CS230823B1 - Způsob oxonace propylénu - Google Patents
Způsob oxonace propylénu Download PDFInfo
- Publication number
- CS230823B1 CS230823B1 CS822319A CS231982A CS230823B1 CS 230823 B1 CS230823 B1 CS 230823B1 CS 822319 A CS822319 A CS 822319A CS 231982 A CS231982 A CS 231982A CS 230823 B1 CS230823 B1 CS 230823B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxonation
- heavy
- cobalt
- aldehydes
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 7
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KTPIHRZQGZDLSN-UHFFFAOYSA-N cobalt;nitric acid Chemical compound [Co].O[N+]([O-])=O KTPIHRZQGZDLSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IFYDWYVPVAMGRO-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCCN(C)C IFYDWYVPVAMGRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu oxonace propylent)
na C. aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa
za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího
kysličník uhelnatý ® vodík, který probíhá
za katalytického působení karbonylů
kobaltu připravených ve výrobním zařízení
z olejorozpustných kobaltnatých solí a následujícím
oddělením produktů oxonace ed těžkách
podílů, při němž se tyto těžké podíly
oxonace vypírají zředěnou anorganickou kyselinou,
výhodně 5 až 50% kyselinou
dusičnou, při 20 až 90 °C.
Description
Vynález se týká způsobu oxonace propylenu na aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu, připravenými v oxonačním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí. Provozně jsou zavedeny a osvojeny různé modifikace oxonace propylenu katalyzované kobaltnatou sloučeninou.
Liší se od sebe zejména tím, jakým způsobem se z produktu oxonace oddělují obsažené sloučeniny kobaltu a v jaké formě se kobaltový oxonační katalyzátor vrací zpět do oxonace.
Při oxonaci propylenu, při které se dávkuje oxonační katalyzátor ve formě olejorozpustné kobaltnaté sáli, se získaný produkt oxonace zbavuje obsažených sloučenin kobaltu, např. praním zředěnými anorganickými kyselinami, jako kyselinou dusičnou nebo sírovou. Takto dekobaltizovaný produkt oxonace se podrobí destilaci, při které se získává i-butyraldehyd a n-butyraldehyd, alkoholy a použité rozpouštědlo, jako destilační zbytek odpadají tav. těžké podíly oxonace. Z těchto těžkých podílů oxonace se izoluje obsažené organická kyselina, např. kyselina 2-etylhexanová, které se používá k přípravě olejorozpustné kobaltnaté soli. Těžké podíly oxonace, odpadající po izolaci obsažené kyseliny 2-ethylhexanové, představují složitou směs organických látek a jejich vzniku nelze zabránit.
Jsou v nich zakoncentrovány výševroucí podíly vzniklé během oxonace i destilace produktu oxonace a také nevypraná sloučeniny kobaltu, Je znám postup aldox, podle něhož se vyrábějí aldehydy s dvojnásobným počtem atomů C karbonylací a dimerací, při němž se zbytkové frakce vypírají roztokem kyseliny. Nejde však o vlastní oxonaci a vzniklá složitá směs organických látek se značně liší od reakční směsi po oxonaci.
Způsob oxonace propylenu na aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu připravenými ve výrobním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí s následujícím oddělením produktů oxosyntézy od těžkých podílů oxonace a izolací obsažené organické kyseliny z těchto podílů spočívá podle vynálezu v tom, že se těžké podíly oxonace vypírají zředěnou anorganickou kyselinou, výhodně 5 až 50% kyselinou dusičnou při 20 až 90 °C. Lze použít i kyselinu sírovou.
Nově začleněné praní těžkých podílů zředěnou anorganickou kyselinou umožní získat obsažené sloučeniny kobaltu a tak snížit specifickou spotřebu kobaltu potřebnou na výrobu alde hydů a alkoholů z propylenu. Dále se usnadní získávání obsažené kyseliny 2-etylhexanové při její izolaci pomocí zředěného sodného louhu a dosáhne se vyšších výtěžků, než tomu bylo před začleněním praní těžkých podílů oxonace zředěnou anorganickou kyselinou.
Djíle bylo zjištěno, že při působeni anorganické kyseliny na těžké podíly oxonace se mění zčásti složení vstupujících těžkých podílů a že takto upravené těžké podíly obsahuji vyšší podíl n-butanolu, i-butanolu, n-butyraldehydu a i-butyraldehydu. Tyto nově vzniklé podíly alkoholů a aldehydů je výhodné z upravených těžkých podílů oddělit, a to destilací nebo extrakcí; tím se zmenší množství odpadajících těžkých podílů, což je ekonomicky výhodné. Příznivý vliv nově začleněného praní těžkých podílů oxonace zředěnou kyselinou anorganickou je zřejmý z následujících příkladů.
Příklad 1
0,55 těžkých podílů oxonace o hustotě 0,875 při 20 °C bylo promícháváno 45 minut s 0,25 m^ 8% kyseliny dusičné za míchání při 50 °C.
Po oddělení zředěné kyseliny dusičné se prané těžké podíly oxonace vedly na izolaci obsažené kyseliny 2-etylhexanové pomocí 10% sodného louhu. V oddělené 8% kyselině dusičné byl zjištován obsah kobaltu přešlého z těžkých podílů oxonace a po vícenásobném použití byl vzniklý roztok dusičnanu kobaltnatého využit k přípravě olejorozpustné kobaltnaté soli kyseliny 2-ethylhexanové. Zjištěné analytické údaje byly následující: pro srovnání jsou uvedeny i analytické údaje zjištěné při zpracování těžkých podílů oxonaee bez začleněného praní zředěnou kyselinou dusičnou.
| Těžké podíly oxonaee bez proprání 8% Rys. dusičnou | Těžké podíly oxonaee po proprání 8% kys. dusičnou | |
| Obsah kobaltu mg/1 | 273 | méně než 2 |
| obsah kyseliny 2-etylhexanové g/1 | 45 | 55 |
| obsah kyseliny 2-etylhexanové po praní 10% sodným louhem g/1 | 20 | 7 |
Příklad 2
Těžké podíly oxonaee prané 8% kyselinou dusičnou za podmínek podle příkladu č. 1 byly podrobeny chromatografickému rozboru, podobně byly analyzovány vstupní těžké podíly. Byly zjištěny tyto obsahy alkoholů a aldehydů:
| Těžké podíly oxonaee před praním 8% kys. dusičnou | Těžké podíly oxonaee po praní 8% kys. dusičnou | |
| N-butanol % hm. | 0,5 | 6,2 |
| i-butanol % hm. | 0,2 | 9,7 |
| n-butyraldehyd | 2.3 | 8,3 |
| i-butyraldehyd | 0,8 | 3,0 |
Roztok zředěné kyseliny dusičné, určený k praní těžkých podílů oxonaee, lze použít jednorázově nebo jej recirkulovat. Pro provozní praxi je výhodnější pracovat se zředěnou kyselinou dusičnou v recirkulaci a odpouštět jen menší část k dalšímu zpracování a tuto část nahrazovat čerstvým roztokem zředěné kyseliny dusičné. Jak se ukázalo, stačí na 1 těžkých podílů oxonaee asi 5 kg kyseliny dusičné, počítáno jako 100%.
Odpouštěná část kyseliny dusičné je obohacena nejen kobaltem, ale jsou v ní rozpuštěny i alkoholy a aldehydy. Aby se tyto rozpuštěné alkoholy a aldehydy získaly, je výhodné odpouštěnou část kyseliny dusičné stripovat a tak rozpuštěné podíly vydestilovat. Podobně lze tuto odpouštěnou část kyseliny dusičné stripovat až po vysrážení obsaženého kobaltu jako uhličitan kobaltnatý, jsou však i jiné možnosti.
Těžké podíly oxonaee s obohaceným obsahem alkoholů a aldehydů jsou vhodnou surovinou pro alkoholy a aldehydy. Kromě destilace může být výhodné obsažené alkoholy a aldehydy extrahovat vodou a získaný vodný roztok podrobit stripování.
Claims (2)
- PÍ E DMĚ T VYNÁLEZU1. Způsob oxonece propylenu na aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík katalyzovaný karbonyly kobaltu připra venými ve výrobním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí a následujícím oddělením produktů oxonace od těžkých podílů, vyznačený tim, že se těžké podíly oxonece vypírají zředěnou anorganickou kyselinou při 20 až 90 °C.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že těžké podíly oxonace se vypírají 5 až 50% kyselinou dusičnou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS822319A CS230823B1 (cs) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Způsob oxonace propylénu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS822319A CS230823B1 (cs) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Způsob oxonace propylénu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS231982A1 CS231982A1 (en) | 1984-01-16 |
| CS230823B1 true CS230823B1 (cs) | 1984-08-13 |
Family
ID=5359984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS822319A CS230823B1 (cs) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Způsob oxonace propylénu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230823B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-01 CS CS822319A patent/CS230823B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS231982A1 (en) | 1984-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chibnall et al. | The ether-soluble substances of cabbage leaf cytoplasm: calcium salts of glyceridephosphoric acids | |
| US4404119A (en) | Process for recovery of cobalt oxo catalysts | |
| DE4110212A1 (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von rhodium aus den rueckstaenden der destillation von produkten oder oxosynthese | |
| US4990639A (en) | Novel recovery process | |
| Harris et al. | Isopropanol as a solvent for extraction of cottonseed oil: I. Preliminary investigations | |
| PL182127B1 (pl) | Sposób destylacyjnego oczyszczania alkoholi PL PL PL PL PL | |
| EP0391650A2 (en) | Catalyst recovery in the production of alcohols | |
| DE2426684A1 (de) | Verbessertes verfahren fuer die rueckfuehrung eines kobalthydroformylierungskatalysators | |
| US2331235A (en) | Purification of salt solutions | |
| CS230823B1 (cs) | Způsob oxonace propylénu | |
| US5237104A (en) | Cobalt catalyst recovery using heavy olefin absorbent | |
| DE69309675T2 (de) | Katalysatorregenerierung | |
| EP0410167A1 (en) | Method of producing 2,2,-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate | |
| EP0348833B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung und Wiedergewinnung von Rhodium aus den Produkten der Oxosynthese | |
| DE68918815T2 (de) | Verminderung von Katalysator-Verlust bei der Herstellung von Alkoholen. | |
| EP0424736B1 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus den Rückständen der Destillation von Produkten der Oxosynthese | |
| US2683752A (en) | Dephenolization | |
| US3189596A (en) | Method for fractionating aqueous extracts from barks of trees | |
| US3634291A (en) | Method of recovering cobalt or cobalt plus group ii metal catalyst in oxo synthesis process | |
| DE862151C (de) | Verfahren zur Abtrennung sauerstoffhaltiger Verbindungen, vorwiegend Carbonsaeuren, aus den Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydrierung | |
| US3847899A (en) | Method for manufacture of citrus bioflavonoids | |
| US2323061A (en) | Isolation of dicarboxylic acids from their mixtures | |
| US3059015A (en) | Purification of triaryl phosphates | |
| CN1034495C (zh) | 石油环烷酸的精制方法 | |
| US3072714A (en) | Ester recovery process |