah cholesterolu v lanolinu se pohybuje zpravidla v rozmezí 10 až 15 % v závislosti jednak na čistotě lanolinu, jednak i na geografické poloze oblastí pěstování ovcí.
Izolace cholesterolu z lanolinu různého stupně čistoty /surového, technického a čistého/ je předmětem velkého zájmu řady pracovníků po několik desetiletí. Pro všechny postupy získávání cholesterolu z lanolinu jsou společné tyto základní operace:
1. hydrolýza lanolinu,
2. extrakce lanolinalkoholového podílu,
3. izolace surového cholesterolu z lanolinalkoholového podílu,
4. rafinaoe surového cholesterolu.
Odpady po izolaci cholesterolu, tj. lanolinkyselinový podíl a zbývající lanolinalkoholový podíl jsou cennými meziprodukty kosmetického a tukového průmyslu.
Hydrolýza lanolinu je prvním a nezbytným stupněm izolačního procesu, protože cholesterol je z převážné části vázán esterovou vazbou s vyššími mastnými kyselinami. Hydrolýza se provádí obvykle hydroxidy alkalických kovů za zvýšené teploty. Používá se vodný roztok hydroxidu sodného /DR patent 559 632, US patent 2 579 986/, vodně alkoholický nebo alkoholický roztok hydroxidu sodného /US patent 2 619 495, Brabeneo: Vnitřní zpráva VÚOS č. 37, 1960, Niewiadomski a spol.: Przemysl Chemiozny 44, 213, 1965/, vodný či vodně alkoholický roztok hydroxidu draselného /Barnes a spol.: Australian J. Applied Sci. 3, 88, 1952, US patent 2 499 877/, hydroxid barnatý /US patent 2 306 679/ atd. Je popsána i enzymatická hydrolýza pomocí některých mikroorganismů /Chem. Abstr. 78, P 96 093, ibid. 78, P 96 088/.
Extrakce lanolinalkoholového /nezmýdelnitelného/ podílu po hydrolýze lanolinu slouží k oddělení neutrální frakce lanolinu od frakce kyselé, tj. od solí směsi mastných kyselin.
K této extrakci se používají nejrůznější inertní organická rozpouštědla, jako je např. benzín /Barnes a spol.: Australian J. Applied Sci. 3, 88, 1952, US patent 2 619 495, Niewiadomski a spol.: Przemysl Chemiczny 44, 213, 1965/, benzen /Truter: Manufacturing Chemist 1955, 531/, hexan /Chem. Abstr. 89, 152 705/, aceton /US patent 2 579 986/, ethanol /US patent 2 306 679/, methanol /ibid./, methylethylketon /ibid./, dichlorethan /US patent 2 499 877/ atd. Je rovněž možné provést po skončené alkalické hydrolýze neutralizaci kyselinou a pak extrahovat lanolinalkoholový podíl ze směsi volných mastných kyselin /Brabenec: Vnitřní zpráva VÚOS č. 37,
1960, US patent 2 499 877/.
Izolace cholesterolu z lanolinalkoholového podílu se provádí nejčastěji pomocí tvorby adlční sloučeniny cholesterolu se selektivním činidlem, jako je např. bezvodá kyselina šťavelová /US patent 2 362 605/, kyselina jantarová /brit. patent 613 778/, kyselina glutarová a maleinová /US patent 2 598 468/, bezvodý chlorovodík /US patent 2 822 906/, pyridin s kysličníkem sírovým /Sobel a spol.: J. Biol. Chem. 115, 88l, 1936/, močovina /US patent 2 559 158/, acetoxim /US patent 2 540 047/, piperazin, 2-methylpiperazin a 2,5-dimethylpiperazin /US patent 3 092 624/ a různé kovové soli /Hackmann: Rec. Trav. Chim. 69, 433, 1950, brit. patent 607 309/, z nichž jako nejvýhodnější se jeví chlorid zinečnatý bezvodý /Niewiadomski a spol.: Przemysl Chemiczny 44, 213, 1965, Truter: Manufacturing Chemist 1955, 531/, bromid vápenatý /DDR patent 124 989/ a chlorid vápenatý at bezvodý či s obsahem krystalové vody /Chem. Abstr. 85, P 80 033, ibid. 81, P 96 126/.
Krystalizace surového cholesterolu získaného rozkladem adiční sloučeniny se pak provádí pomocí různých organických rozpouštědel, jako je např. ethanol /brit. patent 646 227, ibid. 690 879, US patent 2 306 676/, methanol /Chem. Abstr. 89, 152 705, Japan Kokai 77 71 500/, octan methylnatý /ibid./, kyselina octová /ibid./, aceton /Niewiadomski a spol.: Przemysl Chemiczny 44, 213, 1965/ atd.
Je popsána rovněž přímá izolace cholesterolu z lanolinalkoholového podílu bez využití adiční sloučeniny, a to zpravidla postupnou krystalizací buá z jednoho, nebo z několika různých rozpouštědel, čímž se selektivně odstraní různé složky lanolinalkoholového podílu, nebo z jednoho rozpouštědla při určité teplotě /US patent 2 306 679, brit. patent 646 227, ibid. 690 879, Chem. Abstr. 89, 152 705, ibid. 83, 183 255, Barnes a spol.: Australian J. Applied Sci. 3, 88, 1952/.
Jednotlivé stupně izolace cholesterolu z lanolinu mají určité nevýhody. Tak např. hydrolýza lanolinu hydroxidem sodným vede ke vzniku směsi lanolinalkoholového podílu a sodných solí mastných kyselin, která je tuhé konzistence a činí potíže při extrakci lanolinalkoholového podílu s obsahem cholesterolu. Totéž platí ještě ve větší míře pro hydrolýzu nákladným a jedovatým hydroxidem barnatým, nebo levným, ale ještě obtížněji extrahovatelnou směs poskytujícím hydroxidem nebo kysličníkem vápenatým.
Enzymatická hydrolýza lanolinu má význam spíše teoretický bez možnosti uplatnění v technologickém měřítku. Rovněž hydrolýza hydroxidem draselným vyžaduje určité podmínky, aby následující extrakce nečinila potíže. Tak např. hydrolýza lanolinu hydroxidem draselným ve vodě nebo v alkoholu prakticky znemožňuje extrakci lanolinalkoholového podílu benzínem, který se jeví pro extrakci jako velmi výhodný, a je nutné najít vhodný poměr vody a alkoholu, aby dělení lanolinalkoholové a lanolinkyselinové fáze probíhalo hladce.
Řadu nevýhod mají rozpouštědla používaná k extrakci lanolinalkoholového podílu. Některá mají omezenou rozpouštěcí schopnost pro cholesterol /nižší alkoholy/, jsou toxická /benzen/, extrahují kromě cholesterolu i četné balasty, čímž se komplikují další čisticí operace /aceton, methylethylketon, chlorované uhlovodíky/, nebo jsou nákladná /hexan/. Velmi často pro tyto účely používaný benzín vyžaduje vhodné složení směsi rozpouštědel po hydrolýze /viz předchozí odstavec/.
Rovněž řada činidel používaných pro tvorbu adičních sloučenin s cholesterolem má různé nevýhody. Některá činidla jsou nákladná, jiná vyžadují striktně bezvodé prostředí nebo nejsou pro cholesterol selektivní a reagují i s dalšími složkami lanolinalkoholového podílu. Některá rozpouštědla používaná pro krystalizaci surového cholesterolu, získaného rozkladem adiční sloučeniny, mají nedostatečnou čisticí schopnost nebo při jejich použití krystaluje cholesterol s dalšími sloučeninami podobného charakteru, např. s lanosterolem. Pracovní postupy, které jsou založeny na přímé izolaci cholesterolu z lanolinalkoholového podílu, tj. bez využití tvorby adiční sloučeniny, jsou obvykle komplikované, vyžadují bud pracnou frakční krystalizaci spojenou s poklesem výtěžků, nebo použití směsí rozpouštědel, což omezuje nebo znemožňuje jejich regeneraci, popř. je nutné provádět krystalizaci v úzce vymezeném rozmezí teploty, což při technologickém využití je spojeno s obtížemi.
Řadu uvedených nevýhod odstraňuje způsob izolace cholesterolu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že lanolin technický nebo surový se hydrolyzuje vodně ethanolovým roztokem hydroxidu draselného, vzniklý hydrolyzát se zředí vodou a ethanolem v určitém poměru, extrahuje se benzínem, izolovaný lanolinalkoholový podíl se zpracuje chloridem vápenatým a získaný surový cholesterol se krystaluje z nižšího alifatického alkoholu.
Hydrolýza lanolinu se provádí hydroxidem draselným ve vodném ethanolu při teplotě bodu varu rozpouštědla za atmosférického tlaku. Po skončené hydrolýze se směs zředí vodou a ethanolem /výsledný poměr vody a ethanolu je 1 : 1/ a extrahuje za zvýšené teploty benzínem. Za tohoto uspořádání izolačního procesu umožňuje směs lanolinalkoholového podílu a draselných solí mastných kyselin snadné rozmíohávání s extrakčním rozpouštědlem, přičemž přítomnost vody ve výsledné směsi má za následek poměrně hladké oddělování benzínové fáze od zbylého hydrolyzátu, sestávajícího z vodného roztoku draselných solí mastných kyselin. Rozpustnost lanolinalkoholového podílu s obsahem cholesterolu je v benzínu značná, takže k téměř úplné extrakci lanolinalkoholového podílu dochází rychle za použití únosného množství benzínu.
Pro izolaci surového cholesterolu z extrakcí získaného lanolinalkoholového podílu se používá snadno dostupný chlorid váoenatý, přičemž nezáleží na tom, je-li bezvodý či obsahuje-li krystalovou vodu. Jako rozpouštědlo slouží s výhodou aceton, ve kterém je adiční sloučenina cholesterolu s chloridem vápenatým prakticky nerozpustná a který lze snadno regenerovat. Rozložením adiční sloučeniny vodou se získá surový cholesterol, který se krystaluje z nižšího alifatického alkoholu, s výhodou z methanolu. Cholesterol je v nižších alifatických alkoholech málo rozpustný, přičemž jejich čistící schopnost je tak značná, že cholesterol lze získat v uspokojivém výtěžku a kvalitě.
Postup umožňuje i snadnou izolaci odpadů. Po hydrolýze lanolinu a extrakci lanolinalkoholověho podílu zbývají ve vodné fázi draselné soli vyšších mastných kyselin, v benzínu nerozpustné, které lze okyselením převést na směs mastných kyselin. Tato směs je hledanou surovinou pro potřeby tukového a chemického průmyslu. Stejné využití má i zbylý lanolinalkoholový podíl, získaný odpařením acetonu při tvorbě a zpracování adiční sloučeniny cholesterolu s chloridem vápenatým a z matečných louhů po krystalizaci surového cholesterolu.
Při provedení postupu podle vynálezu se postupuje tak, že lanolin technický nebo surový se hydrolyzuje 208 roztokem hydroxidu draselného v 90% vodném ethanolu při teplotě varu reakční směsi po dobu 3 hodin. Reakční směs se zředí vodou a ethanolem tak, aby výsledný poměr vody a ethanolu byl 0,8 až 1,2 : 0,8 až 1,2, s výhodou 1:1a celkové množství vodného ethanolu k výchozímu lanolinu bylo v poměru 3,3 : 1 až 2,6 : 1, s výhodou 2,9 : 1 /ml/g/.
Směs se pak extrahuje opakovaně extrakčním benzínem při teplotě 50 až 60 °C. Spojené benzínové extrakty lanolinalkoholového podílu se odpaří k suchu, odparek se rozpustí v acetonu a přidá se pevný chlorid vápenatý, načež vzniklá směs se zahřívá na teplotu kolem 40 °C 30 minut. Vyloučená adiční sloučenina cholesterolu s chloridem vápenatým se odsaje, vysuší a krystaluje z alifatického alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methanolu.
Dále uvedené příklady provedení blíže objasňují postup podle vynálezu.
Přikladl
500 g lanolinu technického se roztaví při teplotě 50 až 60 °C a přidá se roztok 50 g hydroxidu draselného v 250 ml 90% ethanolu. Směs se vaří pod zpětným chladičem za míchání 3 hodiny a pak se zředí 700 ml vody a 500 ml ethanolu a nechá vychladnout na teplotu 50 až 60 °C. Za míchání se přidá 1,6 litru extrakčního benzínu, směs se míchá 5 minut při vnitřní teplotě kolem 55 °C, míchání se přeruší a po oddělení obou fází se benzínová fáze převede do sběrné nádoby.
Extrakce benzínem se opakuje za stejných podmínek ještě devětkrát vždy s 800 ml benzínu. Spojené benzínové extrakty se oddestilují k suchu. Zbylý lanolinalkoholový podíl /240 g/ se rozpustí v 1,7 litru acetonu a k roztoku se přidá 105 g dihydrátu chloridu vápenatého. Směs se míchá 30 minut při 40 °C. Vyloučená adiční sloučenina cholesterolu s chloridem vápenatým se odsaje, promyje acetonem a suspenduje v 1,5 litru vo.dy. Surový cholesterol se odsaje, vysuší a krystaluje z 1 litru methanolu. Vykrystalovaný 1. podíl se odsaje, promyje a vysůší. Matečné louhy se zahustí a. jejich zpracováním se získá 2. podíl. Celkem Se získá 35 g cholesterolu /7 %/, teplota tání 145 až 147 °C, čistota podle plynové chromatografie 98 %.
Příklad 2
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, ale jako výchozí surovina se použije 500 g lanolinu surového. Výtěžek cholesterolu je 25 g /5 %/, teplota tání 144 až 146 °C.
Příklad 3
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, ale místo dihydrátu chloridu vápenatého se použije 90 g chloridu vápenatého bezvodého. Výtěžek a Čistota cholesterolu jsou stejné jako v příkladu 1.
Příklad 4
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, ale před extrakcí benzinem se hydrolyzovaný lanolin zředí 625 ml vody a 425 ml ethanolu. Výtěžek a čistota cholesterolu jsou stejné jako v příkladu 1.
Příklad!?
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, ale před extrakcí benzinem se hydrolyzovaný lanolin zředí 800 ml vody a 600 ml ethanolu. Výtěžek a čistota cholesterolu jsou stejné jako v příkladu 1. ‘
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob izolace cholesterolu z lanolinu, vyznačující se tím, že lanolin technický nebo surový se hydrolyzuje vodné ethanolickým roztokem hydroxidu draselného o koncentraci 15 až 25 % hmot. obj., za teploty 90 až 110 °C, načež se hydrolyzát zředí vodným ethanolem, vzniklá směs se extrahuje benzinem, získaný lanolinalkoholový podíl se rozpustí v acetonu a po přidání chloridu vápenatého se izoluje adiční sloučenina cholesterolu s chloridem vápenatým, která po rozkladu vodou poskytne surový cholesterol, který se čistí krystalizací.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se k hydrolýze lanolinu používá 20% hydroxid draselný v 90% ethanolu, přičemž objem vodné ethanolického roztoku hydroxidu draselného odpovídá poloviční hmotnosti lanolinu.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se hydrolýza lanolinu provádí při teplotě varu reakční směsi.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že hydrolyzovaný lanolin se před extrakcí benzinem zředí vodou a ethanolem tak, aby poměr ethanolu a vody byl 0,8 až 1,2 : 0,8 až 1,2, s výhodou 1 : 1, a celkové množství rozpouštědla k lanolinu v ml/g bylo v poměru 3,3 : 1 až 2,6 : 1, s výhodou 2,9 : 1.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že ke krystalizaci surového cholesterolu se používá alifatický alkohol s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS827910A CS231912B1 (cs) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Způsob izolace cholesterolu z lanolinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS827910A CS231912B1 (cs) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Způsob izolace cholesterolu z lanolinu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS791082A1 CS791082A1 (en) | 1984-05-14 |
| CS231912B1 true CS231912B1 (cs) | 1984-12-14 |
Family
ID=5429038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS827910A CS231912B1 (cs) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Způsob izolace cholesterolu z lanolinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS231912B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-05 CS CS827910A patent/CS231912B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS791082A1 (en) | 1984-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1184897A (en) | Process for the separation of sterols or mixtures of sterols | |
| EP0298202A1 (en) | Organic salts of physostigmine derivatives | |
| US4265824A (en) | Process for the isolation of β-sitosterol containing a low percentage of α-sitosterol | |
| US4594437A (en) | Process for recovering tocopherols from deodorizer sludge | |
| US3803184A (en) | Method for preparing desmosterol | |
| EP0594099A1 (en) | Process for the purification of crude clavulanic acid | |
| EP0057075A1 (en) | A process for the isolation of beta-sitosterol from a steroid mixture | |
| CS231912B1 (cs) | Způsob izolace cholesterolu z lanolinu | |
| CN111718264A (zh) | 一种2-甲基-6-硝基苯甲酸与3-硝基-2-甲基苯甲酸联产的方法 | |
| US2786843A (en) | Tetkadehydro reserpic acid and esters | |
| DE2519943B2 (de) | Verfahren zur herstellung von amiden der abietinsaeure, dehydro-, dihydro- bzw. tetrahydroabietinsaeure | |
| JPH02247151A (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| US4279827A (en) | Process for the preparation of a β-sitosterol concentrate containing less than 5% by weight of α-sitosterol | |
| US2568202A (en) | Process for recovering sterols from mixtures thereof | |
| US2099550A (en) | Antirachitic vitamin | |
| US4162255A (en) | Process for extracting aristolochic acids | |
| DE2521088B2 (de) | Dihydro- und Tetrahydroabietinsaureanilide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US3083198A (en) | Novel 2-alkoxy steroids and processes for preparing the same | |
| JPH0411557B2 (cs) | ||
| US3992543A (en) | (Pyridyl-3)-methyl 2-(p-chlorophenoxy-phenoxy) propionate and use as a hypolipemising drug | |
| US2919285A (en) | Preparation of 5alpha-pregnane-3, 20-dione from funtumine | |
| US3169958A (en) | 3-oxygenated-5alpha-halogen-6beta:19-oxido-pregnanes | |
| JPS6241720B2 (cs) | ||
| DE965326C (de) | Verfahren zur Herstellung von 23-Brom-5ª‡, 22-a-spirostan-3ª‰, 12ª‰-diol-11-on | |
| US3079383A (en) | A-ring modified steroids and processes for preparing same |