CS231233B1 - Způsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu - Google Patents
Způsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS231233B1 CS231233B1 CS828131A CS813182A CS231233B1 CS 231233 B1 CS231233 B1 CS 231233B1 CS 828131 A CS828131 A CS 828131A CS 813182 A CS813182 A CS 813182A CS 231233 B1 CS231233 B1 CS 231233B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dibenzocyclooctane
- hydrogen atoms
- mol equivalents
- phenyl group
- diphenyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu výroby difenyl- -dibenzocyklooktanů obecného vzorce I ve kterém R12a R značí skupinu fenylovou a r\ R^ jsou vodíkové atomy, nebo r' a 4 2 3 R značí skupinu fenylovou a R , R jsou vodíkové atomy, přičemž substituenty na chirélních centrech mohou zaujímat rozličné prostorové uspořádání. Tyto látky se připravují reakci alfa-(2-brommethylfenýl)fenylmethylbromidu se zinkem nebo jodidem alkalického kovu v prostředí dipolámiho aprotického rozpouštědle, ve smyslu dimerizace přechodně vzniklého radikálu.
Description
Vynález se týká způsobu výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu obecného vzorce I
ve kterém r' a R2 značí skupinu fenylovou a R^, R4 jsou vodíkové atomy, nebo r' a R4 značí skupinu fenylovou a R , jsou vodíkové atomy, přičemž substituenty na chirólních centrech mohou zaujímat rozličné prostorové uspořádání.
Z hlediska degradačních procesů (oxidace) vykazuje struktura obecného vzorce I stejné projevy jako lignany 1-aryltetrahydronaftalenového typu, látky s protinédorovou aktivitou.
Látky obecného vzorce I, o výSe uvedeném významu R1, R2, R^ a R4, jsou látky známé a lze je připravit fotochemickou cestou nebo jinými relativně komplikovanými metodami.
V literatuře uvedené nejschůdnější varianta pro syntézu těchto látek, založená na tvorbě biradikálů rozložením 1-fenyl-3,4-dihydroftalazinů, předpokládá použití drahého Pt katalyzátoru. Navíc je prakticky nepoužitelná z důvodu nedostatku experimentálních dat /Sabarov S., Vasiljev N. I., Levina P. J.: 2. Oběč. Ch. ££, 2478 (1961)/.
Autoři vynálezu nyní nalezli, že látky obecného vzorce I, o výše uvedeném významu r', R2, r3,8 R4 lze výhodně připravit reakcí látky vzorce II
s 1 až 5 inolekvivalenty práškového zinku, s výhodou se 4 molekvivalenty, za teplot od 0 °C až do teploty varu rozpouštědla, nebo se 3 až 15 molekvivalenty jodidu alkalického kovu, výhodně se 7,5 molekvivalenty natriumjodidu, v rozmezí teplot od 10 °C až do teploty varu použitého rozpouštědla. Jako inertní prostředí pro reakci se nejlépe osvědčila přítomnost dipolárních aprotických rozpouštědel, z cenových důvodů a především z hlediska zpracování reakční směsi se dává přednost dimethylformamidu. Po skončení reakce se reakční směs zpracuje obvyklými postupy, odstraněním zbylého zinku či jodu, neředěním vodou nebo zředěnou minerální kyselinou, extrakcí vhodným rozpouštědlem a chromatografickým dělením.
Vlastní průběh reakce je dán vznikem intermediélu-5-benziliden-6-methylen-1,3-cyklohexadienu, který ve formě zwitteriontu nebo biradikálů dimerizuje za tvorby látek obecného vzorce I.
Výchozí látka vzorce II je sloučenina známá /viz například Bream J. M., Sohmutz S.: Helv. Chim. Acta 60, 2672-80 (1977)/.
Podrobnější údaje o přípravě látek vzorce I jsou uvedeny v příkladu provedení, který však rozsah vynálezu nikterak neomezuje. Teploty tání jsou stanoveny na Koflerově bloku a nejsou korigovány.
3,7-difenyl-1,5-dibenzocyklooktan 3,4-difenyl-1, 5-dibenzocyklooktan
a) katalýza Zn
K roztoku 1,4 g (4 mmol) alfa-(2-brommethylfenyl)fenylmethylbromidu v 10 ml absolutní ho dimethylformamidu se přidá při O °C najednou 1,04 g (16 mmol) aktivovaného zinku. Po 6 hodinách míchéní za teploty 20 až 25 °G se nezreagovaný zinek odfiltruje, filtrát se nalije do 100 ml 2 N HC1 a extrahuje se chloroformem. Po vysušení bezvodým síranem sodným a odpaření rozpouštědla se směs izomerů rozdělí chromatografií ve sloupci sillkagelu (eluent tetrachlorměthan).
Po překrystalovéní jednotných frakcí z petroletheru se získají tři diastereoizomery 3,7-difenyl-1,5-dibenzoeyklooktanu o teplotách tání 175 až 176 °C, 163 až 165 °C a 181 až 182 °C a dva diastereoizomery 3,4-difenyl-1,5-dibenzocyklooktanu o teplotách tání 203 až 205 °C a 171 až 172 °C.
b) katalýza Naj
K roztoku 4,5 g (30 mmol) natriumjodidu v 50 ml absolutního dimethylformamidu se přikape 1,4 g (4 mmol) alfa-(2-brommethylfenyl)fenylmethylbromidu v 10 ml suchého dimethylformamidu. Po 3 hodinách,zahřívání na 60 °C se reakčni směs ochladí na teplotu 20 až 25 °C a přidá se 10 ml 15% roztoku dithioničitanu sodného, reakčni směs se nalije do 100 ml ledové vody a produkty reakce se extrahují chloroformem. Po vysušeni a odpaření rozpouštědla se směs zpracuje výše uvedeným postupem a získají se látky totožné s látkami výše uvedenými.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanů obecného vzorce IR3 R<ve kterém R1 a R2 značí skupinu fenylovou a R^, R^ jsou vodíkové atomy, nebo R1 a R^
- 2 3 značí skupinu fenylovou a R , R jsou vodíkové atomy, přičemž substituenty na chirélních centrech mohou zaujímat rozličné prostorové uspořádání, vyznačujíc! se tím, že reaguje lát ka vzorce II (H), s 1 až 5 molekvivalenty práškového zinku, výhodně se 4 molekvivalenty, v prostředí dipolámích aprotických rozpouštědel, s výhodou v dimethylformamidu, v rozmezí teplot od 0 °C až do teploty varu použitého rozpouštědla nebo s 3 až 15 molekvivalenty jodidu alkalického kovu, s výhodou 7,5 molekvivalentu natriumjodidu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS828131A CS231233B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS828131A CS231233B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS813182A1 CS813182A1 (en) | 1984-02-13 |
| CS231233B1 true CS231233B1 (cs) | 1984-10-15 |
Family
ID=5431478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS828131A CS231233B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS231233B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-15 CS CS828131A patent/CS231233B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS813182A1 (en) | 1984-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1423396B1 (en) | Synthesis of triphenylphosphonium quinols and quinones | |
| KR101501856B1 (ko) | 프로판-1-설폰산｛3-[5-(4-클로로-페닐)-1H-피롤로[2,3-b]피리딘-3-카본일]-2,4-다이플루오로-페닐｝-아마이드의 신규 제조 방법 | |
| EP3757089B1 (en) | Process for the preparation of a nitric oxide donating prostaglandin analogue | |
| JP4528123B2 (ja) | ナプロキセンのニトロオキシ誘導体の製造法 | |
| CS231233B1 (cs) | Způsob výroby derivátů difenyl-dibenzocyklooktanu | |
| US5338886A (en) | Process for preparation of aromatic thiols | |
| JPS6053039B2 (ja) | Ｎ−アセチル／イラミン酸誘導体およびその製造方法 | |
| JPS607632B2 (ja) | チエノ（３，２―ｃ）ピリジン及びその誘導体の製造方法 | |
| JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| JPH0560832B2 (cs) | ||
| JP2999889B2 (ja) | １，３−オルタネート型カリックスアレーン誘導体 | |
| US3312738A (en) | Dibenzocycloheptenes and processes for the preparation thereof | |
| CN105859598B (zh) | 一种多取代二硫芳基亚胺衍生物的制备方法 | |
| JP3515257B2 (ja) | ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサアセトキシトリフェニレンの製造方法 | |
| CS196222B2 (cs) | Způsob výroby nových oktahalogensulfoftaleinů | |
| JPS6043067B2 (ja) | ２‐アルコキシインドリジン誘導体およびその製法 | |
| JPS6126998B2 (cs) | ||
| JPS644510B2 (cs) | ||
| JPH0564629B2 (cs) | ||
| JPH0128013B2 (cs) | ||
| JPS6228151B2 (cs) | ||
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JPS645024B2 (cs) | ||
| JPH0217550B2 (cs) | ||
| SE453094B (sv) | Anvendning av ett magnesiumhalogenidkomplex av alfa-brompropionsyra som mellanprodukt for framstellning av 2-arylpropionsyror |