DE2426684A1 - Verbessertes verfahren fuer die rueckfuehrung eines kobalthydroformylierungskatalysators - Google Patents

Verbessertes verfahren fuer die rueckfuehrung eines kobalthydroformylierungskatalysators

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DE2426684A1
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Daniel Edward Sliva
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Description

Dr. rer. nat. Horst Schüler PATENTANWALT
6 Frankfurt/Main 1, 31. Mai 197*1 Niddastraße 52 - Dr. Sch . IVO Telefon (0611) 237220 Telex: 04-16759 mapat d Posfscheck-Konto« 282420-602 Frankfurt/M. Bankkontos 225/0389 Deutsche Bank AG, Frc
2768-8CH-I89I
GENERAL ELECTRIC COMPANY
1 River Road
Schenectady, N.Y., U.S.A.
Verbessertes Verfahren für die Rückführung eines Kobalthydroformylierungskatalysators
Es ist bereits bekannt, dass die Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit eines löslichen Katalysators stattfindet. Der Metallkatalysator, gewöhnlich Kobalt, wird unter den Synthesebedingungen in Carbonyle umgewandelt, und er verlässt das Reaktionsgefäss in dieser Form gelöst in den Reaktionsprodukten.
Die Mobilität des Katalysators macht es notwendig, das gelöste Kobalt aus den Reaktionsprodukten zu entfernen (Kobaltabtrennung)
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un_d dann das wiedergewonnene Kobalt in die ursprüngliche Form zurückzuführen, unter der es in das Reaktionsgefäss eingeführt wurde (Regenerierung). Das Verfahren der Kobaltabtrennung und Regenerierung wird im allgemeinen als "Katalysatorrückführung11 bezeichnet.
Es sind bereits verschiedene Verfahren für die Kobaltabtrennung und Regenerierung des Katalysators bekannt. Unter diesen Verfahren sind zu nennen: die Zersetzung eines Kobaltcarbonyls in dem Reaktionsprodukt durch Hitze und/oder wässrige Säuren, die Zugabe wässriger Lösungen von Kobalt-II-ionen zur Entfernung des Kobaltcarbonyls aus der organischen Phase durch Bildung eines Kobaltsalzes und die Kobaltabtrennung mit einem wässrigen Alkali bei hohen Drucken und Temperaturen unter Bildung des Alkalimetallsalzes von Kobalthydrocarbonyl. Alle diese Verfahren haben den grundlegenden Nachteil, dass der Katalysator entweder vollständig oder teilweise nach der Synthese zerstört wird. Es ist somit erforderlich, aus dem zurückgewonnenen Kobalt den Katalysator neu aufzubauen, wobei Zwischenverbindungen des Kobalts durchlaufen werden.
Es wurde nunmehr gefunden, dass der Kobalthydroformylierungskatalysator in der gleichen Form, wie er in der Hydroformylierungsreaktion verwendet wird, d.h. in der aktiven Form ohne Zerstörung des Katalysators, zurückgeführt werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein verbessertes Verfahren für die Rückführung eines Kobalthydroformylierungskatalysators aus einer Hydroformylierungsreaktion, in der ein olefinischer Kohlenwasserstoff mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Anwesenheit eines in einem organischen Lösungsmittel gelösten Kobalt hydroformylierungskatalysators in einer Reaktionszone unter Hydroformylierungsbedingungen unter Bildung eines Hydroformylierungs-Produktes, welches eine Hydroformylierungsverbindung und den Kobalthydroformylierungskatalysator enthält, umgesetzt wird, und wobei die Verbesserung darin besteht, dass das Hydroformylierungs-
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produkt einer Mischzone zugeführt wird, Wasser zu dem Hydroformylierungsprodukt in der Mischzone gegeben wird, die Mischung aus Wasser und Hydroformylierungsprodukt aus der Mischzone in eine Absetzzone gegeben wird, wo zwei Phasen, eine Lösungsmittelphase, die den Kobalthydroformylierungskatalysator enthält, und eine Wasserphase, die die Hydroformylierungsverbindung enthält, gebildet werden, die Lösungsmittelphase abgetrennt wird und diese Lösungsmittelphase in die ursprüngliche Reaktionszone zurückgeführt wird, wo der Katalysator wieder in seiner aktiven Form vorliegt und die Hydroformylierungsreaktion katalysiert.
Die Bezeichnung "Hydroformylierungsverbindung" umfasst ein Aldehyd oder seine isomeren Produkte, einen Alkohol oder seine isomeren Produkte, oder Mischungen derselben.
Das Hydroformylierungsverfahren ist bekannt und umfasst die Reaktion einer olefinischen Verbindung mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bei einer erhöhten Temperatur und Druck in Anwesenheit eines Hydroformylierungskatalysators unter Bildung einer Hydroformylierungsverbindung, die ein Aldehyd oder seine isomeren Produkte, einen Alkohol oder seine isomeren Produkte oder Mischungen derselben umfasst.
Die zu hydroformylierenden olefinischen Verbindungen sind solche, die unter Bildung einer Hydroformylierungsverbindung aus einem Aldehyd oder seinen isomeren Produkten, einem Alkohol oder seinen isomeren Produkten, oder Mischungen derselben hydroformyliert werden kann, wobei das Hydroformylierungsprodukt in Wasser löslich ist und in dem verwendeten organischen Lösungsmittel im wesentlichen unlöslich ist. Diese olefinischen Verbindungen sind bekannt und umfassen Verbindungen, wie beliebige aliphatische oder cyclo·- aliphatische Verbindungen, die wenigstens eine aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Ungesättigtheit aufweisen, insbesondere eine äthylenische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung. Gleichfalls umfasst sind die substituierten Olefine, wie Äther, Ester, Aldehyde, Alkohole usw. , die eine olefinische Ungesättigtheit aufweisen. Das
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Verfahren kann daher auf die Hydroformylierung beliebiger olefinischer Verbindungen angewendet werden, die Verbindungen erzeugt, welche ein Aldehyd oder seine isomeren Produkte, einen Alkohol oder seine isomeren Produkte oder Mischungen derselben erzeugt, die in Wasser löslich und in dem verwendeten organischen Lösungsmittel im wesentlichen unlöslich sind, und die ein Kohlenstoffatom mehr aufweisen als die als Ausgangsmaterial verwendete olefinische Verbindung. Eine bevorzugte olefinische Verbindung ist ein Ester wie baspielsweis.e Allylacetat.
Die Hydroformylierung wird unter Hydroformylierungsbedingungen, d.h. Temperaturen und Drucken durchgeführt, die dem Fachmann bekannt sind. Vorzugsweise werden Drucke im Bereich von etwa 70 bis 350 kg/cm (1000 bis 5000 psi) und Temperaturen im Bereich von etwa 100 bis etwa 2000C verwendet. Höhere und niedrigere Temperaturen und Drucke können jedoch ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Die Verhältnisse zwischen Wasserstoff und Kohlenmonoxyd in dem Synthesegas (Kohlenmonoxyd und Wasserstoff) können innerhalb dem Fachmann bekannter weiter Grenzen variieren. Geeignete Verhältnisse zwischen Wasserstoff und Kohlenmonoxyd liegen zwischen etwa 1 : 3 und etwa 10 : 1. Höhere und niedrigere Verhältnisse liegen jedoch ebenfalls innerhalb der dem Fachmann bekannten Grenzen.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Kobalthydroformylierungskatalysator kann eine komplexe Kobaltverbindung sein. Die komplexe Kobaltverbindung kann aus Kobalt in komplexer Bindung mit Kohlenmonoxyd bestehen. Ein bevorzugter Kobaltkatalysator in komplexer Bindung mit Kohlenmonoxyd ist Dikobaltoctacarbonyl. Die aktive Form dieses Katalysators ist ein Kobalthydrocarbonyl, welches aus der Spaltung des Dikobaltoctacarbonyls resultiert.
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Von der vorliegenden Erfindung werden weiterhin modifizierte komplexe Kobaltkatalysatoren umfasst. Die komplexen Kobaltkatalysatoren können durch Einschluss von beispielsweise Phosphor enthaltenden oder Arsen enthaltenden Liganden in das Molekül modifiziert sein. Vorzugsweise werden Alkyl, Aryl und heterocyclische Phosphine verwendet. Diese Phosphin-modifizierten komplexen Kobaltkatalysatoren werden nach den Verfahren-hergestellt, wie sie in den US-Patenten 3 239 569, 3 420 898 und 3 ^9S 203 beschrieben sind.
Die aktive Form des Katalysators kann nach einem beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden. So können beispielsweise die verschiedenartigen Metallsalze, das Metallpulver oder das Metalloxyd mit Kohlenmonbxyd und Wasserstoff unter Bildung des Carbonyls umgesetzt werden, das dann durch weitere Hydrierung in das Hydrocarbonyl umgewandelt wird. In der Tat können diese Reaktionen im Re akt ionsge fass selbst durchgeführt werden, injdem die Hydroformylierungsreaktion ausgeführt wird, da das Metall, seine Salze oder sein Carbonyl entweder vor oder bei der Erzeugung der verwendeten Hydroformylierungsbedingungen in das Hydrocarbonyl umgewandelt wird. Um diese Reaktion zu beschleunigen, wird es bevorzugt, Kobaltverbindungen zu verwenden, die in der Reaktionsmischung löslich sind, z.B.die Carbonylsalze von Carbonsäuren. Bei der Verwendung von Kobalt als Hydroformylierungskatalysator wird es daher bevorzugt, dasselbe in Form seines Carbonyls oder eines in der Reaktionsmischung löslichen Salzes in die Reaktionsmischung einzuführen. Unabhängig von der Art und Weise, in der das Kobalt der Reaktion zugegeben wird, so wird doch angenommen, dass seine aktive katalytische Form das Kobaltcarbonyl ist, das auch als Kobalttetracarbonylhydrid bezeichnet wird.
Die Form, in der das Kobalt in der Hydroformylierungsreaktionsmischung vorliegt, ist eine Funktion der Betriebsbedingungen. Bei der CarbonyIbildungsreaktion selbst werden nicht nur verschiedene Formen erzeugt, es existieren vielmehr auch Gleichgewichte zwischen verschiedenen Carbonylen und zwischen den
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Carbonylen und dem Metall, die von Reaktionsvariablen, wie Temperatur, Kohlenmonoxyddruck, Wasserstoffdruck, Kobaltkonzentration in der Flüssigphase usw. gesteuert werden. Wegen dieser variablen Natur des Kobaltkatalysators in der Reaktionsmischung werden die verschiedenartigen Formen am besten als Kobalthydroformylierungskatalysatoren beschrieben.
Die Hydroformylierungsreaktion wird im allgemeinen in herkömmlichen Druckgefassen wie Behältern, Türmen, Autoklaven oder rohrförmigen Reaktoren durchgeführt, die für die Aufrechterhaltung der notwendigen Drucke und Temperaturen der Reaktion besonders ausgestaltet sind.
Es bestehen zahlreiche Wege, um die Hydroformylierungsreaktion auszuführen. Unter diesen Verfahren sind solche, bei denen die Reaktion bei relativ niedrigen Temperaturen begonnen wird, bei denen in erster Linie Aldehyde oder ihre isomeren Produkte gebildet werden. Die Reaktionsmischung kann dann auf höhere Temperaturen erhitzt werden, wodurch in erster Linie Alkohol oder seine isomeren Produkte gebildet werden. In alternativer Weise kann das gesamte Verfahren bei höherer Temperatur durchgeführt werden, wobei in erster Linie Alkohol oder seine isomeren Produkte erzeugt werden. Die bei niedrigen Temperaturen erhaltenen Aldehydprodukte können jedoch etwas Alkohol enthalten und der bei hohen Temperaturen erhaltene Alkphol kann etwas Aldehyd aufweisen.
Wenn bei der Hydroformylierung von Allylacetat die Reaktion bei Temperaturen von 125 bis 150 C durchgeführt wird, so werden die folgenden Hydroformylierungsverbindungen in Mischung erzeugt: 4-Acetoxybutyraldehyd, 2-Methyl-3-acetoxypropionaldehyd und 2-Acetoxybutyraldehyd. Wenn die Reaktion dann auf Temperaturen bis zu l80°C oder höher erhitzt wird, oder wenn die Reaktion von Beginn an bei der höheren Temperatur durchgeführt wird, dann werden die folgenden Hydroformylierungsverbindungen in Mischung erzeugt: 4-Acetoxybutanol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butandioldiacetat, 2-Methyl-3-acetoxypropanol, 2-Methyl-l,3~propandiolJ 2-Methyl-
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mm 7 _
1,3-propandioldiacetat, 2-Acetoxybutanol, 1,2-Butandiol und 1,2-Butandioldiacetat.
organische Das in der vorliegenden Erfindung verwendete^Lösungsmittel kann ein beliebiges Lösungsmittel sein, in dem das Aldehyd oder seine isomeren Produkte oder der Alkohol oder seine isomeren Produkte oder die Mischung derselben, die bei der Hydroformylierungsreaktion gebildet werden, im wesentlichen unlöslich sind. Ein· bevorzugtes organisches Lösungsmittel ist ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Heptan, Kerosin, n-Decan usw.
•Die vorliegende Katalysatorrückführung umfasst die kontinuierliche Entfernung des Hydroformylierungsproduktes aus der anfänglichen Reaktionszone, wo die Hydroformylierung stattfindet, und Zuführung in eine Mischzone. In der Mischzone wird dem Hydroformylierungsprodukt Wasser zugesetzt. Eine Mischung aus dem Hydroformylierungsprodukt und Wasser wird dann in eine Absetzzone gegeben, wo zwei Phasen ausgebildet werden. Die obere Phase oder die Lösungsmittelphase enthält den aktiven Kobalthydroformylierungskatalysator, während die untere Phase oder die Wasserphase den Rest des Hydroformylierungsproduktes enthält, welches ein Aldehyd oder ein Alkohol oder eine Mischung aus einem Aldehyd und einem Alkohol darstellt. Die den aktiven Kobalthydroformylierungskatalysator enthaltende Lösungsmittelphase wird entfernt und in die anfängliche Reaktionszone zurückgeführt, wo sie den Katalysator für die Hydroformylierungsreaktion. darstellt.
Die vorliegende Katalysatorrückführung kann im Chargenbetrieb, halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Vorzugsweise wird die Katalysatorrückführung kontinuierlich durchgeführt.
Die Wasserphase, die ein Aldehyd oder seine isomeren Produkte oder einen Alkohol oder seine isomeren Produkte oder Mischungen derselben aufweist, enthält ebenfalls kleine Mengen des Kobalthydroformylierungskatalysators. Dieser Hydroformylierungskataly-
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sator kann aus der wässrigen Phase, beispielsweise durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, entfernt werden. Das Mischen und das Absetzen wird in herkömmlichen Behältern wie Tanks, Türmen oder Drucktanks oder Drucktürmen durchgeführt.
Die Katalysatorrückführung kann bei Raumtemperatur und bei Drucken von Unteratmosphärendruck bis zu erhöhtem Druck durchgeführt werden. Vorzugsweise stehen die Misch- und Absetzbehälter unter einem Kohlenmonoxyddruck von etwa 1 Atmosphäre. Die Kohlenmonoxydatmosphäre verhindert dabei eine Zersetzung des Kobalthydroformylierungskatalysators.
Die nachfolgenden Beispiele dienen dazu, um dem Fachmann das Prinzip und die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung näher zu erläutern. Falls nicht ausdrücklich anders angegeben, handelt es sich bei den angeführten Teilen und Prozentsätzen um Gewichtsteile oder um Gewichtsprozentsätze.
Beispiel 1
Allylacetat und eine Heptanlösung von Kobaltcarbonylen (3,5 g pro Liter, berechnet als Kobalt) wurden getrennt und mit gleichen Geschwindigkeiten in einen gerührten 1 Liter-Autoklaven gepumpt. Der Autoklav wurde auf 1500C erhitzt und unter einen Druck von 210 kg/cm (3000 psi) einer aus gleichen Gasvolumen bestehenden Mischung von Wasserstoff und Kohlenmonoxyd gesetzt. Das Produkt wurde kontinuierlich aus dem Autoklaven abgezogen und einer Mischkammer zugeführt. Injdie Mischkammer wurde Wasser in einer Menge von etwa 20 VoL-# der aus Allylacetat erzeugten Aldehyde gepumpt. Die Mischung wurde dann in einen Absetzbehälter gegeben, wo die Heptanphase, die den Kobaltcarbony!katalysator enthielt, und die Aldehydphase getrennt wurden. Die Heptanphase wurde in den Autoklaven zurückgeführt. Die aus dem Separator kommende Aldehydphase enthielt Kobaltcarbonyle in einer Menge von nur etwa 0,07 g/l (berechnet als Kobalt).
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Beispiel 2
Das Katalysatorrückführungsschema nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass anstelle des Heptane Kerosin als Lösungsmittel verwendet wurde. Die erhaltenen Resultate waren die gleichen wie in Beispiel 1.
Beispiel 3
113,0 g Allylacetat, 6,0 g Kobaltacetat und 300 mljn-Decan wurdenin einen 1 Liter-Autoklaven gegeben und mit einer Mischung aus gleichen Volumenteilen Wasserstoff und Kohlenmonoxyd unter einen
2
Druck von 210 kg/cm (3000 psi) gesetzt. Der Autoklav wurde auf 145°C erhitzt, worauf dann eine exotherme Reaktion eintrat, durch die die Temperatur des Autoklaven auf 205 C anstieg. Nachdem der Autoklav abgekühlt worden war, zeigte sich, dass die Produktmischung zwei Phasen enthielt. Die Zugabe von 20 ml Wasser bewirkte, dass der Kobaltcarbony!katalysator sich in der n-Decan-Phase sammelte, während eine leicht braun gefärbte untere Phase (die eine Mischung des Aldehyds und des Alkohols sowie der isomeren Produkte des Allylacetats plus Wasser enthielt) zurückblieb. Die obere Phase, die den aktiven Kobaltcarbony!katalysator enthielt, wurde mit dem Allylacetat (113,0 g) wieder in einen 1 Liter-Autoklaven gegeben und die Hydroformylierungsreaktion wurde wie vorstehend beschrieben durchgeführt. Zu der Produktmischung wurde Wasser zugegeben, die Phasen wurden getrennt und die obere Phase wurde wiederum für die Hydroformylierung des Allylacetats benutzt.
Beispiel 4
113>0 g Allylacetat, 6,0 g Kobaltacetat und 300 ml Heptan wurden in einen 1 Liter-Autoklaven gegeben und unter einen Druck von
2
210 kg/cm (3000 psi) einer Gasmischung aus gleichen Volumen Wasserstoff und Kohlenmonoxyd gesetzt. Der Autoklav wurde auf 145 C erhitzt, worauf eine exotherme Reaktion stattfand. Die Temperatur des Autoklaven wurde 1,5 Stunden lang auf etwa 1900C gehalten. Nach Abkühlen des Autoklaven wurde eine Produktmischung
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erhalten, die zwei Phasen aufwies. Die Zugabe von 20 ml Wasser bewirkte, dass der Kobaltcarbony!katalysator sich in der Heptanphase sammelte und eine leicht gefärbte untere Phase zurückliess (dieselbe enthielt den Alkohol, die isomeren Produkte des Allylacetats und Wasser). Die obere Phase, die den aktiven Kobaltcarbony!katalysator enthielt, wurde abgetrennt und für die Wiederholung des vorstehenden Verfahrens verwendet.
Beispiel 5
113,0 g Allylacetat, 6,25 g Kobaltacetat, 10,1 g Tri-n-butylphosphin und 300 ml Heptan wurden in einem Autoklaven gemischt
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und unter einen Druck von 70 kg/cm (1000 psi) einer Gasmischung aus 2 Teilen Wasserstoff und 1 Teil Kohlenmonoxyd gesetzt. Der Autoklav wurde auf 150 C erhitzt, worauf eine exotherme Reaktion stattfand. Der Autoklav wurde dann 1,5 Stunden lang auf einer Temperatur von 1900C gehalten. Nach Abkühlen des Autoklaven wurde eine Produktmischung erhalten, die zwei Schichten aufwies. Durch Zugabe von 20 ml Wasser wurde bewirkt, dass der Kobalt carbonylkatalysator in die Heptanphase trat und eine leicht gefärbte untere Phase (die den Alkohol, die isomeren Produkte des Allylacetats und Wasser enthielt) zurückliess. Die obere Phase, die den aktiven Kobaltcarbony!katalysator enthielt, wurde abgetrennt und für die Durchführung des vorgenannten Verfahrens verwendet .
Es ist für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich, dass in den beschriebenen speziellen Ausführungsbexspielen der vorliegenden Erfindung Abänderungen vorgenommen werden können, die jedoch im Bereich der durch die beigefügten Ansprüche definierten Erfindung liegen.
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Rückführung eines Kobalthydroformylierungskatalysators aus einer Hydroformylierungsreaktion, in der eine olefinische Verbindung mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Anwesenheit eines in einem organischen Lösungsmittel gelösten Kobaithydroformylierungskatalysators in einer Reaktionszone unter hydroformylierenden Bedingungen unter Bildung eines Hydroformylierungsproduktes aus einer Hydroformylierungsverbindung und dem Kobalthydroformylierungskatalysator umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Hydroformylierungsprodukt in eine Mischzone gegeben wird, zu dem Hydroformylierungsprodukt in der Mischzone Wasser gegeben wird, die Mischung aus Wasser und Hydroformylierungsprodukt aus der Mischzone in eine Absetzzone gegeben wird, in der zwei Phasen, eine Lösungsmittelphase, die den Kobalthydroformylierungskatalysator enthaltend eine Wasserphase, die die Hydroformylierungsverbindung enthält, gebildet werden, die Lösungsmittelphase davon abgetrennt wird und in die anfängliche Reaktionszone zurückgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Hydroformylierungsprodukt in Mischung ein Aldehyd oder seine isomeren Produkte, einen Alkohol oder seine isomeren Produkte oder Mischungen derselben enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das organische Lösungsmittel ein aliphatischer Kohlenwasserstoff ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die olefinische Verbindung Allylacetat ist.
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5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der Kobalthydroformylierungskatalysator Dikobaltoctacarbonyl ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Hydroformylierung bei einer Temperatur im Bereich von etwa 100 bis etwa 200°C ausgeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
zeichnet , dass die Hydroformylierung bei Drucken
im Bereich von etwa 70 bis 350 kg/cm (1000 bis 5000 psi) ausgeführt wird.
8. Verfahren zur Rückführung eines Kobalthydroformylierungskatalysators aus einer Hydroformylierungsreaktion, in der Allylacetat mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Anwesenheit eines in einem organischen Lösungsmittel gelösten Kobalthydroformylierungskatalysators in einer Reaktior&one unterjhydroformylierenden Bedingungen umgesetzt wird, um ein Hydroformylierungsprodukt zu ergeben, welches in Mischung die Hydroformylierungsverbindungen aus 4-Acetoxybutyraldehyden, 2-Methyl-3~acetoxypropionaldehyd und 2-Acetoxybutyraldehyd und den Kobalthydroformylierungskatalysator enthält, dadurch gekennzeichnet , dass das Hydroformylierungsprodukt in eine Mischzone gegeben wird, zu dem Hydroformylierungsprodukt in der Mischzone Wasser zugegeben wird, die Mischung aus Wasser und Hydroformylierungsprodukt aus der Mischzone in eine Absetzzone gegeben wird, in der zwei Phasen, eine den Kobalthydroformylierungskatalysator enthaltende Lösungsmittelphase und eine die Hydroformylierungsverbindung enthaltende Wasserphase/ gebildet werden, die Lösungsmittelphase davon abgetrennt wird und in die anfängliche Reaktionszone zurückgeführt wird.
9. Verfahren für die Rückführung eines Kobalthydroformylierungskatalysators aus einer Hydroformylierungsreaktion, in der Allylacetat mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in
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Anwesenheit eines in einem organischen Lösungsmittel gelösten Kobalthydroformylierungskatalysators in eine Reaktionszone unter Hydroformylierungsbedingungen umgesetzt wird, um ein Hydroformylierungsprodukt zu ergeben, welches in Mischung eine Hydroformylierungsverbindung aus ^J-Acetoxybutanol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butandioldiacetat, 2-Methyl-3-acetoxypropanol, 2-Methyl-l,3-propandiol, 2-Methyl-l,3-propandioldiacetat, 2-Acetoxybutanol, 1,2-Butandiol, 1,2-Butandioldiacetat und den Kobalthydroformylierungskatalysator enthält, dadurch gekennzeichnet , dass das
Hydroformylierungsprodukt in eine Mischzone gegeben wird, zu dem Hydroformylierungsprodukt in der Mischzone Wasser gegeben wird, die Mischung aus Wasser und dem Hydroformylierungsprodukt aus der Mischzone in eine Absetzzone gegeben wird, in der zwei Phasen, eine Lösungsmittelphase, die den Kobalthydroformylierungskatalysator, und eine Wasserphase, die die Hydroformylierungsverbindungen enthält, gebildet werden, die Lösungsmittelphase davon abgetrennt und in die anfängliche Reaktionszone zurückgeführt wird.
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DE19742426684 1973-06-06 1974-06-01 Verbessertes verfahren fuer die rueckfuehrung eines kobalthydroformylierungskatalysators Withdrawn DE2426684A1 (de)

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