CS229459B1 - Sposob izolácie 2-izopropylemíno-4-etylamíno-6-chlór-e-triazínu - Google Patents

Description

Vynález sa týká sposobu izolácie fc-izopropylamíno-4ř-etylamino-^-chlór-s-triazínu připraveného reakoiou kyanúrchloridu s vodnými roztokmi etylamínu izopropylamínu a hydroxidu sodného v prostředí organického rozpúšťadla nemiesitelného s vodou* v přítomnosti tenzidu a odpeňovača.

Medzi najznámejšie a najviac vyrábané s-triazínové herbicidy patří ^-izopropylamíno-^-etylamíno-^-chlór-s-triazín /atra- zín/. Herbicidné účinky boii objavené v roku 1954 vo švajčiarskn a 3Ú popísané v švajčiarskom patente 229 227. Příprava atrazínu reakciou kyanurchloridu, etylaminu, izopropylamínu a hydroxidu sodného v vodnochlórhenzénovom prostředí je popíaaná v čsl.pat.

110 352. Příprava atrazínu reakciou kyanúrchloridu s etylamínom, izopropylamínom v prostředí bezvodého organického rozpúsťaala pričom na viazanie vzniklého chlorovodíka sa použije bezvSůého amoniaku popisuje švaj-iarsky patent 508 640. Získaný produkt obsahuje 92 % atrazínu. Vplyv nodnoty pH na výťažok atrazínu popisujú patentové spisy NDR a NSR. Pódia NDR pat. 51 646 sa najlep* sí výťažok dosiahne ak v prvom reakcnom stopni, t.j. po přidaní prvého aminu a nydroxidu alkalického kovu sa udržuje-hodnota pil 6 až 8,v druhom reakčnom stupni, t.j. po přidaní druhého amín'i a hydroxidu alkalického kovu sa udržuje hodnota pH na 8,5 až 9. Výťažok atrazín” je 96». V NSR patente 2 032 861 sa udává hodnota pH v prvom stupni 6,5 až 10. V USA pat. 3 328 399-a 3 586 679 je popísaný sposob přípravy atrazínu z kyanúrchloridu, etylamínu, izopropylamínu v bezvodom prostředí pri ueplote l20-170°C za oddestilovania vzniklého chlorovodíka. Výhoda sposobu je, že odpadne problém odpauných vod s obsahom minerálnych solí. V svojčiarskom patente 546 247 sa popisuje adiehaíický-sposob výroby atrazínu vo vodonerozpus enom i-ozpúsťadle reakciou etylamínu, izopropylamínu, alkalického hyoroxidu s kyanúrchloridom. Vo franc. pat. 2 296 628, rum.pat. 60 016, jap. pat. 131-592 /1977/ sa doporučuje pri lávkovaní amínov při výrobo atrazínu dávkovat prvý

229 459 izopropylamín» Banks C a spol. J. Am. Chem· Soc. 66 , 1771 /194^/ a Friedheim Ξ., J. Am. Chem. Soc. 66 17^5-/1944/ úoporucujú pri prvom reakčnom stupni výroby atrazínu teplotu okolo 0°C a druhý reakčný stupeh při teplotách 30 až 50°C.

Pri prvom reakčnom stupni sa ako reakčné prostradie používá zmes vody a ladu, připadne voda, lad a organické rozpúšťadlo.

V literárnych odkazoch sa. nevenuje pozornost rozr^šeniu-peny atrazínu, vznikajúcej po ukončeni reakcie kyanúrchloridu, etylamínu,-izopropylamínu, alkalického hydroxidu v prostředí vodonerozpustného organického rozpúšťadla a jeho následným oddestilovaním s vodnou parou. Pěna atrazínu sposobuje problémy pri dopravě atrazínu a jeho oddělovaní od reakčného roztoku·

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spósobom izolácie Jt-izopropylamíno^-atylamíno-^-chlór-s-triazínu, podstata ktorého spočívá v tom, Že sa připraví &-izopropylamíno«4-etylamíηοΊ-chlór-a-triazín reakciou kyanúrchloridu s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu sodného v prostředí organického rozpúšťadla nemiesitelného s vodou, ktoré-sa poukončení reakcie z reakcnej-zmesi oddestiluje s vodnou parou. Vznikne zmes pěny, vodnej suspenzie l.-izopropylamíno«^-etylamino-^-chlór-s-triazínu a reakčného roztoku. Vodná suspenzia sa po odsedimentování oddělí od pěny· K pene sa přidá tenzid a/ale bo odpeňovač, pričom sa pana rozruší a vzniklá suspenzia 1,-izopropylamíno-^-etylamino-^-chlór-s-triazínu aa spracuje běžným sposobom.

Z tenzidov sa výnodne použije anionaktívny tenzid.

Po rozrušení pěny suspenzia ^-izopropylamíno-^etylamíno-f-cblór-s-triazínu sa odfiltruje a filtračný koláč sa premyje vodou.

Po rozrušení pěny suspenzia Meizopropylamíno-^-etylamíno-^-chlór-s-triazínu dekantuje vodou.

Po rozrušení pěny zo vzniklej suspenzia sa oddelie váčšie částice jL-izopropylamínouf-etylamíno^-chlór-s-triazinu s výhodou sedimentáciou.

229 4S9

- 4 Postupom podl’a vynálezu-při izolácii C—iz o propylamino -4~ -etylamíno-^-echiLÓr-s-triezínu sa dosiahne rozrušenie pěny a jej premeny na suspenziu 4-izopropylamíno-4ř-etylainíno^-chlor-s-triszínu· Suspenzia sa rozdělí najmenej na dve frakcie. Oddálené na j jemne jšie částice i-izopropylíímíno-^-etylamíno-^-chlór-s-triazínu nemusia íst na mletie, ale sa možu sprscovať priamo na příslušný prípravok, iým sa zníži energetická náročnost výroby. Obmedzením mlet ia sa znížia prevádzkové náklady o množstvo emisi! vznikajúcich pri mletí suchého atrazínu, čím sa zlepší kvalita pracovného prostredia. Rozrušením pěny a jej premenou na suspenziu sa suspenzia stává homogennějšia, čím sa,zlepšuje oddeiovanie reakčného roztoku-od stražinu. Vzhladom k tomu, že reakčná zmes neobsahuje pěnu zlepší sa jej doprava a pri čerpaní sa nemusí přidávat k pene voda a nezavzdušhujú sa hlavně odstředivé čerpadlá.

Příklad 1

- Eo reakčného kotlíka sa dalo ?00 g tecnnického kyanúrchloridu, 3 500 ml toluenu a postupné sa přidávalo 803 g vodného roztoku 19,9 * hmot. izopropylaminu, 1120 g 10,1 je-hmot. vodného roztoku NaOH, 300 g 40,1 -» hmot. vodného roztoku etylamínu a 1030 g 10,1 » hmot. vodného roztoku NaOH. Po zreagovaní sa z reakčného kotlíka odobral cca 1 liter reakčnej zmesi.-Zmes sa nechala 30 minút stát, pričom sa rozvrstvila. Na vrchu bolo jcca 480 ml pěny atrazínu, v střede bolo cca 490 ml vody a na spodu ' bolo.cca 30 ml suspenzie. Pěna sa oddělila od vrchnéj vrstvy a od suspenzie. Potom sa k nej přidal 1 ml 30fe hmot. roztoku dodecylbenzénsulfonanu sodného, predávanéno pod obchodným názvom Abeson NÁM. Pěna sa premiešala.-A pene sa přidalo 0,01 g odpexiovača na báze polydimetylsiloxanu, známého pod obchodným názvom Lukosan A 311. Zmes sa premiešala a.nechala stát 10 minút, dokia! sa pěna rozrazila. Vzniklo 220 ml suspenzie. Po 30 minútovej sedíme ntácii množstvo suspenzie kleslo na 80 ml a 140 ml vouného roztoku. Vodná vrstva sa opatrné zliala a suspenzia sa odfiltrovala na Buchnerovom lieviku a premyla 2 krát s 300 ml vody.

229 4S9

Silovou^analýzou filtraenéno koláča sa zistilo, že j,1?j nmot. atrazínu melo vačaie částice ako 40 mikrometrov.

Příklad 2Postupovalo sa podía příkladu 1 , s tým rozdielom, že po přidaní-odpěnovača sa vzniklá suspenzia nechala sedimentovať. Prvých usadených cca ΐθ ml suspenzie sa oddělilo. Zo zvysnej suspenzie sa oduelil atrazín filtráciou a premyl vodou· Šitovou analýzou filtračného koláča sa zistilo, že iba 0,2 ·*> hmot. častíc atrazínu bolo velkosti nad 40 mikrometrov·

Příklad 3Postnpovalo sa pódia příklad” l_y s tým rozdielom, že sa po”žila zmes 1 ml dodecylbenzén3ulfonanu sodného a 0,3 g polydimetylsiloxanu. Po odfiltrovaní atrazínu zo suspenzie mal filtračný koláč 2,9 to hmot. Častíc nad 40 mikrometrov.

Příklad 4 Post”povalo sa podlá-příklad” 1 s tým rozdielom,-že sa k pěně přidalo 4.ml kopolyméru etylénoxidu a propylénoxidu v o-jemovom pomere lil, známým pod obcnodným názvom Slovanik In 60 a Slovanik ‘1 610. Potom sa suspenzia nechala sedimentovať 4 nodiny a dekantovala sa 3 krát s 400 ml vody. Potom sa 3”spenzia od- _ filtrovala. Šitovou analýzou sa zistilo, ze 2,4 ž hmot. atrazínu bolo nad 40 mikrometrov.

Příklad 5 Post”povalo sa pódia příkladu 1, s tým rozdielom, že S”spenzia po rozrušení pěny sa rozdělila na dve časti. Po 10 minútovej sedimentácii sa z vrchné j časti odobralo j?0 ml jemnejšej suspen zie a zvyšok bol zOO ml hrubsej-suspenzia. Obe časti suspenzie sa separátně filtrovali. Šitovou analýzou sa zistilo, že v nornej vrstvě bolo Q,k » nmot. častíc atrazínu velkosti nad 40 mikrometrov. V spodnej vrstvě bolo 3,7 & hmot. častíc atrazínu velkosti nad 40 mikrometrov.

229 459

Příklad 6....

Postupovalo sa podl’a příkladu 5, s tým rozdielom, že sa po 10 minútovej sedimentácii odobralo 450 ml jemnej suspenzie z hornej časti a zvyáok bol 140 ml hrubšej suspenzie. V hornej vrstvě suspenzie bolo Q,j a hmot. častíc atrazínu nad 40 mikromatrov a v spodnej vrstvě J,9 x> hmot. častíc atrszínu velkosti nad 40 mikrometrov.

Příklad. 7Postupovslo sa-podía příkladu 1 s tým rozdielom, že sa urobil prevádzkový pokus, s 1000 násobným hmotnostným množstvom látok ako v příklade 1. Celkové množstvo reakčnej zmesi po oddestilovaní-toluenu bolo cca 5 m\ Po JO minútovom stáni sa usedaná casť suspenzie odstředila na odstředivka. Vodná vrstva sa odpustila do odpadných vod. K pane sa přidalo o 1 nbesonu NaM a po 10 minútovom-miesaní sa přidalo 10 ml oupeňovača na báze polydimetylsiloxanu, známého pod obchodným názvom Luko3an S. Zmes sa po rozražení pěny odstředila na odstředivkách. Počas odstreaovania sa každých 5 minút odoberala prieměrná vzorka filtrátu z odstrediviek. Vo vzorke sa stanovoval nerozpustný atrazín. Prevádzkový pokus sa porovnal s postupom bez pridania tenzidu a odpeňovača. Výsledky sú v tabulke č. 1

»11 JI L 1 _ 1 Ί	........ 1 '1 1 1	v
postup bez pridávania tenzidu a odpeňovača	Postup s přidáním tenzidu a odpeňovača
čas od zač.	Koncintrácia	koncentrácia nerozpustného
odstřeď, /min/	nerozp. atrazín’ /nu/1/	i atrazínu /mg/1/
5	•460	J00
10	950	120
15	490	120
žO	2120	140
25	900	110
JO J5	490 910	80
40	7<í0

- 7229 499 o

Cas od začiatku premýv. s vodou /min/	koncentrácia norozp.atrazínu /mg/l/	xíoncentrácia ns roz p atrazínu /mg/l/
r·	900	350
10	110	60
15	410	250
20	60	600
25	440	420
30	«»	20

Tabulka č. 1 Straty atrazínu vo filtráte při odstredovaní a premývaní s vodou.

Vynález možno použit? pri výrobě ^-izopropylamíno^-stylamíno-^-chlor-s-triazínu. Střety pri novom spdsobe sú menaie aKO pri doterajšom spdsobe, pričom hoinogennoston suspenzie sa zabráni tzv. preplhaniu odstředivky, pri ktorom filtrovaný materiál nsprecháaza cez filtračnú plachetku ale mimo. Znížením objemu 3uspenzie sa dosiahne tiež zníženie strát atrazínu pri odstreďovaní.

Claims (5)

1. Ρ R 1 D rÁ 3 Ϊ V ϊ N A L š Z U

   1. Spůsob izolácie l.-i2Opropylaniíno-^-etylamÍQO-^-chlór-s-triazínu připraveného reakciou kyánúrcnloridu.s vodnými roztokmi a ty laminu, iz.opropylamínn a hydroxid sodného-v prostředí organického rozpúšťadla nemiesitelnéno a νοαου, ktoré sa-ρο ukončení reakcie z reakčnej zmesi oaaestiluje, s výhodou s vodnou perou, vyznačujúci sa tým, ze sa vzniklý £-izopropylamíno-|f—etylaraíno-f-enlór-s-triszír. vo formě vodnej S”Spenzie po odsedimentovaní oddělí od 4,-izopropylamíno-||-etylamíno*4ř-chlór-s-triGzínu vo formě pěny, k pene s© přidá tenzid a/alebo odpeňovač, pričom sa pěna rozr”ší a vznixlá suspenzia'fc-izopropylámincPil^sstylamíno^-chlór -s-triazínu sa spracuje.
2. 2. -Spusob podlá bodu 1 vyznac”júci sa tým, že sa ^-výhodo použije enionaxtívrty tenzid.
3. 3. Sposob podlá bodu 1 vyznačujúci ss tym, ze sa po rozrušení pony suspenzia £,-izopropylamíno-4l-etylamíno-^-chlór-s-triazínu odfiltruje a filuiačny koláč sa premyje vodou.
4. 4. Spcsob-pod^a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa po rozrušení .>eny suspenzia X-izopropylamíno-j|í-etylamíno-^-chlór-s-triazínu deksntuje vodou.
5. 5. Spásob podlá bodov 1, k, 3, 4 vyznačujúci sa tým, ze sa po rozrušení pony zo vzniklej suspenzie oaaeiia vacšie částice s výhodou sedimentáciou.