CS227494B1 - Polymemí materiály s esterovými a acetalovými skupinami a způsob jejich výroby - Google Patents
Polymemí materiály s esterovými a acetalovými skupinami a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS227494B1 CS227494B1 CS503182A CS503182A CS227494B1 CS 227494 B1 CS227494 B1 CS 227494B1 CS 503182 A CS503182 A CS 503182A CS 503182 A CS503182 A CS 503182A CS 227494 B1 CS227494 B1 CS 227494B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mmol
- edma
- omega
- methacrylate
- hema
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 11
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CQKHFONAFZDDKV-VAWYXSNFSA-N (e)-dodec-1-en-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\O CQKHFONAFZDDKV-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRORRLLLFWTVKW-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)COC(=O)C(C)=C MRORRLLLFWTVKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPARKAXEDHCHNX-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethoxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)CCOC(=O)C(C)=C CPARKAXEDHCHNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- -1 hydroxyalkyl acrylate Chemical compound 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- CMMYGCUEJWTBCG-UHFFFAOYSA-N n-(2,2-dimethoxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound COC(OC)CNC(=O)C=C CMMYGCUEJWTBCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká polymerních materiálů s esterovými a acetalovými skupinami, jejich kopolymerů a způsobu jejich výroby.
Uvedená polymerní materiály nebyly dosud známy. Jsou známy podobná polymery sloučenin s amidovou a ecetalovou skupinou, N-(2,2-dlmetoxyetyl)akrylamidu, která věak představují materiály silně hydrofllní, což je pro řadu aplikací nežádoucí.
Předmětem vynálezu jsou polymerní materiály s esterovými a acetalovými skupinami o mol. hmotnosti 1x10^ až 2xl06, která obsahují v polymerním řetězci opakující se jednotky omega,omega-dialkoxyelkylmetekrylétu obecného vzorce I ch3
-CH--C- OR. (I), 1 /
COO-R-CH^ kde H je skupina -CHg- nebo -CHg-CHg- e R, je metyl nebo etyl, případně v kombinaci s opakujícími se jednotkami odvozenými od 2-hydroxyetylmetakrylátu β/nebo etylendlmetakrylétu.
Vyrábějí se tak, že se polymeruje omega,omege-dialkoxyalkylmetekrylét obecného vzorce II
OR,
CH2=C-C00-R-CH \ (Π),
OR, kde R e R, mají shora uvedený význam, ze podmínek radikálové roztokové polymerace, nebo se látka obecného vzorce II kopolymeruje s 2-hydroxyetyloetakrylétem e/nebo s etylendimetakrylétem za podmínek suspenzní radikálové polymerece.
Roztokové radikálové polymerace se provédí při teplotě s výhodou 40 až 90 °C podle použitého radikálového iniciátoru. Jako inlciétoru lze přitom použít například azoizobutyronitrilu nebo benzoylperoxidu* Jako rozpouštědel se výhodně používá toluen nebo dioxan.
Polymerní materiály podle vynálezu lze připravit též kopolymerecí látky obecného vzorce II s alespoň jedním radikálově polymer!zovetelným monomerem za podmínek suspenzní radikálové polymerace.
Radikálově polymer!zovetelným komonomerem mohou být například elkylendiekryléty, elkylendimetekryléty, divinylbenzen, hydroxyalkylakryléty Si metakryléty, vinylacetét aj.
Suspenzní radikálové polymerace se provádí s výhodou v systému voda, cyklohexanol, dodekanol.
Polymerní materiály podle vynélezu mají dobře definovanou strukturu tvořenou jednotkami k polymeraci použitých monomerů. Homopolymery představují polymerní materiály s nízkou hydrofilitou a ecetělové skupiny mají od polymerního řetězce vhodnou vzdálenost pro uskutečňování modifikečních reakcí na principu reakcí acetalových skupin. Volbou komonomeru je možno ovlivňovat jejich vlastnosti.
Suspenzní radikálovou kopolymerecí lze připravit sférické makroporézní polymerní materiály vhodné například jako nosiče biologicky aktivních látek.
V dalším popisu je vynález blíže objasněn ne příkladech provedení.
Příklad)
Póly(2,2-dietoxyetylmetakrylét) (poly/DEEMA/)
Roztok DEEMA (4,392 g, 4,50 ml, 21,7 mmol) s azoisobutyronitrílu (22,2 mg, 0,135 mmol) v absolutním toluenu (9,0 ml) byl v polymerační ampuli se Šroubovým uzávěrem a šeptem probublévén 20 minut dusíkem a za magnetického míchání byl polymerován při 60,0 °C 4 hodiny. Ochlazený roztok polymeru byl přlkapán za míchání k absolutnímu petroléteru (dest. rozmezí 34 až 60 °C, 300 ml), emulze byla míchána 1 hodinu a ponechána přes noc. Vrstva rozpouštědla byla slita,zbylý olej byl ponechán vyschnout na polotuhou hmotu, která byla rozpuštěna v absolutním dioxanu (50 ml) a roztok byl přikapán do vody (1 000 ml), sbalený vysrážený polymer byl jemně rozstříhán a dále míchán 1 hodinu. Potá byla vyměněna voda (1 000 ml), mícháno 1 hodinu a ponecháno přes noc. Polymer byl sušen několik dní ze sníženého tisku (130 Fa) nad pevným hydroxidem draselným.
Výtěžek 2,290 g (52 ») měkkého, mírně lepivého póly(DESKA). IR spektrum (film. substance, cm1): 1 723 (C»0, 1 376 (CH3), 1 170, 1 132, 1 076 (C-0 aeetel). ’η-MIR spektrum (deuterlochloroform, 58 °C, beta)! 4,68 (t, J=4,5Hz, LH, CH), 3,96 (d, 2H, COO-CH2-CH), 3,65 (m, *=56Hz, 4H, O-CH2-C), 1,89 (br s,W,/2=24Hz, 2H, C-CH2-C), 1,22 (t, J=7Hz, 6H, CJ^-CH), 1,155 0,95 (br, s, br, s, 1:3, W,/2-15Hz, 3H, CH-j-C).
Pro C,0H)6O4 (202,27):
vypočteno: 59,38 % C, 8,98 % H;
nelezeno: 59,44 % C, 9,05 % H.
(toluen) 197.10^, (2-butanol) 370.103. Rovnovážné botnavost ve vodě: 6,1 % pří* růstku hmotnosti. Rozpustnosti (10 mg polymeru na 0,2 ml absolutního rozpouštědla): petrol éter (dest. rozmezí 43 až 60 °C) - botné (i za varu), toluen - rozp., chloroform - rozp., etanol - rozp., dloxan - rozp. (viskozní),aceton - rozp., etylacetét - rozp., pyridin rozp. (žlutavý roztok), dimetylsulfoxid - botné (při 100 °C rozp., ochlazením vypedévé), dimetylformamid - rozp., voda - nerozpustný (i za varu), hexanetylfosfortriamid - rozp. (zvolna, viskózní roztok).
Příklad 2
Sférické kopolymery 2,2-dietoxyetylmetekrylétu (DEEMA), 2-hydroxyetylmetakrylétu (HEMA) a etylendimetakrylótu (EBíA) (obecný předpis)
Ve válcovém reaktoru (vnitřní průměr 47 mm) s kulovým dnem byla polymerační násada probublévéna 20 minut dusíkem a zamíchání mlchadlem tvaru kotvy (otéčky mlchadla 580 ot./min) polymerováno při 60 °C 15 hodin. Suspenze polymeru byla dekantována etanolem 99 % (2 x 100 ml), destilovanou vodou (5 x 100 ml), etanolem 99 % (4 x 100 ml), polymer byl suěen za postupného snižování tlaku a několikadenním suěením ze sníženého tlaku (13 Pa /0,1 torr/) při teplotě 35 °C.
Příklad 3
Torpolymer DEEMA-HEMA-EDMA (3,0:58,0:39,0)
K polymeraci podle příkladu 2 bylo použito násady: voda (100 ml), polyvinylpyrrolidon m. hm. 360.103 (1,00 g), DEEMA (0,41 g, 2,07 mmol), HEMA (7,90 g, 60,5 mmol), EDMA (5,31 g
26,8 mmol), cyklohexanol (16,40 g); dodekanol (1,63 g) a azoisobutyronitril (0,136 g,
0,828 mmol). Výtěžek 10,20 g (75 %) sférického terpolymeru DEEMA-HEMA-EDMA (3:58:39).
IR spektrum (bromid draselný, cm-1): 3 520 (OH), 1 728 (C=0), 1 162, 1 080, 1 030 (C-O). Pro 3,0 % C,0H,804 (202,27); 58,0 % CgH,0O3 (130,15) a 39,0 % Ο,θΗ,^ (198,23):
vypočteno: 57,53 % C, 7,54% H;
nalezeno: 57,72 % C, 7,77 % H.
Specifický povrch 38 m^/g. Velikost kuliček 71 až 193 jm.
Příklad 4
Torpolymer DEEMA-HEMA-EDMA (12,2:48,8:39,0)
K polymeraci podle příkladu 2 bylo užito násady: voda (100 ml), polyvinylpyrrolidon m. hm. 360.103 (1,00 g), DEEMA (1,66 g, 8,20 mmol), HEMA (6,65 g, 51,1 mmol), EDMA (5,31 g
26,8 mmol), cyklohexanol (16,4 g), dodekanol (1,63 g) a eízoisobutyronitril (0,136 g,
0,828 mmol). Výtěžek 9,83 g (72 %) sférického křehkého polymeru DEEMA-HEMA-EDMA (12,2:48,8:39,0). IR spektrum (bromid draselný, cm-1): 3 522 (OH), 1 728 (C=0), 1 160,
078, 1 030 (C-0).
Pro 12,2 % C10H18O4 ( 202,27), 48,8 % CgH)0O3 (130,15) a 39,0 % (198,23) i vypočteno: 57,90 % C, 7,66 % H;
nelezeno: 57,65 % C, 7,84 % H.
Specifický povrch 5,1 m2/g. Velikost kuliček 45 až 109 fxn.
Příklad 5
Terpolymer DEEMA-HEMA EDMA (30,5:30,5:39,0)
K polymeraci podle příkladu 2 bylo užito násady: voda (100 ml), pólyvinylpyrrolidon m. hni. 360.,03 (1,00 g), DEEMA (4,15 g, 20,5 mmol), HEMA (4,15 g, 31, 9 mmol), EDMA (5,31 g,
26,8 mmol), cyklohexanol (14,4 g), dodekanol (3,6 g) a azoisobutyronitril (0,136 g,
0,829 mmol). Výtěžek 10,38 g (76%) sférického křehkého polymeru DEEMA-HEMA-EDMA (30,5:30,5:39,0). IR spektrum (bromid draselný,·cm1: 3 528 (OH), 1 726 (C=0), 1 160, 1 068, 1 030 (C-0), 1 132 (C-0 acetal).
Pro 30,5 % θ10 Η’ΐ8°4 (202>27). 30,5 % CgH,^ (130,15) a 39,0 % Ο,θΗ,^ (198,23):
vypočteno: 58,63 %C, 7,88 % H;
nelezeno: 57,95 % C, 7,78 % H.
Specifický povrch ,0 m2/g. Velikost kuliček 59 až 201
Příklad 6
Kopolymer DEEMA-EDMA (61,0:39,0)
K polymeraci podle příkladu 2 bylo použito násady: voda (100 ml), pólyvinylpyrrolidkn m. hm. 360.103 (1,00 g), DEEMA (8,30 g, 41,0 mmol), EDMA (5,31 g, 26,8 mmol), cyklohexanol (12,60 g), dodekanol (5,40 g) a azoisobutyronitril (0,136 g, 0,828 mmol). Výtěžek 9,78 g (72 %) sférického křehkého polymeru DEEMA-EDMA (61:39). IR spektrum (bromid draselný, cm'1): 1 730 (C=0), 1 162, 1 068 (C-0), 1 132 (C-0 acetal).
Pro 61,0 % C,oH18O4 (202,27) a 39,0 C,QH,4O4 (198,23):
vypočteno: 59,86 » C, 8,25 % H;
nalezeno: 59,89 % C, 8,29 % H.
Specifický povrch 34 m2/g. Velikost kuliček ,19 až 2,3^um.
Příklad 7
Poly(3,3-dietoxypropylmetakrylát) (poly/DEPMA/;)
Roztok 3,3-dietoxypropylmetekrylétu (DEPMA) (1, 500 g, 1,50 ml, 6,93 mmol) a aziosobutyronitrilu (7,4 mg, 0,045 mmol) v absolutním toluenu (3,00 ml) byl v polymereční ampuli se šroubovým uzávěrem a šeptem probublán 20 minut dusíkem a ze magnetického míchání byl polymerován při 60 °C 8 hodin.
Ochlazený roztok byl přikapén za míchání do absolutního petroléteru (dest. rozmezí 43 ež 60 °C, 200 ml), emulze byla míchána 1 hodinu a ponechána usadit přea noc. Rozpouštědlo bylo slito a přidán absolutní petroláter (200 ml), mícháno 1 hodinu, ponecháno usadit, rozpouštědlo slito a zbylý olej byl vysušen ze sníženého tlaku vodní vývěvy. Zbytek byl rozpuštěn v absolutním dioxanu (13 ml), roztok byl za míchání přikapán do vody (250 ml), sražený a sbalený polymer byl jemná rozstříhán a dále míchán 1 hodinu, voda byla vyměněna (250 ml) a dále mícháno 4 hodiny.
Polymer byl sušen ze sníženého tisku (130 Pa nad pevným hydroxidem draselným. Výtěžek 0,680 g (45 měkkého, mírně lepivého poly(DEPMA). IR spektrum (film substance, em-^):
729 (C=0), 1 376 (CH^), 1 175, 1 128, 1 062 (C-0 acetal). ’η-NMR spektrum (deuterochloroform, 22 °C, delta): 4,63 (t, J=5Hz, 1H, CH), 4,05 (br s, W,/2=23Hz, 2H, COO-CS2-CH),
3,61 (m, 1^57Hz, 4H, O-CHg-CH^, 1,99; 1,95 (hr s? 1*)/2=6Hz, W,/2= 10Hz, 2+2H, CHg-CHg-CH, C-CH2-C), 1,22 (t, J=5, 4Hz, 6H, CHyCHg), 1,08; 0,92 (s; s, 1:3, W)/2=11Hz, 3H, CHyC).
Pro C,,H20O4 (216,30):
vypočteno:
nelezeno:
61,09 % C, 61,08 % C,
9,33 % H; 9,24 % H.
» (toluen) 280 103 Bw dimetylformamid) 286.10 . Rovnovážné botnavost ve vodě: 5,6% přírůstku hmotnosti. Rozpustnosti (10 mg polymeru na 0,2 ml absolutního rozpouštědla): petroléter (dest. rozmezí. 43 až 60 °C) - _botnó (i při 40 °C), toluen - rozp., chloroform rozp., etanol - rozp., dioxan - rozp., aceton - rozp., etylacetát - rozp., pyridin - rozp., dlmetylsulfoxid - nerozpustný ípři 100 °C rozp., ochlazením vypedévé), dimetylformamid rozp., voda - nerozp. (i za varu), hexymetylfosfortriamid - rozp.
Přiklad 8
Sférické kopolymery 3,3-dietoxypropylmetakrylétu (DEPMA), 2-hýdřoxyetylmetakrylátu (HEMA) s etylendimetakrylétem (EDMA) - obecný předpis
Polymery byly připraveny analogicky jako v příkladu 2. Otéčky míchadla 200 ot./min.
Přiklad 9
Terpolymer DEPMA-HEMA-EDMA (12,2:48,8:39,0)
K polymeraci podle příkladu 8 bylo užito nésady: voda (100 ml), polyvinylpyrrolidon m. hm. 360.103 (1,00 g). DEPMA (1,66 g, 7,7 mmol), HEMA (6,65 g, 51,1 mmol), EDMA (5,31 g,
26,8 mmol), cyklohexanol (14,40 g), dodekenol (3,60 g), azoisobutyronitril (0,136 g,
0,828 mmol). Výtěžek 10,056 g (74%) sférického terpolymeru DEPMA-HEMA-EDMA (12,2:48,8:39,0). IR spektrum (bromid draselný, cm-1): 3 440 (OH), 1 724 (C=0), 1 163, 1 081, 1 030 (C-0).
Pro 12,2 % C,,H20O4 (216,30), 48,8 % CgH,^ (130,15) a 39,0 % Ο,θΗ, 404 (198,23) vypočteno: 58,10 % C, 7,70 % H; / nalezeno: 58,13% C, 7,83 % H.
Specifický povrch 46 m2/g. Velikost kuliček 29 až 90 pm.
Příklad 10
Terpolymer DEPMA-HEMA-EDMA (30,5:30,5:39,0)
K polymeraci podle příkladu 8 bylo užito násady: voda (100 ml), DEPMA (4,15 g, 19,2 mmol), HEMA (4,15 g, 31,9 mmol), EDMA (5,31 g, 26,8 mmol), cyklohexanol (12,60 g), dodekenol (5,40 g), azoisobutyronitril (0,136 g, 0,828 mmol). Výtěžek 7,553 g (55 %) sférického terpolymeru DEPMA-HEMA-EDMA (30,5:30,5:39,0). IR spektrum (bromid draselný, cm*1): 3 340 (OH), 1 724 (C=O), 1 153, 1 058 (C-O).
Pro 30,5 % θυ Η20°4 (216.30), 30,5 % CgH^O* (130, 15) β 39,0 % Ο,θΗ, (198,23) vypočteno: 59,15 % C, 7,99 % Η;
nelezeno: 58,57 % C, 7,13 % H.
Specifický povrch 34 m^/g, Velikost kuliček 62 137 ^un.
Příklad II
Kopolymer DEPMA-EDMA (61,0:39,0)
K polymeraci podle příkladu 8 bylo užito násady voda (100 ml), DEPMA (8,30 g, 38,4 mmol), EDMA (5,31 g, 26,8 mmol), cyklohexanol (9,00 g), dodekanol (9,00 g), azoisobutyronitril (0,136 g, 0,828 mmol). Výtěžek 10,186 g (75 %) sférického kopolymeru DEPMA-EDMA (61:39).
IR spektrum (bromid draselný, cm-'): 1 724 (C=0), 1 162, 1 059 (C-O), 1 128 (C-0 acetal).
Pro 61,0 % C,,H20O4 (216,30j a 39,0 % C^H,^ (198,23):
vypočteno: 60,89 % C 8,47 % H;
nalezeno: 61,03 « C, 8,75 % H.
Specifický povrch 11 m /g. Velikost kuliček 62 až 143^m.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Polymerní materiály s esterovými a acetalovými skupinami o molekulové hmotnosti IxlO^ ·: 2x10® obsahující v polymerním řetězci opakující se jednotky omega,omega-dialkoxyalkylmetakrylátu obecného vzorce ICH ch2-cOR, (I),COO-R-CHOR kde R je skupina -CH2- nebo -CH2-CH2- a R, je metyl nebo etyl, případně v kombinaci s opakujícími se jednotkami odvozenými od 2-hydroxyetylmetakrylétu β/nebo etylendimetakrylétu.
- 2. Způsob výroby polymerních materiálů podle bodu 1, vyznačený tím, že se polymeruje omega,omega-dlalkpxyalkylmetakrylát obecného vzorce IIOR ch2=c-coo-r-ch (II),CH3 OR, kde R a R, mají shora uvedený význam za podmínek radikálové roztokové polymerace, nebo se látka obecného vzorce II kopolymeruje s 2-hydroxyetylmetakrylétem β/nebo s etylendimetakrylétem za podmínek suspenzní radikálové polymerace.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS503182A CS227494B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Polymemí materiály s esterovými a acetalovými skupinami a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS503182A CS227494B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Polymemí materiály s esterovými a acetalovými skupinami a způsob jejich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227494B1 true CS227494B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5394381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS503182A CS227494B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Polymemí materiály s esterovými a acetalovými skupinami a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227494B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-01 CS CS503182A patent/CS227494B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4736003A (en) | Enhanced livingness of polymerization using silylated oxyanions | |
| US4605716A (en) | Lewis base-catalyzed polymerization | |
| US6673883B1 (en) | Polymers containing zwitterionic monomers | |
| US8420758B2 (en) | Regulated and continuous polymerization of polycarboxylic acid polymers | |
| US4713441A (en) | Polyacetal hydrogels formed from divinyl ethers and polyols | |
| US4062831A (en) | Copolymers based on N-substituted acrylamides, N-substituted methacrylamides and N,N-disubstituted acrylamides and the method of their manufacturing | |
| NO314589B1 (no) | Blokkpolymer som har funksjonelle grupper ved begge ender, levende blokkpolymer, fremgangsmåte for fremstilling av blokkpolymeren samtpolymermicelle | |
| JPH09507475A (ja) | コンタクトレンズ材料のための尿素およびウレタンモノマー | |
| EP0184863A2 (en) | Tris(dimethylamino)sulfonium bifluoride catalysts | |
| KR880004000A (ko) | 그룹트랜스퍼중합 및 그에 사용되는 개시제 | |
| JPH02603A (ja) | ポリエチレンイミン誘導体鎖を有するアクリル型マクロモノマー及びその製造方法 | |
| CA2669970A1 (en) | Functional hydrocarbon polymers and process for producing same | |
| JPH0139445B2 (cs) | ||
| US5153273A (en) | Amphiphilic macromonomer having polyethyleneimine derivative chain and production process thereof, as well as graft polymer having amphiphilic polyethyleneimine derivative chain as a graft chain and production process thereof | |
| EP0095086B1 (en) | Polymerizable, optically active polymer and process for preparing polymerizable polymer | |
| Kuckling et al. | Temperature sensitive polymers based on 2-(dimethyl maleinimido)-N-ethyl-acrylamide: Copolymers with N-isopropylacrylamide | |
| JP2643403B2 (ja) | ポリ（ｎ―アシルアルキレンイミン）系共重合体及びその用途 | |
| EP0205096B1 (en) | Process for producing silicon containing polymers having comb-shape structure | |
| US4801457A (en) | Polyacetal hydrogels formed from divinyl ethers and polyols | |
| EP0266062B1 (en) | Group transfer polymerization catalyzed by mercury compounds | |
| EA199800022A1 (ru) | Получение привитых вулканизированных модифицированных сополимеров изомоноолефинов и параалкилстирола | |
| CS227494B1 (cs) | Polymemí materiály s esterovými a acetalovými skupinami a způsob jejich výroby | |
| Litt et al. | Low surface energy polymers and surface active block polymers. I. t‐butylphenyl containing polymers | |
| EP0390078B1 (en) | Vinylidene fluoride copolymer and process for producing the same | |
| Oishi et al. | Synthesis and properties of poly (fumaramate) bearing a phosphorylcholine moiety |