JP3484591B2 - プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 - Google Patents
プラスチック成形品、その製造方法および光学物品Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリマから
成るプラスチック成形品およびその製造方法、光学物品
に関し、透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学
的特性を併せ持つプラスチック成形品として、例えばコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに好適に
用いられるものである。
成るプラスチック成形品およびその製造方法、光学物品
に関し、透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学
的特性を併せ持つプラスチック成形品として、例えばコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに好適に
用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】近年高い酸素透過性を有するプラスチッ
ク成形品用材料としてトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリ
レートや変性ポリシロキサンを１成分とするポリマーが
開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４
号、特開昭５４−２４０４７号）。
ク成形品用材料としてトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリ
レートや変性ポリシロキサンを１成分とするポリマーが
開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４
号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】しかしながらこれらのモノマ（マクロマ）
からなるポリマは、酸素透過性を向上させる目的で導入
されているシリコーン部分が持つ特質、即ち疎水性と分
子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水性
となりやすく水をはじいたり汚れがつきやすい、クリー
プの程度が大きい、耐衝撃性に劣る等の物性上の欠点が
存在していた。
からなるポリマは、酸素透過性を向上させる目的で導入
されているシリコーン部分が持つ特質、即ち疎水性と分
子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水性
となりやすく水をはじいたり汚れがつきやすい、クリー
プの程度が大きい、耐衝撃性に劣る等の物性上の欠点が
存在していた。
【０００４】また、所望の形状に成形した後に高分子反
応を用いた改質を行うため、または親水性を向上させる
ために、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような
活性水素を持つ親水性モノマと前記モノマ（マクロマ）
とを共重合させた場合には、極性基である水酸基と非極
性基であるシリコン部分との間の静電的な反発のために
相分離が起こり透明なポリマが得られないという欠点を
有していた。
応を用いた改質を行うため、または親水性を向上させる
ために、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような
活性水素を持つ親水性モノマと前記モノマ（マクロマ）
とを共重合させた場合には、極性基である水酸基と非極
性基であるシリコン部分との間の静電的な反発のために
相分離が起こり透明なポリマが得られないという欠点を
有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点を解消しようとするものであり、高い酸素透過
性を有し、かつ、力学特性にも優れたプラスチック成形
品を提供することを目的とする。
術の欠点を解消しようとするものであり、高い酸素透過
性を有し、かつ、力学特性にも優れたプラスチック成形
品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明は以下の構成を有する。
に本発明は以下の構成を有する。
【０００７】（１）下記一般式（II）から選ばれるジ
（メタ）アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須
の構成単位として含み、少なくとも一部がオルガノシロ
キサンおよび／またはフッ素原子で置換されているポリ
マからなることを特徴とするプラスチック成形品。
（メタ）アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須
の構成単位として含み、少なくとも一部がオルガノシロ
キサンおよび／またはフッ素原子で置換されているポリ
マからなることを特徴とするプラスチック成形品。
【化６】
（式中Ｒ 3 ，Ｒ 5 は水素原子またはメチル基であり、Ｒ 4
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。
【０００８】（２）下記一般式（Ｖ）で示される単量体
を、単独重合または他の単量体と共重合させることを特
徴とする上記（１）記載のプラスチック成形品の製造方
法。
を、単独重合または他の単量体と共重合させることを特
徴とする上記（１）記載のプラスチック成形品の製造方
法。
【０００９】
【化５】
（式中Ｒ3，Ｒ5は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。
【００１０】
【００１１】本発明のプラスチック成形品はジ（メタ）
アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須の構成単
位として含み、少なくとも一部がオルガノシロキサンお
よび／またはフッ素原子で置換されているポリマからな
るものであればよく、置換される場所は特に限定しな
い。たとえば一般式（II）で示されるような場所に置換
されていても良いし、これらの置換基を有する他の単量
体との共重合ポリマであっても良い。また、一般式
（Ｉ）で示されるアリル（メタ）アクリルアミド誘導体
を更に含むものであっても良い。
アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須の構成単
位として含み、少なくとも一部がオルガノシロキサンお
よび／またはフッ素原子で置換されているポリマからな
るものであればよく、置換される場所は特に限定しな
い。たとえば一般式（II）で示されるような場所に置換
されていても良いし、これらの置換基を有する他の単量
体との共重合ポリマであっても良い。また、一般式
（Ｉ）で示されるアリル（メタ）アクリルアミド誘導体
を更に含むものであっても良い。
【００１２】上記アリル（メタ）アクリルアミド誘導体
および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体からな
る構成単位においてＲ2、Ｒ 4 は水素原子、アルキル基お
よびアリール基もしくはその一部が置換されているもの
から選ばれる。ここでアルキル基としては直鎖状であっ
ても分枝状であっても特に限定されるものではないが、
炭素数２〜３０のものが好ましく、具体的にはエチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、シクロヘキシル基、ヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシブチル基、エトキシエチル
基、ブトキシエチル基、アリル基、アセトキシエチル基
などが挙げられる。またアリール基としても特に限定さ
れるものではないが、炭素数６〜２０のものが好まし
く、具体的にはフェニル基、４−ヒドロキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、２−メトキシフェニル
基、４−メトキシフェニル基、２−メチルフェニル基、
４−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
さらにこれらは無置換であっても置換されていてもよ
い。例えば上記一般式（Ｉ）、（II）のＲ2、Ｒ4のよう
に一部をフッ素原子で置換することで耐汚染性を付与し
たり、オルガノシロキサンで置換することにより更に酸
素透過性を向上させることができる。フッ素原子で置換
された置換基の例としては、具体的には、−ＣＨ2（Ｃ
Ｆ2 ）2Ｈ，−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3，−ＣＨ2（ＣＦ2）
4Ｈ，−ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ3，−ＣＨ2ＣＦ3，−ＣＨ
（ＣＦ3）2，
および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体からな
る構成単位においてＲ2、Ｒ 4 は水素原子、アルキル基お
よびアリール基もしくはその一部が置換されているもの
から選ばれる。ここでアルキル基としては直鎖状であっ
ても分枝状であっても特に限定されるものではないが、
炭素数２〜３０のものが好ましく、具体的にはエチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、シクロヘキシル基、ヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシブチル基、エトキシエチル
基、ブトキシエチル基、アリル基、アセトキシエチル基
などが挙げられる。またアリール基としても特に限定さ
れるものではないが、炭素数６〜２０のものが好まし
く、具体的にはフェニル基、４−ヒドロキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、２−メトキシフェニル
基、４−メトキシフェニル基、２−メチルフェニル基、
４−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
さらにこれらは無置換であっても置換されていてもよ
い。例えば上記一般式（Ｉ）、（II）のＲ2、Ｒ4のよう
に一部をフッ素原子で置換することで耐汚染性を付与し
たり、オルガノシロキサンで置換することにより更に酸
素透過性を向上させることができる。フッ素原子で置換
された置換基の例としては、具体的には、−ＣＨ2（Ｃ
Ｆ2 ）2Ｈ，−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3，−ＣＨ2（ＣＦ2）
4Ｈ，−ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ3，−ＣＨ2ＣＦ3，−ＣＨ
（ＣＦ3）2，
【化６】
（式中Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 およびＸ5 は互いに独立
に水素原子、フッ素原子およびフルオロアルキル基から
選ばれる。）などを挙げることができ、また、オルガノ
シロキサンで置換された置換基の例としては、
に水素原子、フッ素原子およびフルオロアルキル基から
選ばれる。）などを挙げることができ、また、オルガノ
シロキサンで置換された置換基の例としては、
【化７】
（式中、Ｂは直接結合、フェニレン基、および、オルガ
ノシロキサン基および／またはフッ素原子で置換された
フェニレン基から選ばれる。Ｒ6 は直接結合、エステル
結合およびアミド結合から選ばれる。Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ5
のアルキレン基を示す。Ｘ、ＹおよびＡはそれぞれが互
いに独立に、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、フェニル基およ
びフルオロアルキル基から選ばれる。ｍ＝０〜２００、
ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数で
ある。）などを挙げることができる。さらに、この一般
式（III）で表される置換基は一部がフッ素原子で置換
されていてもよい。
ノシロキサン基および／またはフッ素原子で置換された
フェニレン基から選ばれる。Ｒ6 は直接結合、エステル
結合およびアミド結合から選ばれる。Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ5
のアルキレン基を示す。Ｘ、ＹおよびＡはそれぞれが互
いに独立に、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、フェニル基およ
びフルオロアルキル基から選ばれる。ｍ＝０〜２００、
ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数で
ある。）などを挙げることができる。さらに、この一般
式（III）で表される置換基は一部がフッ素原子で置換
されていてもよい。
【００１３】アリル（メタ）アクリルアミド誘導体、ジ
（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、
（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、
【化１０】
などが挙げられる。
【００１４】本発明に用いるプラスチック成形品は、ジ
（メタ）アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須
の構成単位として含み、好ましく更にアリル（メタ）ア
クリルアミド誘導体からなる構成単位を含むポリマから
なるが、他の構成単位として（メタ）アクリロイル基、
スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能
な二重結合を有するモノマに由来する構成単位を有する
ことができる。その例を挙げれば、メチル（メタ）アク
リレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メ
タ）アクリレ−トなどのアルキル（メタ）アクリレ−ト
類に由来する構成単位、トリフルオロエチル（メタ）ア
クリレ−ト、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレ−
トなどのハロゲン化アルキル（メタ）アクリレ−ト類に
由来する構成単位、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−
トなどのシクロアルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来
する構成単位、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビ
ニルエチルベンゼンなどの芳香族ビニルモノマに由来す
る構成単位、更にはＮ−ビニルピロリドンなどのヘテロ
環ビニルモノマに由来する構成単位などである。また、
本発明に用いる光学物品は、アリル（メタ）アクリルア
ミド誘導体および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘
導体で表される構成単位を含むポリマからなるが、他の
構成単位として（メタ）アクリロイル基、スチリル基、
アリル基、ビニル基および他の共重合可能な二重結合を
有するモノマに由来する構成単位を有することができ
る。その例を挙げれば、メチル（メタ）アクリレ−ト、
エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ
−トなどのアルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来する
構成単位、トリフルオロエチル（メタ）アクリレ−ト、
テトラフルオロエチル（メタ）アクリレ−トなどのハロ
ゲン化アルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成
単位、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−トなどのシク
ロアルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成単
位、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルエチル
ベンゼンなどの芳香族ビニルモノマに由来する構成単
位、更にはＮ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニル
モノマに由来する構成単位などである。
（メタ）アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須
の構成単位として含み、好ましく更にアリル（メタ）ア
クリルアミド誘導体からなる構成単位を含むポリマから
なるが、他の構成単位として（メタ）アクリロイル基、
スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能
な二重結合を有するモノマに由来する構成単位を有する
ことができる。その例を挙げれば、メチル（メタ）アク
リレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メ
タ）アクリレ−トなどのアルキル（メタ）アクリレ−ト
類に由来する構成単位、トリフルオロエチル（メタ）ア
クリレ−ト、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレ−
トなどのハロゲン化アルキル（メタ）アクリレ−ト類に
由来する構成単位、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−
トなどのシクロアルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来
する構成単位、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビ
ニルエチルベンゼンなどの芳香族ビニルモノマに由来す
る構成単位、更にはＮ−ビニルピロリドンなどのヘテロ
環ビニルモノマに由来する構成単位などである。また、
本発明に用いる光学物品は、アリル（メタ）アクリルア
ミド誘導体および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘
導体で表される構成単位を含むポリマからなるが、他の
構成単位として（メタ）アクリロイル基、スチリル基、
アリル基、ビニル基および他の共重合可能な二重結合を
有するモノマに由来する構成単位を有することができ
る。その例を挙げれば、メチル（メタ）アクリレ−ト、
エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ
−トなどのアルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来する
構成単位、トリフルオロエチル（メタ）アクリレ−ト、
テトラフルオロエチル（メタ）アクリレ−トなどのハロ
ゲン化アルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成
単位、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−トなどのシク
ロアルキル（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成単
位、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルエチル
ベンゼンなどの芳香族ビニルモノマに由来する構成単
位、更にはＮ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニル
モノマに由来する構成単位などである。
【００１５】かかるポリマ中の一般式（Ｉ）、（II）で
表される構成単位の含有量は特に限定されるものではな
いが、少なくとも５重量％含有されていることが好まし
く、また１００重量％であっても良い。５重量％未満で
あれば、酸素透過性と機械的特性との優れたバランスを
維持できなくなる傾向がある。
表される構成単位の含有量は特に限定されるものではな
いが、少なくとも５重量％含有されていることが好まし
く、また１００重量％であっても良い。５重量％未満で
あれば、酸素透過性と機械的特性との優れたバランスを
維持できなくなる傾向がある。
【００１６】本発明において得られるポリマは、剛直な
五員環と屈曲性のメチレン鎖を交互に有するという特徴
を有し、また窒素原子上の置換基を自由に設計できるた
め、以下に示す通り酸素透過性を有すると共に良好な力
学的特性を有する光学物品として、更には一部がオルガ
ノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換されてい
るポリマはプラスチック成形品として非常に有用に用い
られる。
五員環と屈曲性のメチレン鎖を交互に有するという特徴
を有し、また窒素原子上の置換基を自由に設計できるた
め、以下に示す通り酸素透過性を有すると共に良好な力
学的特性を有する光学物品として、更には一部がオルガ
ノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換されてい
るポリマはプラスチック成形品として非常に有用に用い
られる。
【００１７】本発明の一般式（Ｉ）、（II）を構成単位
とするポリマは下記一般式（IV）、（Ｖ）で表される単
量体
とするポリマは下記一般式（IV）、（Ｖ）で表される単
量体
【化１０】
（式中Ｒ 1 ，Ｒ 3 ，Ｒ 5 は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ 2 ，Ｒ 4 はオルガノシロキサンおよび／またはフッ
素原子で置換されている、アルキル基およびアリ−ル基
から選ばれる）。を単独重合または他の単量体と共重合
させることによって得ることができる。すなわち、上記
一般式（IV）、（Ｖ）で表される単量体は重合の際に環
化し、本発明のポリマを得ることができる。また、通常
のラジカル重合と同様に他の単量体と共重合することが
可能である。尚、この環化重合の際に上記一般式（I
V）、（Ｖ）で表される単量体が５０％以上環化するこ
とが好ましい。環化せずに未重合の二重結合が多数残存
する場合にはポリマーの物性に悪影響を与える場合があ
る。
り、Ｒ 2 ，Ｒ 4 はオルガノシロキサンおよび／またはフッ
素原子で置換されている、アルキル基およびアリ−ル基
から選ばれる）。を単独重合または他の単量体と共重合
させることによって得ることができる。すなわち、上記
一般式（IV）、（Ｖ）で表される単量体は重合の際に環
化し、本発明のポリマを得ることができる。また、通常
のラジカル重合と同様に他の単量体と共重合することが
可能である。尚、この環化重合の際に上記一般式（I
V）、（Ｖ）で表される単量体が５０％以上環化するこ
とが好ましい。環化せずに未重合の二重結合が多数残存
する場合にはポリマーの物性に悪影響を与える場合があ
る。
【００１８】本発明のプラスチック成形品、光学物品
は、以下の方法により製造することができる。本発明の
ポリマーを切削加工によって所望の形状に加工したり、
または、アリル（メタ）アクリルアミド誘導体および／
またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体および修飾可能
な官能基を有する構成単位を含むポリマーを、所望の形
状とした後に高分子反応によって改質することもでき
る。もちろんキャスト重合などの手法も用いることがで
きる。その他には、本発明のポリマを溶融もしくは溶媒
などで溶解し、繊維、フィルム等に成形することや、ガ
ラス、プラスチック基板等にコーティングして製造する
ことができる。また本発明においては、紫外線吸収剤や
色素、着色剤などを添加することも可能である。
は、以下の方法により製造することができる。本発明の
ポリマーを切削加工によって所望の形状に加工したり、
または、アリル（メタ）アクリルアミド誘導体および／
またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体および修飾可能
な官能基を有する構成単位を含むポリマーを、所望の形
状とした後に高分子反応によって改質することもでき
る。もちろんキャスト重合などの手法も用いることがで
きる。その他には、本発明のポリマを溶融もしくは溶媒
などで溶解し、繊維、フィルム等に成形することや、ガ
ラス、プラスチック基板等にコーティングして製造する
ことができる。また本発明においては、紫外線吸収剤や
色素、着色剤などを添加することも可能である。
【００１９】本発明により、良好な力学特性を持つ光学
物品を提供することができる。これらは、コンタクトレ
ンズ、プラスチックレンズなどのレンズ材料、ディスプ
レイ材料等の光学物品として用いられる。更に、一部が
オルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換さ
れているポリマは酸素透過性と良好な力学特性を併せ持
つため、酸素透過性プラスチック成形品として、もしく
は耐汚染性プラスチック成形品として、光学物品のみな
らずプラスチック表面処理材、半透膜等に幅広く用いる
ことができる。
物品を提供することができる。これらは、コンタクトレ
ンズ、プラスチックレンズなどのレンズ材料、ディスプ
レイ材料等の光学物品として用いられる。更に、一部が
オルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換さ
れているポリマは酸素透過性と良好な力学特性を併せ持
つため、酸素透過性プラスチック成形品として、もしく
は耐汚染性プラスチック成形品として、光学物品のみな
らずプラスチック表面処理材、半透膜等に幅広く用いる
ことができる。
【００２０】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。
発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００２１】実施例１
（１）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピル−Ｎ−アリルアミンの合成 アリルアミン５部、３−ヨードプロピル（トリメチルシ
ロキサン）シラン２０部をエタノール４０ｍｌに加え
て、６０℃で９時間攪拌した。減圧下でエタノールを除
去した後、残液に水酸化ナトリウム水溶液を加え、トル
エンで抽出した後、ロータリーエバポレーターによりト
ルエンを蒸発させた。さらに残液を真空蒸着して、９７
℃／２ｍｍＨｇの留分１２部を得た。得られた留分は無
色透明な液体であった。
ロピル−Ｎ−アリルアミンの合成 アリルアミン５部、３−ヨードプロピル（トリメチルシ
ロキサン）シラン２０部をエタノール４０ｍｌに加え
て、６０℃で９時間攪拌した。減圧下でエタノールを除
去した後、残液に水酸化ナトリウム水溶液を加え、トル
エンで抽出した後、ロータリーエバポレーターによりト
ルエンを蒸発させた。さらに残液を真空蒸着して、９７
℃／２ｍｍＨｇの留分１２部を得た。得られた留分は無
色透明な液体であった。
【００２２】（２）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミドの
合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアミン１２部、トリエチルアミン３．５部
をトルエン４０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却
した。この溶液にメタクリル酸クロライド３．５部を約
１時間で滴下した。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。
この反応物に水３０ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液し
た。ロータリーエバポレーターによりトルエンを蒸発さ
せた後、残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇ
の留分１２部を得た。得られた留分は無色透明な液体で
あった。
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミドの
合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアミン１２部、トリエチルアミン３．５部
をトルエン４０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却
した。この溶液にメタクリル酸クロライド３．５部を約
１時間で滴下した。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。
この反応物に水３０ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液し
た。ロータリーエバポレーターによりトルエンを蒸発さ
せた後、残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇ
の留分１２部を得た。得られた留分は無色透明な液体で
あった。
【００２３】実施例２
（１）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピルメタクリルアミドの合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
アミン５０部、トリエチルアミン３０部をトルエン３０
０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却した。この溶
液にメタクリル酸クロライド２０部を約２時間で滴下し
た。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。この反応混合物
に水２００ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液した。ロー
タリーエバポレーターによりトルエンを蒸発させた後、
残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇの留分４
０部を得た。この物質は粘調な無色透明な固体であっ
た。
ロピルメタクリルアミドの合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
アミン５０部、トリエチルアミン３０部をトルエン３０
０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却した。この溶
液にメタクリル酸クロライド２０部を約２時間で滴下し
た。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。この反応混合物
に水２００ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液した。ロー
タリーエバポレーターによりトルエンを蒸発させた後、
残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇの留分４
０部を得た。この物質は粘調な無色透明な固体であっ
た。
【００２４】（２）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピルジメタクリルアミドの合成 上記で得たＮ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリルアミド３７部にメタクリル酸無
水物１５部を加え、１５０℃で４時間攪拌した。反応混
合物を真空蒸留し、１３２℃／０．５ｍｍＨｇの留分１
９部を得た。得られた留分は無色透明な液体であった
シ）シリル］プロピルジメタクリルアミドの合成 上記で得たＮ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリルアミド３７部にメタクリル酸無
水物１５部を加え、１５０℃で４時間攪拌した。反応混
合物を真空蒸留し、１３２℃／０．５ｍｍＨｇの留分１
９部を得た。得られた留分は無色透明な液体であった
【００２５】実施例３
実施例１で得られたＮ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミド５
０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
0.１部およびアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部
を添加した後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管
に移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱
気、密閉し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６
０℃から１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１
１０℃において４時間保持し重合体を得た。得られた重
合体は均質で透明であった。
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミド５
０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
0.１部およびアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部
を添加した後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管
に移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱
気、密閉し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６
０℃から１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１
１０℃において４時間保持し重合体を得た。得られた重
合体は均質で透明であった。
【００２６】実施例４
実施例２で得られたＮ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピルジメタクリルアミド５０部に、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.１部およ
びアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部を添加した
後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管に移した。
このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉
し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６０℃から
１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃に
おいて４時間保持し重合体を得た。得られた重合体は均
質で透明であった。
シ）シリル］プロピルジメタクリルアミド５０部に、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.１部およ
びアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部を添加した
後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管に移した。
このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉
し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６０℃から
１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃に
おいて４時間保持し重合体を得た。得られた重合体は均
質で透明であった。
【００２７】実施例５
Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド１００重量部に、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添
加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移
した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、
密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重合体は
均質で透明な個体であった。ショアーＡ硬度を測定した
ところ７２であった。この重合体の赤外線吸収スペクト
ルは図１のようであった。１７００ｃｍ-1に環状アミド
のカルボニル基による吸収が、１６５０ｃｍ-1に非環状
アミドのカルボニル基による吸収が、１０６０ｃｍ-1に
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合による吸収が見られた。
−Ｎ−アリルアクリルアミド１００重量部に、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添
加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移
した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、
密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重合体は
均質で透明な個体であった。ショアーＡ硬度を測定した
ところ７２であった。この重合体の赤外線吸収スペクト
ルは図１のようであった。１７００ｃｍ-1に環状アミド
のカルボニル基による吸収が、１６５０ｃｍ-1に非環状
アミドのカルボニル基による吸収が、１０６０ｃｍ-1に
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合による吸収が見られた。
【００２８】実施例６
Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、メチルメタク
リレート５０重量部を混合し、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル０．３重量部を添加した後、直径
１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移した。このモノ
マー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃
で４８時間重合した。得られた重合体は均質で透明な個
体であった。ショアーＤ硬度を測定したところ６０であ
った。
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、メチルメタク
リレート５０重量部を混合し、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル０．３重量部を添加した後、直径
１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移した。このモノ
マー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃
で４８時間重合した。得られた重合体は均質で透明な個
体であった。ショアーＤ硬度を測定したところ６０であ
った。
【００２９】実施例７
Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1−トリ
フルオロエチルメタクリレート５０重量部を混合し、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量
部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験
管に移した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で
脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重
合体は均質で透明な個体であった。ショアーＤ硬度を測
定したところ６７であった。
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1−トリ
フルオロエチルメタクリレート５０重量部を混合し、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量
部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験
管に移した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で
脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重
合体は均質で透明な個体であった。ショアーＤ硬度を測
定したところ６７であった。
【００３０】実施例８
Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート５０重量
部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル０．３重量部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１
２０ｍｍの試験管に移した。このモノマー混合液をアル
ゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合し
た。得られた重合体は均質で透明な個体であった。ショ
アーＤ硬度を測定したところ７５であった。
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート５０重量
部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル０．３重量部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１
２０ｍｍの試験管に移した。このモノマー混合液をアル
ゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合し
た。得られた重合体は均質で透明な個体であった。ショ
アーＤ硬度を測定したところ７５であった。
【図１】実施例５における重合体についての赤外線吸収
スペクトルチャートを示す。
スペクトルチャートを示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 20/52 - 20/60
C08F 30/08
C08F 290/06
C08F 290/08
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（II）から選ばれるジ（メ
タ）アクリルアミド誘導体からなる構成単位を必須の構
成単位として含み、少なくとも一部がオルガノシロキサ
ンおよび／またはフッ素原子で置換されているポリマか
らなることを特徴とするプラスチック成形品。 【化１】 （式中Ｒ3，Ｒ5は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。 - 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）から選ばれるアリル
（メタ）アクリルアミド誘導体からなる構成単位を更に
含むことを特徴とする請求項１記載のプラスチック成形
品。 【化２】 （式中Ｒ1 は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2 はオ
ルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換され
ている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれる）。 - 【請求項３】 Ｒ2，Ｒ4が下記一般式（III）で表され
ることを特徴とする請求項１または２に記載のプラスチ
ック成形品。 【化３】 （式中、Ｂは直接結合、フェニレン基および、オルガノ
シロキサン基および／またはフッ素原子で置換されたフ
ェニレン基から選ばれる。Ｒ6は直接結合、エステル結
合およびアミド結合から選ばれる。Ｒ7はＣ１〜Ｃ５の
アルキレン基を示す。Ｘ，ＹおよびＡはそれぞれが互い
に独立に、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、フェニル基および
フルオロアルキル基から選ばれる。ｍ＝０〜２００，
ａ，ｂ，ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数で
ある。） - 【請求項４】 他の構成単位として（メタ）アクリロイ
ル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重
合可能な二重結合から選ばれる少なくとも１つを有する
単量体に由来する構成単位を有することを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載のプラスチック成形品。 - 【請求項５】 下記一般式（Ｖ）で示される単量体を単
独重合または他の単量体と共重合させることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載のプラスチック成形品
の製造方法。 【化４】 （式中Ｒ3，Ｒ5は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。 - 【請求項６】 一般式（Ｖ）で示される単量体の少なく
とも５０％が閉環重合することを特徴とする請求項５記
載のプラスチック成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34412495A JP3484591B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34412495A JP3484591B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09183813A JPH09183813A (ja) | 1997-07-15 |
| JP3484591B2 true JP3484591B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=18366828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34412495A Expired - Fee Related JP3484591B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3484591B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4586298B2 (ja) * | 2001-05-14 | 2010-11-24 | Ｊｓｒ株式会社 | 脂環式炭化水素骨格含有化合物及び脂環式炭化水素骨格含有重合体並びに感放射線性樹脂組成物 |
| US7622512B2 (en) | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
| US7759408B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-07-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
| US7960447B2 (en) | 2006-04-13 | 2011-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density |
| JP6870201B2 (ja) * | 2015-12-04 | 2021-05-12 | 株式会社リコー | 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、及び２次元又は３次元の像形成方法 |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP34412495A patent/JP3484591B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09183813A (ja) | 1997-07-15 |
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