CS231229B1 - Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts - Google Patents

Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts Download PDF

Info

Publication number
CS231229B1
CS231229B1 CS743482A CS743482A CS231229B1 CS 231229 B1 CS231229 B1 CS 231229B1 CS 743482 A CS743482 A CS 743482A CS 743482 A CS743482 A CS 743482A CS 231229 B1 CS231229 B1 CS 231229B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
bromide
wed
substituted
formula
methyl
Prior art date
Application number
CS743482A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Jan Halgas
Viktor Sutoris
Vladimir Sekerka
Original Assignee
Jan Halgas
Viktor Sutoris
Vladimir Sekerka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Halgas, Viktor Sutoris, Vladimir Sekerka filed Critical Jan Halgas
Priority to CS743482A priority Critical patent/CS231229B1/cs
Publication of CS231229B1 publication Critical patent/CS231229B1/cs

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA ( 1· )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVĚDČENI U 231229 <u> <B1)
(22) Přihlášené 20 10 82(21) (PV 7434-82) (51)lni. Cl? C 07 D 277/62 (til) Zverejnené 24 06 83
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 06 86
A OBJEVY (75)
Autor vynálezu
HALGAŠ JÁN RNDr. CSc., SUTORIS VIKTOR prof. RNDr. CSc.,SEKERKA VLADIMÍR doc. RNDr. CSe., BRATISLAVA (54) 3-R-Y-R'-substituované benzotiazóliové soli a spdsob ich přípravy 1
Vynález sa týká 3-R-Y-k’-substituovaných benzotiazólioyých soli obecného vzorce I
/1/ kde R znamená metyl, alyl, propargyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbo-nylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, benzyl, 2-metylbenzyl, 3-metylbenzyl, 4-metylbenzyl, 2-chlórbenzyl, 3-chlórbenzyl, 4-chlórbenzyl, 2-nitrobenzyl, 3-nitrobenzyl, 4-nitrobenzyl, 3-brém-bensyl, 4-brembenzyl, 3-fluórbenzyl, 4-fluórbenzy1, 4-metoxybenxyl, 4-kyanobenzyl, 4-sulfa-moylbenzyl; R* 1 znamená 4-H, 4-metyl, 4-ehlór, 6-H, 6-metyl, 6-chlór; X" znamená bremláový,jódidový, metosulfátový anion a Y znamená 4, 6 a spdsebu ich přípravy.
Do súdasnej doby bola nejvadSia pozornost věnovaná syntéze rdznych 2-alkylbenzotiazó-liových solí. Niektoré kvartérne soli benzotiazólu nesubstituované v poloze 2 sú tiež dávnoznáme, ale ich biologickým vlastnostiam nebola prakticky věnovaná žiadna pozornost. Zásadnéliterárně odkazy z chemickej oblasti benzotiazólu boli citované v AO autorů Suteriae V.,Halgaše J., Sekerky V. 6. 223426 2-R-3-R^-substituované benzotiazólové soli a spdsob ichpřípravy a áalej v Ss. autorskom osveddeniu S. 231212.
Chemické vlastnosti benzotiazólu nasveddujú tomu, že tiazóliový kruh v podstatě nemáaromatický charakter. Elektrofilné substitudné reakcie prebiehajú na benzénovom jadre/Hunter R. F.: J. Chem. Soc. 1926, 537J 1930, 125; 1935, 1975/, prédovSetkým v poloha 6. 231229 231229 2
Aj v případe 2-fenylbenzotiazólu idá elektrofilné substitácie do tej istej polohy anie na fenylovú skupinu /Rivier H., Zeltner J.: Helv. Chim. Acta 20, 691 (1937)/. Stádiumprenosov elektronových efektov substituentov z benzénového jadra na reakčné centrum v po-lohe 2 ukázalo, že efekty sa prenášajá takmer výlučné cez dusíkový atom heterocyklu a niecez atom síry /Bartoli G., Todesco P.E.: Tetrahedron 32, 399 (1976); Sawhney S. N., BoykinD. W.: J. Org. Chem. 44, 1136 (1979)/. Pri vysokých teplotách sa benzotiazól halogenujedo polohy 2 a jedná sa pravděpodobně o radikálový priebeh reakcie /Jansen L., Wibaut J. P.sRec. Trav. Chim. Pays-Bas 56, 699 (1937)/. P8sobenim minerálnych kyselin na benzotiazól .vznikajá soli, silné bázy sp8sobujá štie-panie tiazólového kruhu, ktoré je podporované prítomnosťou elektrónakceptórnych skupinna benzénovom jadre /Bartoli G., Ciminale F., Todesco P. E.: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1975, 1472/. 6-substituované 2-benzotiazólaminy, východiskové látky pre přípravu 6-substituovaných benzotiazólov sa připravili tiokyanáciou příslušných p-substituovaných anilínov./Brewster R. Q., Danis F. B.: J. Am. Chem. Soc. 58, 1364 (1936)/ a podobné 4-substituova-né 2-benzotiazólamíny z o-substituovaných anilínov převedením na tiomočoviny a ich cykli-záciou pSsobením brómu /Dalglíesh C. E., Mann F. G.: J. Chem. Soc. 1945, 893/.
Na dezamináciu bola aplikovaná metoda /Cadogan J. 1. G., Molina G. A.: J. Chem. Soc.Perkin I, 1973, 541/, ktoré po diazotácii niektorých aromatických alebo heterocyklickýchamínov pentylnitritom v bezvodom tetrahydrofuráne poskytuje deriváty s vodikom naviazanýmna mieste pBvodnej aminoskupiny. Podl’a literatúry 3-R-X-R -substituované benzotiazóliovésoli všeobecného vzorca I nie sá doteraz známe. i Podstata spSsobu přípravy 3-R-Y-r' substituovaných benzotiazóliových soli podl’avynálezu spočívá v tom, že 4-r' alebo 6-R^ benzotiazól, kde r' znamená to isté ako vovzorci I, reaguje s zlúčeninou obecného vzorca RX, kde R a X znamená to isté ako vovzorci I, v prostředí organických rozpúštadiel, ako sú dimetylformsmid, dimetylsulfoxid,acetonitril, nižšije alifatické ketony a alkoholy pri teplote 50 až 100 °C po dobu 5 až30 hodin.
Uvedená reakciu naznačuje schéma:
kde R, h' a X má horeuvedený význam. Příklad 1 1 mól substituovaného 2-aminobenzotiazólu sa rozpustil v 500 ml bezvodého tetrahydro-furánu a roztok sa prikvapkal do vriacej zaesi 186 g /1,6 mólu/ pentylnitrilu a 1 000 albezvodého tetrahydrofuránu počas 1,5 hodiny. Zmes sa zohrievala na reflux áalších 6 hodin.Rozpášladlo sa oddestilovalo a tmavý zvyšok sa premyl vodou. Organická vrstva sa oddělila,vodná sa extrahovala 200 ml benzénu. Benzénový extrakt sa přidal k organickej vrstvě a tá-to zmes sa destilovala pri zníženom tlaku. Po oddestilovaní rozpúšťadla a 1-pentanolu sazachytával produkt. Destilát sa ešte raz predestiloval pri zníženom tlaku cez 20 cmvpichovaná kolonu. Chlórderiváty sa prekryštalizovali zo zriédeného etanolu. 3 231229 Příklad 2 Příprava 3-metyl-4-chlórbenzotiazóliumjodidu /1/
Do sklenenej ampule sa vleje roztok 4,27 g /0,025 mol/ 4-chlórbenzotiazólu v 5 ml ace-tonu. Trubice se ochladí v zmesi l’adu a soli a naváži sa do nej 4,26 g /0,03 mol/ metyljodi-du. Obsah trubice sa premieSa a ochladí v zmesi COj a acetonu s teplotou asi -80 °C. Potomsa vopred zúžený otvor zataví a trv.bica sa nechá ohriat na laboratórnu teplotu, vloží sado vodného kúpeía a pomaly sa zahrieva na teplotu 55 °C. Pri tejto teplote sa zohrieva10 hodin. Potom sa znova ochladí a po otvorení sa kryštalieká kvartérna sol odsaje, pre-myje bezvodým aeetónom a prekryStalizuje z bezvodého tetrahydrofurénu s 1' až 2 % metanolu. Příklad 3 Příprava 3-metyl-4-metylbenzotiazóliummetosulfátu /111/ 14.9 g /0,1 mol/ 4-metylbenzotiazólu, 12,6 g /0,1 mol/dimetylsulfátu zreaguje státimpri laboratornej teplote po dobu 20 hodin. Kryštalizácia sa uskutoSnila zo zmesi metanolua tetrahydrofuránu (1:3). Příklad 4 Příprava 3-izopropoxykarbonylmetyl-6-chlórbenzotiazólium bromidu /XVII/ 16.9 g /0,1 mol/ 6-chlórbenzotiazólu, 27,1 g /0,15 mol/ izopropylesteru kyseliny bróm-octovej sa mieša s 10 ml dimetylformamidu a 5 ml acetonu. ReakSná zmes sa zohrieva 6 až 12hodin pri 50 až 70 °C. Po ochladení sa do reakšnej zmesi přidá 10 až 20 ml éteru alebo petroléteru. Krystalický podlel sa krystalizuje zo zmesi metanol a éter /1:3/. Výsledky elementárnej analýzy a fyzikálno-chemické konstanty syntetizovaných zlučenínI až LVI sú uvedené v tabuTke 1. 231229 4 •4) a o
P £>3 "Φ s
P
M
>O
O o <a p £> σ* *-cm co to *-to Φ 00 ·- *-
V- v- CM CM ©
CD
CD
lA CM CQ CMco »“
CM O V“ Φ
CM CM
CO fr-
Ox OCM CO co ©— Gx
OO CO CM 0 σχ CO t* σχ © σ\ Ox O Φ IA co CM t*· LA co t- LA o © CM T— IA Φ t* LA © © CM 0 * •k •k •t * Φ Φ Φ Φ LA Φ lA LA Φ Φ LA IA Φ Φ IA IA © IA h- IA CM O f- LA © © CO © © σχ IA t* CM *- co Φ t- © to © CM *- *· Φ co t- t— CM CM co CO Φ Φ CM CM CM CM Φ Φ co co CO CO Φ CM CM O e- © CM © Φ LA t- co CO CM © 0 © © ITS Φ © Φ CO C- © O CM *- r· © CM CO «k O O © © co CO © © O Φ Φ t* © σχ σχ CO CO CO CO Φ Φ CO co co CO Φ Φ CO co Φ Φ (0
A £>
CO
Zlúčeniny syntetizované podl’a vynáleau Ή
>O
CO ©
CM
I
I
CO
CM © σχ
CM
I
lA σχ
CM o
CO
I σχ σχ
CM ř* o
CM
LA
O
CM
IA HΦ J4CM N
O »4 O v- o 9 a ko H *
O LAo σχ·- CM a σχ o
CM © ΦΐΑ 2 ™a *
C01A a”cv a ř- H LAO * « © - ©o r. CQ φ
O Φ«-CM a σχ o 3 s H ·» O ·“— σ\a cmσχo h ©a * o©a cm o
Cfl co a o Φ 8 co a o rH A a H H O 1 O 1 o O O t Φ 1 Φ φ © © co a o 1 ©
CO a o
CO 3 a^ o a9 o o
CM 3 5 231229 “Φ tí φ +j •Λ XSi ω Š? co 8* £5 íft §«μ
o •μ ο • ο μ O lf\ c-- vo t~- cm -Φ irs Φ cm d CM CM 00 vO <0 Ό tf\ «η φ· Φ- -Φ Φ· u\ O- V0 «. ·*n co
V0 clCM o\ σ\ Φ Φ Φ *· E>
<O <£> kO »- o m Φ· «-»
kO !O\ -*=r O CM - ~ 0\ * <=» 00 - o 00 — σ\ v- d co φ d η o O ·4 Γ1 CM Φ Φ φ φ Φ Φ Φ Φ
CM £*- «— £—e- co CTt o\ t-
(tA
CO C-
Φ CJ\ CO ·« O S> t— q\ <7% σ> σ% Φ <\! OS CO Φ «- CM d CTS 00 CM Cl •Φ Φ d d Φ Φ φ r~Φ Φ
CM CM CM O^3 Φ Φ Φ CM tO-v- o ci d d »-η cm Φ φ
\β CM CM CM <Μ I CM 1 u\ ο
CM
CM o \oo o\Φ d co 00
CM CM
MO O Φ ΦΦ Φ
Sn
O φ· tf\ Φ -<á- fr* ř*'·’ d d
Φ Φ «>* d O 00 σ\ 00 CM O σ» 00 MO CM Φ UA d CM Φ V“- o CM (« «* d 0- ir\ 0- t*~ v· ·*» ř- φ d d Φ Φ Φ Φ Φ Φ - Φ d
O
I
O o ·
t- H— 4*1fcíO o- ·O HCM 44t3Oh Φ
O
CM
H 44 M4 Φ HCM 44 pokračovaníe o 44
H 2 ,Ο
I >4 *«
O
rH
CQ
M <4 CO 00 r/l CM ' co CM O CQ CM CO CM a CM O a a CM <Q a a O a O S r4 2 55 r-H rd a H '&amp; a 9 a 6 O O k O $} 6 S Sh a 00 F-i O — cq σ\ ti — a cm a mo a r~ a να 0 *- a vo CQ <O CM — a M3 ΦΛί CM dM5 y>fM f— λ Ch * os ». as co a co a 0 a cm a cm a M3 a 0 a 0 a 0 T-kO oco ocn v- O O CM CM *- dd CM IfS dd v- CM — Cd V-CM — d — d - d *- d <- d <~d o O O o Q> O 0 0 0 (Ί as o
I
CQ
CQ
CQ
áS
CQ
CQ
íQ o ! vo a a a 0 0 0 1« 111 tli 0 0 a CM CM 0 a a 0 0 0
d a o pH O d 3 d d a o 1 8 r4 O M3 J) KO cl a sf
O
CM a; o o
CM 8
aT d 8 o o
CM s
aT o
CM
I
sH 6 231229
>N
CO
P í>
XO φ Ol σχ σχ e*· 10 ιο σχ οι XO χο t* ρω <o xo r- o xo r- t- χϋ β « ρ tu ο
CU £ o oioj —σχ σχ o σχ ·* coo »- σχ O X£> - COO « — σχ
O XO ·» co o *·
a- CTS — <0Φ γωσχ σχ «- oΦ ιοσχ σχ — co m oj
Φ OJ — O σχ σχ σχ σχ σχ οι 1— > ο ρ» C0 Ρ- ΧΟ — «4· ιο ,— ο ρ- ρ~ σχ σχ ο IX) γω φ ΓΩ Φ ΓΩ Φ — ο ο υχ ιυ γω »ω φ ΡΩ φ Φ φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ φ Ρ- ρ- φ Ο C0 C0 τ~ ΙΟ *- (Ο τ— Ο ΙΟ Ο ιο Ρ- ΙΟ C0 χθ ΓΩ ρ- σχ «— «— Φ ΓΩ φ -Ώ Φ Φ OJ ΟΙ οι ΟΙ οι OJ — OJ Μ ·» ΓΩ ΡΩ ΡΩ ΓΩ Φ Φ φ Φ Φ Φ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ ΓΩ Ο OJ σχ Φ ΓΩ C0 a οι χο 01 00 ο Χ0 οι — Ό ΓΩ Φ χθ <Ω ρ» ΓΩ a ΓΩ ΓΩ οι ω σχC0 χο ο ο <Ο χο Χ0 XQ χο σχ σχ σχ σχ σχ σχ f- 0- Φ φ Φ Φ ΙΟ ΙΟ ΙΟ ΙΟ ΙΟ ΙΟ φ φ φ φ φ φ φ φ τ- ν~ οι 10 ΙΟ C0 σχ ο • Ρ~ · Ο (0 co 00 ρ- σχ ΓΩ Η ΙΟ Η OJ τ- τ- οί «— Τ- Τ- ΟΙ 34 — 34 1 Ι ι | 1 Ι Ι Μ Μ σχ Ο ο ΟΙ φ χο <0 Ο Ο σχ G0 a T“ <0 Ρ- σχ β β — V- — OJ — — — pokračovaníe Λ Μ ί-Μ β « Ε-4 ff
ο β)
ÍH ο Ν > · r-*
XS Ο γΗ (0 Μ Ο C0 CZ1 οι OJ a ο ο W 01 a a a a a 0 1—1 ί-1 a a a Η γΗ rM οι ϋ Ο a a a Ο Ο Ο a Μ ί. £ β β β a ρ- a 10 a ιο a 10 a 10 a t- a ο~ a a 01 ΓΩ ΧΟ — χθ Φ 05 ΦίΧΙ ΦΟΙ — χο ·~^ο ·~\Ο — OJ — * a ο a ω a· 0 a 0 a 0 a 0 a 0 a 0 a — OJ ΙΟ 01 φ ΙΟ Οί iooj 1001 φφ φ φ — φ Φιο ΓΩ — ΓΩ — ΡΩ — ΓΩ — ΡΩ — ΡΩ — ΡΩ — ΡΩ — ΡΩ 0 Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ί£ β
CQ β ΡΊ β
CQ t§
fS Η Ο
I χΟ uf γω 8 Ο ο
OJ Μ ο
I
wT a o Φ 3
I
OJ § a a a a a a a χο χο χο χο χο χο χο ο ο ο ο ο ο ο οι οι οι οι OJ οι OJ a a a a a a a 0 0 0 Ο ο Ο Ο Η
W > Μ
H
X >4 w >< 7 231229 to 30 M- t— M5 30 C> l£\ t*· lf\ 30 30
CM 30 C- 30 tn t "*x
n M3m oo co Í*1 03 (?.<*) η «- to co co co σ\ c\
CO
1A O\ 00
Ch m· cm co r- ir, to, \o α\ α\ ολ σ\ o ·>“o o 03 03 o O 0003 00 'Φ s
4J w
•H 04 •M· «- xt 00 CM — 30 a\ M0 r- m «- <*·) f*1 f*1 Í*1 "Ch Μ- ου W-m cmΜ- M- t- 00 30 CM í*1 03 *— O M- <*1 03 00 •μ· μ· co © η n
O P« ř»3 > •p p Φ Í4 o
N ► &amp; 7«
C0 m CO CM CM CO CO 30 TO O Μ- M- cm cm cm m η n 30 ο 30 η 30 Α- 30 03 η η η η •φ Μ- Μ" Μ"
ΙΑ ΙΑ !>· C— I, W3 ν- αο CM 03 7 ι 00 ΙΑ M- OCM Μ-η n t~ 03ΟΟ 03 ΙΑ ΙΑ ’£ TO a TO TO « CM CM Pn Cm k Sh TO CM TO CM TO *- TO <~ «— «- CM CM a LC3 a lA a μ· a M- TO M-TO M-CM M-C3J «**· n n T- m w n O o o o
TO ίπ
TO o «-CM *~ M- M- IA 30η n Λ Λ η η <ο »-03 03 η η 30 co03 03 η η οο η os οο ΐΓ3 μ- η >— η η μ- Μ- ΙΑ ΙΑ ία ια η ια η οχ 30 ΙΑ 30 μ· ο ο ο ο 30 30 30 30 t— 30 30 Ο
Τ~ CM I ι 30 ΙΑ 30 Ο
*- C3J Ο
C3J
C3I
S 03 <\Ι η 03
I
CM 03 TO TO O CM 23 TO a a a a k H TO ia TO n TO TO TOTO M-CM CM '«CCM M· CM a 30 a — a 30 a 30 mn u\m TO IA TO lA T- n — n *- n — n o ϋ o o
TO pokreíovani e es
M
rJ *
JO « &amp;4 :14HnBrN2O,S2 209-211 43,64 3,40 7,27 16,64 385,31 “ 43,47 3,27 7,13 16,41
ÍH
TO Λ t CX i H >s rd >> CM Λ n o. P P | ¢3 cx a 1 Φ W CM i μ ? 1 o a S a O TO TO Cm Cm o o H f—í TO -# ·&amp; ^4- M· >> a a a a a a P P a 30 30 30 30 30 30 <P <P 30 O o o O O O <0 CO o CM CM C3i CM CM CM fí ' tí CM a a a a a a 1 1 a o o o o o o H CM o
231229
CD
P £ <0 co to xt t-. pa ca to tO tO ť-
CO
tO ca pa to ř~ tO Ό
AD fí w
P w
•H t<í
AD tí 03
P s-t
I "x e X i ,Ua í / zta z i í? O, £ *fc
O Φ ti o
N S> Λ 23
Ctí pokraSovánie tó Λ4
H 3
JO «0
H OJ M· o co pa r- 00 «·— CA CO CA CO •M" co < OO •M" »- t>- UA IXA UA L£A UA UA pa O G\ O O O CA to UA 00 CO ca CA σ\ CA CA CA CA 00 CA CA (A 00 o M- pa σχ pa CA i"- CA ř»· UA ><* UA UA UA O uA PA CO tO ·“ o CA o CA CA t- CA 00 pa m ίΆ pa xť xť pa ''Φ pa pa pa PA pa PA PA ca t- Cd tO CM o CM CA CA CM <A CA UA U\ pa CO r> CO C— CO 00 CO Ό to tO tO t*· Ό Q0 m pa <n <n Ař· -Φ M· <* pa m PA m PA PA CXÍ tO 00 CA t-“ CA CA UA CA co CA CM CA CM o co o CM <r— «ti CM M· *- t- UA t- t- r~ UA u\ CA CA Ε“~ r~ r- C~ C"· r~ O O O o O O -Φ UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA Γ— OO PA UA €*- O LÍA ca O T— O O PA CM CM CM CM CM CM Ύ A ím UA UA J. PA ř- UA CA O O O PA T“ T- pa CM CM CM CM *—
CO co 23 23 pa a a a O 23 co CO H a a a O o o ti k μ ti t. t< a - m r- CQ CA ca CA ca ca ca ~ ca *~ ca w “M- pa tO CM to CM to CM PAt— PAC“- mr- 33 O a r- 32 32 « • 32 -* 32 -* a UAO UAtO tO PA tO PA tO PA UAUA UAtfS UAUA «— M· — PA m »- PA — pa =~ PA »~pa ^-PA O O o O O O o O ti
ťQ
řQ á5
CQ p3 t« a (Ώ ti
CQ o i to pa
3J pa a o
I
tO pa a o m a o
I <0
nT o 1 an o
I <0 Λ PA a o CM o 1 B l Λ 1 o B O PA PA PA 1 1 1 CO a a a pH H H o o o o O O C> •M· UA M- *ť M a a a a a a a a tO to to to to Ό to t£ o o o o o o o o CM CM CM CM CM CM CM c\ a a a a a a a a o o o o o • ° o o
XLIV CH2C6H4N02-o 6-CH3 Br C^H^BrN^S 210-212 49,33 3,59 7,67 8,78 365,26 49,12 3,52 7,55 8,79 9 231229 cu
P
K
>N
CO
P 53 p *r-t
CX £ P c> - o
P o Φ p o
N >
řJ
P
OJ r- sh c-
líA
vO co <0 co > m t— C- t— IT\ o CO CO <0 co co t> [>·<o m t- c-· ca co
UA UA m m
r- m-<O L£A t* L'-’
CA ’-lT\ CO m m m m oc co i— ca o oo M- co r- oo c— σ> ca
— O -- CA m ua ’ -o mm mm
CO CM CO O cm i- cm m mm m m
CM
<O
Os
UA
co CO
-4· mCA CA ιί\ mo ca ca
ca <~CM as ca pokračovanie 05 44 2 43 (0
O
rP ω Ή >o
Xt- 00 co
O »“ CA μ· -φ m t- o í> m co co co o mm mm X· m
CM
O 'tf *- CM O 00 — —
m co (O
O i> O CM
Ο ΙΓχ 00 CO m m
tf\ -Φ»43 O 0 CM co CM co o O CO co co co o CO CM CM £3 S! &amp; « CM 5 &amp; CM CM Pm i 55 H h P p P P P 0 O CQ O ř3 mo ro o PQ UA CQ LÍA tO CA CQ t" mcM mcM rp m~~ m<M mcM CO CM mcM d if\ 53 u'\ 53 ca 55 co 53 CO w O 53 m LíACO UACQ LÍAC» U\CA mm ďA m C0 LÍA CO ·4* ·- m w-m t- m ^m τ-m -r- m m *- m o o o o o o o o μ
CQ p
£Q p
CQ
P cq m 55
O
I C0 55
O m 53 o i
CO 53
O
I 53
O
I <0 53 o
I co m x o· í C0 55
O
I cx
o 1 CM 1 CM tí 1 CX 1 0 fx m 53 ÍX 1 o O p P 1 i O -£ Í25 Ά CQ 53 frí O O •sj· ^í· st ^1 51 55 53 53 53 53 53 53 <0 Ό O CO CO co cC O O O, O o O O O CM CM CM CM CM CM CM c\ 55 55 55 53 53 53 53 53 O O O O O O O O
í>
Pt
X a Pí
H Pí í» Pí
X 10 231229
>N 0
P £ 'Φ s p
N *Φ 0
P Γ- IX\
OJ tr\ 0)
O
Ift
P O • o
P
kO CMO co" co" kO CMsO M- co" co"
\£> CMO COCO IfS (O ir\ř· if\o CO CMt— M3 m m o. co f- Ό m ·- m <r> cm — mo < ό co o
r- -r- T- lf\ ITS Ό Ό Ό Ό Ý M· i o co !
O ΓΊ
CM CO' Ό<*> — m m 00 f-n-> »- Tř Ό
I
CM Ό CO a . a CM O CM CM co m o a a a u f·. fc a cm a cm a μ· a in ό m ό m mm <o m a o a o a o\ a σ\Ο O\f»~ ITvCTi M> *- v-n ΓΊ *· *< o o O o
(S co o3 m a o
I Ό
CO a o
I Ό ► o K> 0 fc
X o ft 0
X
rH 3 &amp; o
H n
M K> o. ! O« 1 m H H CM a >» >> o p P a CM 0 0 CM O i tí O a H H a o íb >> P P a a <H Cp ό Ό 0 0 CJ o tí C5 CM CM 1 a a ** CM o o Ht h> K M w t> > M i-4 a υ 231229
Vysvětlivky: I 3-Metyl-4-chlórbenzotiazóliuaijodid II 3-Metyl-4-chlorbenzotiazóliummetosulfát III 3-Metyl-4-metylbenzotlezóliumsietO8Ulfát IV 3~Jíetyl-6-chlórbenzotiftsóliumbromid V 3-Metyl-6-chlórbenzotiazóliumjodid VI 3-Metyl-6-ffietylbenzotiazóliuabromid VII 3-Metyl~6-metylbenzotiazólíum;jodid VIII 3-Propargyl-4-metylbenzotiazóliumbromid IX 3-Propargyl--6-metylbenzotiazóliumbroinid X 3~Propargyl-6~chlórbenzotiazóliunibroniid XI 3-Alyl-6-chlór-bsnzotiazóliumbromid XII 3-Metoxykarboriylmetyl-£-metylbenzotiazollumbroiaid íIII 3-Metoxykarbonylmetyl~6-chlórbenzotia2Óllumbromid XIV 3-Etoxykarbonylmetyl~6-metylbenzotiazóliumbromid XV 3-Propoxykarbonylmetyl-6-metylbenzotiazoliumbro)aid XVI 3-Propoxykarbanylmetyl-6-chlórbenzotiazóliumbromid XVII 3-Izopropoxykarbonylmetyl-6-metylbenzotiazóliUB!broiiiid XVIII 3-Izopropoxykarbonylmetyl-6-chlórbenzotiazoliumbroaiid XIX 3-Alyloxykarbonylmetyl-6-chlórbenzotiazoliuabromid XX 3-/2-Metylbenzyl/benzotiazóliumbroiaid XXI 3"/3”Metylbenzyl/benzotÍBzólíumbromid XXII 3-/4-Metylbenzyl/benzotiazóliumbroniid XXIII 3-/2-Chlórbenzyl/benzotiazóliumbromid XXIV 3-/3-Chlórbenzyl/benzot.iazóliunibromid XXV 3-/4~Chlórbenzyl/benzotiazóliumbromid XXVI 3-/3-Nitrobenzyl/benzotiazóliumbromid XXVIÍ 3-/3-Brómbenzyl/benzotiazóliuiabroniid XXVIII 3-/4-Brómbenzyl/benzotiazóliumbromia XXIX 3-/3-Fluorbenzyl/benzotiazól.iumbi'on!Íd XXX 3-/4-Fluoi'benzyl/benzotiazóliumbromid XXXI 3-/4-Metoxybenzyl/benzotiazóllumbromid XXXII 3-/4-Kyanobenzyl/benzotiazóliumbroBid XXXIII 3-/1-Naftylmetyl/benzotiazóliumbromid XXXIV 3-/2-Naftylmetyl/benzotiazóliumbromid XXXV 3-/4-Sulfa®oylbenzyl/benzotiazóliumbromid XXXVI 3-/4-MeEyloxybenzyl/benzotiazóliumbromid XXXVII 3-Benzyl-6-metylbenzotiazólium;jodid XXXVIII 3-/2-Metylbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid XXXIX 3-/3-Metylbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid XI 3-/4-Metylbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbrom.ld XII 3-/2-Chlórbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid XLII 3-/3-Chlórbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid XLIII 3-/4~Chlórbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid XLIV 3-/2-Niti'obenzyl/-6-metylberiZotiazóliumbro(nid XIV 3-/3-Nitrobenzyl/~6.-iíetýlbenzatiazóliuinl»reeiá XLVI 3-/4-KitrobenzyI/-6-metylbenzotlazóliumbromid XLVII 3-/3-Brómbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid XLVIII 3-/4-Brómbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbroinid XLIX 3-/3-Fluorbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid L 3-/4-Fluorbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid II 3-/4-í4etoxybenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid
Lil 3-/4-Kyanobenzyl/-6~metylbenzotiazóliumbromid
Lili 3-/1~Naftylmetyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid :31229 12 LIV 3-/2-Naftylmetyl/-6-metylbenzotiazóliumbromidLV 3-/4-Sulf amoylbenzyl/-6-metylbenzotiazóliumbromid LVI 3-/4-Mezyloxybenzyl/~6-metylbenzotiazóliumbromid Látky podl’a vynálezu sú účinné ako stimulátory a inhibitory rastu rastlín. Kastové testysa realizovali autormi modifikovanou metodou na modelovom objekte Vika siata. Tento modelbol vybraný .pře vysoká homogenitu v klíčivosti semien a raste kličencov. Příklad 5 bližšieosvětluje spfisob testovania zlúčenín podl’a vynálezu na stimuiačnú a inhibičnú účinnost. Příklad 5
Semená Viky siatej klíčili v Petriho miskách v termostate v tme, při 25 °C. Klíčencepo 48 hodinovom raste sa exponovali v molárnych roztokoch 3-R-4-R1 - a 3-R-6~r' - substi-tuovaných benzotiazóliových solí, kde R, R1 a X“ podTa všeobecného vzorce je uvedené v I ažLVI, tabulka 1, v koncentračnej škále 10“’" až 10"^ M. Po 24 hodinách inkubácií bol stano-vený prírastok predlžovacieho rastu koreňov. Pri každom stanovení bol uskutočnený ajrastový efekt v kontrolnej sérii. Sirka pokusného a kontrolného súboru, ako aj signifi-kantnosť medzi sdbormi, boli stanovené biometricky.
Ako Standardy boli testované kyselina beta-indolyloctové /IAA/, kyselina 2,4-dichlór-fenoxyoctová /2,4-D/ a 2-chlóre.tyltrimetylamóniumchlorid /GCC/. Výsledky stimulačného ainhibičného účinku vačSiny syntetizovaných zlúčenín podl’a vynálezu sú uvedené v tabuTke 2. 13 231229 Λ *rl
rH
O a ©
•H o
Φ
rM so £ ©
FM Ό
O O. Z! © K)
'S 44
O
C
•H
O
m i • rd
O a mm m
I t 1 I o o o o ΙΛ ΙΛ ΙΛ O LP. o ό e* ·* r-
•M· kO OS IA os os os ι ι ι o o o 1Λ ia o ia CM <0 c— m m
1 I I o o o
VO t*- o
- os os t— m m osI I I I I I I o o o o o o o
<0 CM
LP. IA m ·- om *#«- m os<o o
IA
I o
I > > M H H
. . . 4 Η > Η H
J H XI X XI > H «a * * a a
X
Lil 10,5 m m mm
i I II o o o o
IA OS SO O *“
t- t* SO IA - m - »- IA t— IA111(1o o o o o OS os os ia e— II til o o o o o
CM © 44 «Η © X)
•H •g © &amp; >o © cd §
P w © a •rl
P c/> o
rH ©
M
O m ia m cm cm «—
OS CM *-*- CM CM * 231229 14
(B
O i «Η
P c/> o
iH (0
M
>O 0
•H
O
M 43 t* m mmi t io o o m 00 O lí\ <O oo vo pokraSovanle
IA
I
O
Cl 0
H 3 43 0
EH i
•H
P σι

Claims (2)

15 231229 P R E D Μ E T VYNÁLEZU 1. 3-R-Y-R1-substituované benzotiazóliové soli všeobecného vzorce I "1+ΘΪ^Η x(-l(+) /1/ kde R znamená metyl, alyl, propargyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxy-karbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, benzyl, 2-metylbenzyl, 3-metylbenzyl, 4-metylbenpyl, 2- chlórbenzyl, 3-chlórbenzyl, 4-chlórbenzyl, 2-nitrobenzyl, 3-nitrobenzyl, 4-nitrobenzyl, 3- brómbenzyl, 4-brómbenzyl, 3-fluórbenzyl, 4-fluorbenzyl, 4-metoxyhenzyl, 4-kyanobenzyl, 4- sulfoamoylbenzyl, R1 znamená 4-H, 4-metyl, 4-chlór, 6-H, 6-ehlór, 6-metyl; a X* znamenábrómidový, jodidový, metosulfátový anion a Y znamená 4,6.
2. Spdsob přípravy látok všeobecného vzorca I podl’a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že 4-R1 alebo 6-R1 - benzotiazól, kde R1 znamená to isté ako vo vzorci I, reaguje s zlúšeninouvšeobecného vzorca RX, kde R a X znamená to isté ako vo vzorci I, v prostředí organickýchrozpúštadiel, ako sú dimetylformamid, dimetylsulfonid, acetonitril, nižšie alifatickéketony a alkoholy, pri teplote 50 až 100 °C, po dobu 5 až 30 hodin.
CS743482A 1982-10-20 1982-10-20 Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts CS231229B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS743482A CS231229B1 (en) 1982-10-20 1982-10-20 Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS743482A CS231229B1 (en) 1982-10-20 1982-10-20 Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS231229B1 true CS231229B1 (en) 1984-10-15

Family

ID=5423465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS743482A CS231229B1 (en) 1982-10-20 1982-10-20 Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS231229B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2096411C1 (ru) Производные бензимидазолона, смеси их изомеров или их кислотно-аддитивные соли в качестве антагониста рецептора 5-ht*00i*00a и 5-нт*002
US4855298A (en) 6-Halo-1,2,3,4-tetrahydroquinazoline-4-spiro-4-imidazolidine-2,2&#39;5&#39;-triones useful for the treatment and prophylaxis of diabetic complications
HU196391B (en) Process for producing 2-pyrimidinyl-1-piperazine derivatives and pharmaceutical compositions comprising them as active ingredient
JPH03505741A (ja) ピリミジン誘導体
NZ286720A (en) 4-phenylpiperazinopropyl pyrimidinedione derivatives and analogs and medicaments
Biel et al. Antispasmodics. II. Derivatives of N-substituted-3-piperidols
HU200337B (en) Process for producing substituted 6-phenyldihydro-3/2h/-pyridazinone derivatives and pharmaceutical compositions comprising such compounds
NO762661L (cs)
NO145236B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive omega-aminocarboxylsyrederivater
NO136360B (cs)
RU2165420C2 (ru) 1,2,5-тиадиазольные производные индолилалкил-пиримидинил-пиперазинов и фармацевтическая композиция на их основе
Iwai et al. Studies on Acetylenic Compounds. XXXVII. The Cyclization Reaction of Some Propargylammonium Halide Derivatives.(2)
JPS58150568A (ja) イミダゾ−ル誘導体の製法
GB1571242A (en) 3,3 - dichloro - 2 - azetidinone derivatives
SE460477B (sv) 1-(2-acylaminofenyl)imidazoler till anvaendning sommellanprodukter
US3847934A (en) 7-(imidazolinyl-(2)-amino)-indazoles
US4260610A (en) Disubstituted piperazines
GB2120670A (en) Piperazine derivatives
CS231229B1 (en) Processing method of 3-r-y-r1-substituted benzothiazel salts
US4588725A (en) 2-piperazinyl-quinazoline derivatives and pharmaceutical compositions containing them
CN87105612A (zh) 嘧啶衍生物
JP2656184B2 (ja) １−ピペラジニル−２−ブテンおよび２−ブチン、その製法およびその中間体
US4705787A (en) Quinazolinone derivatives, processes for the preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
US4112092A (en) 1-Naphthylmethyl-4-(thiazolyl-2)-piperazines
JPH09291089A (ja) 新規な５−チアゾリルウラシル誘導体又はその塩