JPH09183813A - プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 - Google Patents
プラスチック成形品、その製造方法および光学物品Info
- Publication number
- JPH09183813A JPH09183813A JP7344124A JP34412495A JPH09183813A JP H09183813 A JPH09183813 A JP H09183813A JP 7344124 A JP7344124 A JP 7344124A JP 34412495 A JP34412495 A JP 34412495A JP H09183813 A JPH09183813 A JP H09183813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- plastic molded
- meth
- formula
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学
的特性を併せ持つ光学物品などのプラスチック成形品を
提供する。 【解決手段】アリル（メタ）アクリルアミド誘導体およ
び／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体を構成単位
とし、少なくとも一部がオルガノシロキサンおよび／ま
たはフッ素原子で置換されているポリマからなることを
特徴とするプラスチック成形品。
的特性を併せ持つ光学物品などのプラスチック成形品を
提供する。 【解決手段】アリル（メタ）アクリルアミド誘導体およ
び／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体を構成単位
とし、少なくとも一部がオルガノシロキサンおよび／ま
たはフッ素原子で置換されているポリマからなることを
特徴とするプラスチック成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリマから
成るプラスチック成形品およびその製造方法、光学物品
に関し、透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学
的特性を併せ持つプラスチック成形品として、例えばコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに好適に
用いられるものである。
成るプラスチック成形品およびその製造方法、光学物品
に関し、透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学
的特性を併せ持つプラスチック成形品として、例えばコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに好適に
用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】近年高い酸素透過性を有するプラスチッ
ク成形品用材料としてトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリ
レートや変性ポリシロキサンを１成分とするポリマーが
開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４
号、特開昭５４−２４０４７号）。
ク成形品用材料としてトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリ
レートや変性ポリシロキサンを１成分とするポリマーが
開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４
号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】しかしながらこれらのモノマ（マクロマ）
からなるポリマは、酸素透過性を向上させる目的で導入
されているシリコーン部分が持つ特質、即ち疎水性と分
子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水性
となりやすく水をはじいたり汚れがつきやすい、クリー
プの程度が大きい、耐衝撃性に劣る等の物性上の欠点が
存在していた。
からなるポリマは、酸素透過性を向上させる目的で導入
されているシリコーン部分が持つ特質、即ち疎水性と分
子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水性
となりやすく水をはじいたり汚れがつきやすい、クリー
プの程度が大きい、耐衝撃性に劣る等の物性上の欠点が
存在していた。
【０００４】また、所望の形状に成形した後に高分子反
応を用いた改質を行うため、または親水性を向上させる
ために、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような
活性水素を持つ親水性モノマと前記モノマ（マクロマ）
とを共重合させた場合には、極性基である水酸基と非極
性基であるシリコン部分との間の静電的な反発のために
相分離が起こり透明なポリマが得られないという欠点を
有していた。
応を用いた改質を行うため、または親水性を向上させる
ために、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような
活性水素を持つ親水性モノマと前記モノマ（マクロマ）
とを共重合させた場合には、極性基である水酸基と非極
性基であるシリコン部分との間の静電的な反発のために
相分離が起こり透明なポリマが得られないという欠点を
有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点を解消しようとするものであり、高い酸素透過
性を有し、かつ、力学特性にも優れたプラスチック成形
品を提供することを目的とする。
術の欠点を解消しようとするものであり、高い酸素透過
性を有し、かつ、力学特性にも優れたプラスチック成形
品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明は以下の構成を有する。
に本発明は以下の構成を有する。
【０００７】（１）アリル（メタ）アクリルアミド誘導
体および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体をポ
リマ構成単位とし、少なくとも一部がオルガノシロキサ
ンおよび／またはフッ素原子で置換されているポリマか
らなることを特徴とするプラスチック成形品。
体および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体をポ
リマ構成単位とし、少なくとも一部がオルガノシロキサ
ンおよび／またはフッ素原子で置換されているポリマか
らなることを特徴とするプラスチック成形品。
【０００８】（２）下記一般式（IV）および／または
（Ｖ）から選ばれる単量体を、単独重合または他の単量
体と共重合させることを特徴とするプラスチック成形品
の製造方法。
（Ｖ）から選ばれる単量体を、単独重合または他の単量
体と共重合させることを特徴とするプラスチック成形品
の製造方法。
【０００９】
【化６】 （３）下記一般式（VI）および／または（VII）を構成
単位とするポリマからなることを特徴とする光学物品。
単位とするポリマからなることを特徴とする光学物品。
【００１０】
【化７】 （式中Ｒ8，Ｒ10，Ｒ11は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ9，Ｒ12は水素原子、アルキル基およびアリ−ル
基から選ばれる）。
り、Ｒ9，Ｒ12は水素原子、アルキル基およびアリ−ル
基から選ばれる）。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のプラスチック成形品はア
リル（メタ）アクリルアミド誘導体および／またはジ
（メタ）アクリルアミド誘導体をポリマ構成単位とし、
少なくとも一部がオルガノシロキサンおよび／またはフ
ッ素原子で置換されているポリマからなるものであれば
よく、置換される場所は特に限定しない。たとえば一般
式（Ｉ）または（II）で示されるような場所に置換され
ていても良いし、これらの置換基を有する他の単量体と
の共重合ポリマであっても良い。
リル（メタ）アクリルアミド誘導体および／またはジ
（メタ）アクリルアミド誘導体をポリマ構成単位とし、
少なくとも一部がオルガノシロキサンおよび／またはフ
ッ素原子で置換されているポリマからなるものであれば
よく、置換される場所は特に限定しない。たとえば一般
式（Ｉ）または（II）で示されるような場所に置換され
ていても良いし、これらの置換基を有する他の単量体と
の共重合ポリマであっても良い。
【００１２】上記アリル（メタ）アクリルアミド誘導体
および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体からな
る構成単位においてＲ2、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ12は水素原子、
アルキル基およびアリール基もしくはその一部が置換さ
れているものから選ばれる。ここでアルキル基としては
直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるもの
ではないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、具体的
にはエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ネオペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、シクロヘキシル
基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシブチル基、エトキ
シエチル基、ブトキシエチル基、アリル基、アセトキシ
エチル基などが挙げられる。またアリール基としても特
に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが
好ましく、具体的にはフェニル基、４−ヒドロキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メトキシフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２−メチルフェニル
基、４−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ
る。さらにこれらは無置換であっても置換されていても
よい。例えば上記一般式（Ｉ）、（II）のＲ2、Ｒ4のよ
うに一部をフッ素原子で置換することで耐汚染性を付与
したり、オルガノシロキサンで置換することにより更に
酸素透過性を向上させることができる。フッ素原子で置
換された置換基の例としては、具体的には、−ＣＨ2
（ＣＦ2 ）2 Ｈ，−ＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ3 ，−ＣＨ2 （Ｃ
Ｆ2 ）4 Ｈ，−ＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 ，−ＣＨ2 Ｃ
Ｆ3 ，−ＣＨ（ＣＦ3 ）2 ，
および／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体からな
る構成単位においてＲ2、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ12は水素原子、
アルキル基およびアリール基もしくはその一部が置換さ
れているものから選ばれる。ここでアルキル基としては
直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるもの
ではないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、具体的
にはエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ネオペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、シクロヘキシル
基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシブチル基、エトキ
シエチル基、ブトキシエチル基、アリル基、アセトキシ
エチル基などが挙げられる。またアリール基としても特
に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが
好ましく、具体的にはフェニル基、４−ヒドロキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メトキシフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２−メチルフェニル
基、４−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ
る。さらにこれらは無置換であっても置換されていても
よい。例えば上記一般式（Ｉ）、（II）のＲ2、Ｒ4のよ
うに一部をフッ素原子で置換することで耐汚染性を付与
したり、オルガノシロキサンで置換することにより更に
酸素透過性を向上させることができる。フッ素原子で置
換された置換基の例としては、具体的には、−ＣＨ2
（ＣＦ2 ）2 Ｈ，−ＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ3 ，−ＣＨ2 （Ｃ
Ｆ2 ）4 Ｈ，−ＣＨ2 （ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 ，−ＣＨ2 Ｃ
Ｆ3 ，−ＣＨ（ＣＦ3 ）2 ，
【化８】 （式中Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 およびＸ5 は互いに独立
に水素原子、フッ素原子およびフルオロアルキル基から
選ばれる。）などを挙げることができ、また、オルガノ
シロキサンで置換された置換基の例としては、
に水素原子、フッ素原子およびフルオロアルキル基から
選ばれる。）などを挙げることができ、また、オルガノ
シロキサンで置換された置換基の例としては、
【化９】 （式中、Ｂは直接結合、フェニル基、および、オルガノ
シロキサン基および／またはフッ素原子で置換されたフ
ェニル基から選ばれる。Ｒ6 は直接結合、エステル結合
およびアミド結合から選ばれる。Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基を示す。Ｘ、ＹおよびＡはそれぞれが互いに独
立に、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、フェニル基およびフル
オロアルキル基から選ばれる。ｍ＝０〜２００、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であ
る。）などを挙げることができる。さらに、この一般式
（III）で表される置換基は一部がフッ素原子で置換さ
れていてもよい。
シロキサン基および／またはフッ素原子で置換されたフ
ェニル基から選ばれる。Ｒ6 は直接結合、エステル結合
およびアミド結合から選ばれる。Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基を示す。Ｘ、ＹおよびＡはそれぞれが互いに独
立に、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、フェニル基およびフル
オロアルキル基から選ばれる。ｍ＝０〜２００、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であ
る。）などを挙げることができる。さらに、この一般式
（III）で表される置換基は一部がフッ素原子で置換さ
れていてもよい。
【００１３】アリル（メタ）アクリルアミド誘導体、ジ
（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、
（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、
【化１０】 などが挙げられる。
【００１４】本発明に用いるプラスチック成形品または
光学物品は、アリル（メタ）アクリルアミド誘導体およ
び／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体で表される
構成単位を含むポリマからなるが、他の構成単位として
（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニ
ル基および他の共重合可能な二重結合を有するモノマに
由来する構成単位を有することができる。その例を挙げ
れば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）ア
クリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−トなどのアルキ
ル（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成単位、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレ−ト、テトラフルオロエ
チル（メタ）アクリレ−トなどのハロゲン化アルキル
（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成単位、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレ−トなどのシクロアルキル（メ
タ）アクリレ−ト類に由来する構成単位、ビニルベンゼ
ン、ビニルナフタレン、ビニルエチルベンゼンなどの芳
香族ビニルモノマに由来する構成単位、更にはＮ−ビニ
ルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマに由来する構
成単位などである。
光学物品は、アリル（メタ）アクリルアミド誘導体およ
び／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体で表される
構成単位を含むポリマからなるが、他の構成単位として
（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニ
ル基および他の共重合可能な二重結合を有するモノマに
由来する構成単位を有することができる。その例を挙げ
れば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）ア
クリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−トなどのアルキ
ル（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成単位、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレ−ト、テトラフルオロエ
チル（メタ）アクリレ−トなどのハロゲン化アルキル
（メタ）アクリレ−ト類に由来する構成単位、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレ−トなどのシクロアルキル（メ
タ）アクリレ−ト類に由来する構成単位、ビニルベンゼ
ン、ビニルナフタレン、ビニルエチルベンゼンなどの芳
香族ビニルモノマに由来する構成単位、更にはＮ−ビニ
ルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマに由来する構
成単位などである。
【００１５】かかるポリマ中の一般式（Ｉ）、（II）、
（VI）、（VII）で表される構成単位の含有量は特に限
定されるものではないが、少なくとも５重量％含有され
ていることが好ましく、また１００重量％であっても良
い。５重量％未満であれば、酸素透過性と機械的特性と
の優れたバランスを維持できなくなる傾向がある。
（VI）、（VII）で表される構成単位の含有量は特に限
定されるものではないが、少なくとも５重量％含有され
ていることが好ましく、また１００重量％であっても良
い。５重量％未満であれば、酸素透過性と機械的特性と
の優れたバランスを維持できなくなる傾向がある。
【００１６】本発明において得られるポリマは、剛直な
五員環と屈曲性のメチレン鎖を交互に有するという特徴
を有し、また窒素原子上の置換基を自由に設計できるた
め、以下に示す通り酸素透過性を有すると共に良好な力
学的特性を有する光学物品として、更には一部がオルガ
ノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換されてい
るポリマはプラスチック成形品として非常に有用に用い
られる。
五員環と屈曲性のメチレン鎖を交互に有するという特徴
を有し、また窒素原子上の置換基を自由に設計できるた
め、以下に示す通り酸素透過性を有すると共に良好な力
学的特性を有する光学物品として、更には一部がオルガ
ノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換されてい
るポリマはプラスチック成形品として非常に有用に用い
られる。
【００１７】本発明の一般式（Ｉ）、（II）を構成単位
とするポリマは下記一般式（IV）、（Ｖ）で表される単
量体
とするポリマは下記一般式（IV）、（Ｖ）で表される単
量体
【化１１】 を単独重合または他の単量体と共重合させることによっ
て得ることができる。すなわち、上記一般式（IV）、
（Ｖ）で表される単量体は重合の際に環化し、本発明の
ポリマを得ることができる。また、通常のラジカル重合
と同様に他の単量体と共重合することが可能である。
尚、この環化重合の際に上記一般式（IV）、（Ｖ）で表
される単量体が５０％以上環化することが好ましい。環
化せずに未重合の二重結合が多数残存する場合にはポリ
マーの物性に悪影響を与える場合がある。
て得ることができる。すなわち、上記一般式（IV）、
（Ｖ）で表される単量体は重合の際に環化し、本発明の
ポリマを得ることができる。また、通常のラジカル重合
と同様に他の単量体と共重合することが可能である。
尚、この環化重合の際に上記一般式（IV）、（Ｖ）で表
される単量体が５０％以上環化することが好ましい。環
化せずに未重合の二重結合が多数残存する場合にはポリ
マーの物性に悪影響を与える場合がある。
【００１８】本発明のプラスチック成形品、光学物品
は、以下の方法により製造することができる。本発明の
ポリマーを切削加工によって所望の形状に加工したり、
または、アリル（メタ）アクリルアミド誘導体および／
またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体および修飾可能
な官能基を有する構成単位を含むポリマーを、所望の形
状とした後に高分子反応によって改質することもでき
る。もちろんキャスト重合などの手法も用いることがで
きる。その他には、本発明のポリマを溶融もしくは溶媒
などで溶解し、繊維、フィルム等に成形することや、ガ
ラス、プラスチック基板等にコーティングして製造する
ことができる。また本発明においては、紫外線吸収剤や
色素、着色剤などを添加することも可能である。
は、以下の方法により製造することができる。本発明の
ポリマーを切削加工によって所望の形状に加工したり、
または、アリル（メタ）アクリルアミド誘導体および／
またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体および修飾可能
な官能基を有する構成単位を含むポリマーを、所望の形
状とした後に高分子反応によって改質することもでき
る。もちろんキャスト重合などの手法も用いることがで
きる。その他には、本発明のポリマを溶融もしくは溶媒
などで溶解し、繊維、フィルム等に成形することや、ガ
ラス、プラスチック基板等にコーティングして製造する
ことができる。また本発明においては、紫外線吸収剤や
色素、着色剤などを添加することも可能である。
【００１９】本発明により、良好な力学特性を持つ光学
物品を提供することができる。これらは、コンタクトレ
ンズ、プラスチックレンズなどのレンズ材料、ディスプ
レイ材料等の光学物品として用いられる。更に、一部が
オルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換さ
れているポリマは酸素透過性と良好な力学特性を併せ持
つため、酸素透過性プラスチック成形品として、もしく
は耐汚染性プラスチック成形品として、光学物品のみな
らずプラスチック表面処理材、半透膜等に幅広く用いる
ことができる。
物品を提供することができる。これらは、コンタクトレ
ンズ、プラスチックレンズなどのレンズ材料、ディスプ
レイ材料等の光学物品として用いられる。更に、一部が
オルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換さ
れているポリマは酸素透過性と良好な力学特性を併せ持
つため、酸素透過性プラスチック成形品として、もしく
は耐汚染性プラスチック成形品として、光学物品のみな
らずプラスチック表面処理材、半透膜等に幅広く用いる
ことができる。
【００２０】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。
発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００２１】実施例１ （１）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピル−Ｎ−アリルアミンの合成 アリルアミン５部、３−ヨードプロピル（トリメチルシ
ロキサン）シラン２０部をエタノール４０ｍｌに加え
て、６０℃で９時間攪拌した。減圧下でエタノールを除
去した後、残液に水酸化ナトリウム水溶液を加え、トル
エンで抽出した後、ロータリーエバポレーターによりト
ルエンを蒸発させた。さらに残液を真空蒸着して、９７
℃／２ｍｍＨｇの留分１２部を得た。得られた留分は無
色透明な液体であった。
ロピル−Ｎ−アリルアミンの合成 アリルアミン５部、３−ヨードプロピル（トリメチルシ
ロキサン）シラン２０部をエタノール４０ｍｌに加え
て、６０℃で９時間攪拌した。減圧下でエタノールを除
去した後、残液に水酸化ナトリウム水溶液を加え、トル
エンで抽出した後、ロータリーエバポレーターによりト
ルエンを蒸発させた。さらに残液を真空蒸着して、９７
℃／２ｍｍＨｇの留分１２部を得た。得られた留分は無
色透明な液体であった。
【００２２】（２）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミドの
合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアミン１２部、トリエチルアミン３．５部
をトルエン４０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却
した。この溶液にメタクリル酸クロライド３．５部を約
１時間で滴下した。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。
この反応物に水３０ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液し
た。ロータリーエバポレーターによりトルエンを蒸発さ
せた後、残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇ
の留分１２部を得た。得られた留分は無色透明な液体で
あった。
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミドの
合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアミン１２部、トリエチルアミン３．５部
をトルエン４０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却
した。この溶液にメタクリル酸クロライド３．５部を約
１時間で滴下した。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。
この反応物に水３０ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液し
た。ロータリーエバポレーターによりトルエンを蒸発さ
せた後、残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇ
の留分１２部を得た。得られた留分は無色透明な液体で
あった。
【００２３】実施例２ （１）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピルメタクリルアミドの合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
アミン５０部、トリエチルアミン３０部をトルエン３０
０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却した。この溶
液にメタクリル酸クロライド２０部を約２時間で滴下し
た。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。この反応混合物
に水２００ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液した。ロー
タリーエバポレーターによりトルエンを蒸発させた後、
残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇの留分４
０部を得た。この物質は粘調な無色透明な固体であっ
た。
ロピルメタクリルアミドの合成 Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
アミン５０部、トリエチルアミン３０部をトルエン３０
０ｍｌに加えた後、氷浴で０〜５℃に冷却した。この溶
液にメタクリル酸クロライド２０部を約２時間で滴下し
た。滴下後室温で４時間攪拌を続けた。この反応混合物
に水２００ｍｌを加えて攪拌後、上層を分液した。ロー
タリーエバポレーターによりトルエンを蒸発させた後、
残液を真空蒸留し、１３０℃／０．５ｍｍＨｇの留分４
０部を得た。この物質は粘調な無色透明な固体であっ
た。
【００２４】（２）Ｎ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピルメタクリルアミドの合成 上記で得たＮ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリルアミド３７部にメタクリル酸無
水物１５部を加え、１５０℃で４時間攪拌した。反応混
合物を真空蒸留し、１３２℃／０．５ｍｍＨｇの留分１
９部を得た。得られた留分は無色透明な液体であった。
シ）シリル］プロピルメタクリルアミドの合成 上記で得たＮ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリルアミド３７部にメタクリル酸無
水物１５部を加え、１５０℃で４時間攪拌した。反応混
合物を真空蒸留し、１３２℃／０．５ｍｍＨｇの留分１
９部を得た。得られた留分は無色透明な液体であった。
【００２５】実施例３ 実施例１で得られたＮ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミド５
０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
0.１部およびアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部
を添加した後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管
に移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱
気、密閉し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６
０℃から１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１
１０℃において４時間保持し重合体を得た。得られた重
合体は均質で透明であった。
シ）シリル］プロピル−Ｎ−アリルメタクリルアミド５
０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
0.１部およびアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部
を添加した後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管
に移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱
気、密閉し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６
０℃から１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１
１０℃において４時間保持し重合体を得た。得られた重
合体は均質で透明であった。
【００２６】実施例４ 実施例２で得られたＮ−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピルジメタクリルアミド５０部に、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.１部およ
びアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部を添加した
後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管に移した。
このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉
し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６０℃から
１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃に
おいて４時間保持し重合体を得た。得られた重合体は均
質で透明であった。
シ）シリル］プロピルジメタクリルアミド５０部に、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.１部およ
びアゾビスシクロヘキシルニトリル０．１部を添加した
後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管に移した。
このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉
し、まず６０℃で２２時間重合させ、続いて６０℃から
１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃に
おいて４時間保持し重合体を得た。得られた重合体は均
質で透明であった。
【００２７】実施例５ Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド１００重量部に、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添
加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移
した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、
密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重合体は
均質で透明な個体であった。ショアーＡ硬度を測定した
ところ７２であった。この重合体の赤外線吸収スペクト
ルは図１のようであった。１７００ｃｍ-1に環状アミド
のカルボニル基による吸収が、１６５０ｃｍ-1に非環状
アミドのカルボニル基による吸収が、１０６０ｃｍ-1に
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合による吸収が見られた。
−Ｎ−アリルアクリルアミド１００重量部に、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添
加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移
した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、
密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重合体は
均質で透明な個体であった。ショアーＡ硬度を測定した
ところ７２であった。この重合体の赤外線吸収スペクト
ルは図１のようであった。１７００ｃｍ-1に環状アミド
のカルボニル基による吸収が、１６５０ｃｍ-1に非環状
アミドのカルボニル基による吸収が、１０６０ｃｍ-1に
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合による吸収が見られた。
【００２８】実施例６ Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、メチルメタク
リレート５０重量部を混合し、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル０．３重量部を添加した後、直径
１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移した。このモノ
マー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃
で４８時間重合した。得られた重合体は均質で透明な個
体であった。ショアーＤ硬度を測定したところ６０であ
った。
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、メチルメタク
リレート５０重量部を混合し、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル０．３重量部を添加した後、直径
１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験管に移した。このモノ
マー混合液をアルゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃
で４８時間重合した。得られた重合体は均質で透明な個
体であった。ショアーＤ硬度を測定したところ６０であ
った。
【００２９】実施例７ Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1−トリ
フルオロエチルメタクリレート５０重量部を混合し、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量
部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験
管に移した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で
脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重
合体は均質で透明な個体であった。ショアーＤ硬度を測
定したところ６７であった。
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1−トリ
フルオロエチルメタクリレート５０重量部を混合し、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量
部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの試験
管に移した。このモノマー混合液をアルゴン雰囲気下で
脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合した。得られた重
合体は均質で透明な個体であった。ショアーＤ硬度を測
定したところ６７であった。
【００３０】実施例８ Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート５０重量
部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル０．３重量部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１
２０ｍｍの試験管に移した。このモノマー混合液をアル
ゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合し
た。得られた重合体は均質で透明な個体であった。ショ
アーＤ硬度を測定したところ７５であった。
−Ｎ−アリルアクリルアミド５０重量部、1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート５０重量
部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル０．３重量部を添加した後、直径１０ｍｍ、高さ１
２０ｍｍの試験管に移した。このモノマー混合液をアル
ゴン雰囲気下で脱気、密閉し、６０℃で４８時間重合し
た。得られた重合体は均質で透明な個体であった。ショ
アーＤ硬度を測定したところ７５であった。
【図１】実施例５における重合体についての赤外線吸収
スペクトルチャートを示す。
スペクトルチャートを示す。
Claims (10)
- 【請求項１】 アリル（メタ）アクリルアミド誘導体お
よび／またはジ（メタ）アクリルアミド誘導体を構成単
位とし、少なくとも一部がオルガノシロキサンおよび／
またはフッ素原子で置換されているポリマからなること
を特徴とするプラスチック成形品。 - 【請求項２】 アリル（メタ）アクリルアミド誘導体が
下記一般式（Ｉ）から選ばれることを特徴とする請求項
１記載のプラスチック成形品。 【化１】 （式中Ｒ1 は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2 はオ
ルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換され
ている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれる）。 - 【請求項３】 ジ（メタ）アクリルアミド誘導体が下記
一般式（II）から選ばれることを特徴とする請求項１記
載のプラスチック成形品。 【化２】 （式中Ｒ3，Ｒ5は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4
はオルガノシロキサンおよび／またはフッ素原子で置換
されている、アルキル基およびアリ−ル基から選ばれ
る）。 - 【請求項４】 Ｒ2，Ｒ4が下記一般式（III）で表され
ることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載のプ
ラスチック成形品。 【化３】 （式中、Ｂは直接結合、フェニル基および、オルガノシ
ロキサン基および／またはフッ素原子で置換されたフェ
ニル基から選ばれる。Ｒ6は直接結合、エステル結合お
よびアミド結合から選ばれる。Ｒ7はＣ１〜Ｃ５のアル
キル基を示す。Ｘ，ＹおよびＡはそれぞれが互いに独立
に、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、フェニル基およびフルオ
ロアルキル基から選ばれる。ｍ＝０〜２００，ａ，ｂ，
ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数である。） - 【請求項５】 他の構成単位として（メタ）アクリロイ
ル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重
合可能な二重結合から選ばれる少なくとも１つを有する
単量体に由来する構成単位を有することを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載のプラスチック成形品。 - 【請求項６】 下記一般式（IV）および（Ｖ）から選ば
れる単量体を単独重合または他の単量体と共重合させる
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のプラ
スチック成形品の製造方法。 【化４】 - 【請求項７】 一般式（IV）から選ばれた単量体の少な
くとも５０％が閉環重合することを特徴とする請求項６
記載のプラスチック成形品の製造方法。 - 【請求項８】 一般式（Ｖ）から選ばれた単量体の少な
くとも５０％が閉環重合することを特徴とする請求項６
記載のプラスチック成形品の製造方法。 - 【請求項９】下記一般式（VI）および／または（VII）
を構成単位とするポリマからなることを特徴とする光学
物品。 【化５】 （式中Ｒ8、Ｒ10，Ｒ11は水素原子またはメチル基であ
り、Ｒ9、Ｒ12は水素原子、アルキル基およびアリ−ル
基から選ばれる）。 - 【請求項１０】 光学物品がコンタクトレンズであるこ
とを特徴とする請求項９記載の光学物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34412495A JP3484591B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34412495A JP3484591B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09183813A true JPH09183813A (ja) | 1997-07-15 |
| JP3484591B2 JP3484591B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=18366828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34412495A Expired - Fee Related JP3484591B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3484591B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338629A (ja) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Jsr Corp | 脂環式炭化水素骨格含有化合物及び脂環式炭化水素骨格含有重合体並びに感放射線性樹脂組成物 |
| US7622512B2 (en) | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
| US7759408B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-07-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
| US7960447B2 (en) | 2006-04-13 | 2011-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density |
| JP2017101213A (ja) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | 株式会社リコー | 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、及び２次元又は３次元の像形成方法 |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP34412495A patent/JP3484591B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338629A (ja) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Jsr Corp | 脂環式炭化水素骨格含有化合物及び脂環式炭化水素骨格含有重合体並びに感放射線性樹脂組成物 |
| JP4586298B2 (ja) * | 2001-05-14 | 2010-11-24 | Ｊｓｒ株式会社 | 脂環式炭化水素骨格含有化合物及び脂環式炭化水素骨格含有重合体並びに感放射線性樹脂組成物 |
| US7622512B2 (en) | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
| US7759408B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-07-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
| US7960447B2 (en) | 2006-04-13 | 2011-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density |
| JP2017101213A (ja) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | 株式会社リコー | 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、及び２次元又は３次元の像形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3484591B2 (ja) | 2004-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2894711B2 (ja) | フッ化ポリシロキサン含有組成物 | |
| CA1130949A (en) | Water absorbing contact lens made from polysiloxane/acrylic acid polymer | |
| US5998498A (en) | Soft contact lenses | |
| US5563184A (en) | Macromonomers | |
| KR100191132B1 (ko) | 중합체 제품의 표면피복 | |
| JP4173193B2 (ja) | フルオロシリコーンヒドロゲル | |
| CA1133178A (en) | Polysiloxane/acrylic acid/polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid polymer contact lens | |
| US5331067A (en) | Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment | |
| US5981675A (en) | Silicone-containing macromonomers and low water materials | |
| AU614812B2 (en) | Hydrophilic oxygen permeable polymers | |
| CA1102484A (en) | Polysiloxane composition and contact lens | |
| US4743667A (en) | Contact lens material | |
| US4495361A (en) | Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof | |
| KR20020016922A (ko) | 콘택트 렌즈 재료 | |
| EP2688892B1 (en) | Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage and thin films containing the same for contact lens application | |
| US4652622A (en) | Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof | |
| JP3441024B2 (ja) | 親水性含フッ素シロキサンモノマー及びその樹脂からなる眼科用レンズ材料 | |
| JP2000191667A (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
| JP3484591B2 (ja) | プラスチック成形品、その製造方法および光学物品 | |
| US20090168013A1 (en) | Trimethylsilyl-Capped Polysiloxane Macromonomers Containing Polar Fluorinated Side-Chains | |
| AU614574B2 (en) | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity | |
| JP4854130B2 (ja) | 親水性ポリシロキサンモノマーおよびその共重合体からなるコンタクトレンズ材料、およびコンタクトレンズ | |
| JP2000212154A (ja) | モノマ―およびそれを用いたポリマ―、プラスチック成形体 | |
| JP3988224B2 (ja) | プラスチック成形品 | |
| JPH0219166A (ja) | 酸素透過性成形物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071024 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |