CS230823B1 - Způsob oxonace propylénu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu oxonace propylent) na C. aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý ® vodík, který probíhá za katalytického působení karbonylů kobaltu připravených ve výrobním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí a následujícím oddělením produktů oxonace ed těžkách podílů, při němž se tyto těžké podíly oxonace vypírají zředěnou anorganickou kyselinou, výhodně 5 až 50% kyselinou dusičnou, při 20 až 90 °C.

Description

Vynález se týká způsobu oxonace propylenu na aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu, připravenými v oxonačním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí. Provozně jsou zavedeny a osvojeny různé modifikace oxonace propylenu katalyzované kobaltnatou sloučeninou.

Liší se od sebe zejména tím, jakým způsobem se z produktu oxonace oddělují obsažené sloučeniny kobaltu a v jaké formě se kobaltový oxonační katalyzátor vrací zpět do oxonace.

Při oxonaci propylenu, při které se dávkuje oxonační katalyzátor ve formě olejorozpustné kobaltnaté sáli, se získaný produkt oxonace zbavuje obsažených sloučenin kobaltu, např. praním zředěnými anorganickými kyselinami, jako kyselinou dusičnou nebo sírovou. Takto dekobaltizovaný produkt oxonace se podrobí destilaci, při které se získává i-butyraldehyd a n-butyraldehyd, alkoholy a použité rozpouštědlo, jako destilační zbytek odpadají tav. těžké podíly oxonace. Z těchto těžkých podílů oxonace se izoluje obsažené organická kyselina, např. kyselina 2-etylhexanová, které se používá k přípravě olejorozpustné kobaltnaté soli. Těžké podíly oxonace, odpadající po izolaci obsažené kyseliny 2-ethylhexanové, představují složitou směs organických látek a jejich vzniku nelze zabránit.

Jsou v nich zakoncentrovány výševroucí podíly vzniklé během oxonace i destilace produktu oxonace a také nevypraná sloučeniny kobaltu, Je znám postup aldox, podle něhož se vyrábějí aldehydy s dvojnásobným počtem atomů C karbonylací a dimerací, při němž se zbytkové frakce vypírají roztokem kyseliny. Nejde však o vlastní oxonaci a vzniklá složitá směs organických látek se značně liší od reakční směsi po oxonaci.

Způsob oxonace propylenu na aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu připravenými ve výrobním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí s následujícím oddělením produktů oxosyntézy od těžkých podílů oxonace a izolací obsažené organické kyseliny z těchto podílů spočívá podle vynálezu v tom, že se těžké podíly oxonace vypírají zředěnou anorganickou kyselinou, výhodně 5 až 50% kyselinou dusičnou při 20 až 90 °C. Lze použít i kyselinu sírovou.

Nově začleněné praní těžkých podílů zředěnou anorganickou kyselinou umožní získat obsažené sloučeniny kobaltu a tak snížit specifickou spotřebu kobaltu potřebnou na výrobu alde hydů a alkoholů z propylenu. Dále se usnadní získávání obsažené kyseliny 2-etylhexanové při její izolaci pomocí zředěného sodného louhu a dosáhne se vyšších výtěžků, než tomu bylo před začleněním praní těžkých podílů oxonace zředěnou anorganickou kyselinou.

Djíle bylo zjištěno, že při působeni anorganické kyseliny na těžké podíly oxonace se mění zčásti složení vstupujících těžkých podílů a že takto upravené těžké podíly obsahuji vyšší podíl n-butanolu, i-butanolu, n-butyraldehydu a i-butyraldehydu. Tyto nově vzniklé podíly alkoholů a aldehydů je výhodné z upravených těžkých podílů oddělit, a to destilací nebo extrakcí; tím se zmenší množství odpadajících těžkých podílů, což je ekonomicky výhodné. Příznivý vliv nově začleněného praní těžkých podílů oxonace zředěnou kyselinou anorganickou je zřejmý z následujících příkladů.

Příklad 1

0,55 těžkých podílů oxonace o hustotě 0,875 při 20 °C bylo promícháváno 45 minut s 0,25 m^ 8% kyseliny dusičné za míchání při 50 °C.

Po oddělení zředěné kyseliny dusičné se prané těžké podíly oxonace vedly na izolaci obsažené kyseliny 2-etylhexanové pomocí 10% sodného louhu. V oddělené 8% kyselině dusičné byl zjištován obsah kobaltu přešlého z těžkých podílů oxonace a po vícenásobném použití byl vzniklý roztok dusičnanu kobaltnatého využit k přípravě olejorozpustné kobaltnaté soli kyseliny 2-ethylhexanové. Zjištěné analytické údaje byly následující: pro srovnání jsou uvedeny i analytické údaje zjištěné při zpracování těžkých podílů oxonaee bez začleněného praní zředěnou kyselinou dusičnou.

	Těžké podíly oxonaee bez proprání 8% Rys. dusičnou	Těžké podíly oxonaee po proprání 8% kys. dusičnou
Obsah kobaltu mg/1	273	méně než 2
obsah kyseliny 2-etylhexanové g/1	45	55
obsah kyseliny 2-etylhexanové po praní 10% sodným louhem g/1	20	7

Příklad 2

Těžké podíly oxonaee prané 8% kyselinou dusičnou za podmínek podle příkladu č. 1 byly podrobeny chromatografickému rozboru, podobně byly analyzovány vstupní těžké podíly. Byly zjištěny tyto obsahy alkoholů a aldehydů:

	Těžké podíly oxonaee před praním 8% kys. dusičnou	Těžké podíly oxonaee po praní 8% kys. dusičnou
N-butanol % hm.	0,5	6,2
i-butanol % hm.	0,2	9,7
n-butyraldehyd	2.3	8,3
i-butyraldehyd	0,8	3,0

Roztok zředěné kyseliny dusičné, určený k praní těžkých podílů oxonaee, lze použít jednorázově nebo jej recirkulovat. Pro provozní praxi je výhodnější pracovat se zředěnou kyselinou dusičnou v recirkulaci a odpouštět jen menší část k dalšímu zpracování a tuto část nahrazovat čerstvým roztokem zředěné kyseliny dusičné. Jak se ukázalo, stačí na 1 těžkých podílů oxonaee asi 5 kg kyseliny dusičné, počítáno jako 100%.

Odpouštěná část kyseliny dusičné je obohacena nejen kobaltem, ale jsou v ní rozpuštěny i alkoholy a aldehydy. Aby se tyto rozpuštěné alkoholy a aldehydy získaly, je výhodné odpouštěnou část kyseliny dusičné stripovat a tak rozpuštěné podíly vydestilovat. Podobně lze tuto odpouštěnou část kyseliny dusičné stripovat až po vysrážení obsaženého kobaltu jako uhličitan kobaltnatý, jsou však i jiné možnosti.

Těžké podíly oxonaee s obohaceným obsahem alkoholů a aldehydů jsou vhodnou surovinou pro alkoholy a aldehydy. Kromě destilace může být výhodné obsažené alkoholy a aldehydy extrahovat vodou a získaný vodný roztok podrobit stripování.

Claims (2)

1. PÍ E DMĚ T VYNÁLEZU

   1. Způsob oxonece propylenu na aldehydy při tlaku 20 až 35 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík katalyzovaný karbonyly kobaltu připra venými ve výrobním zařízení z olejorozpustných kobaltnatých solí a následujícím oddělením produktů oxonace od těžkých podílů, vyznačený tim, že se těžké podíly oxonece vypírají zředěnou anorganickou kyselinou při 20 až 90 °C.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že těžké podíly oxonace se vypírají 5 až 50% kyselinou dusičnou.