CS227471B1 - Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého - Google Patents
Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého Download PDFInfo
- Publication number
- CS227471B1 CS227471B1 CS444482A CS444482A CS227471B1 CS 227471 B1 CS227471 B1 CS 227471B1 CS 444482 A CS444482 A CS 444482A CS 444482 A CS444482 A CS 444482A CS 227471 B1 CS227471 B1 CS 227471B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- porous silica
- polyamide
- copolymerization
- lactams
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims description 18
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 16
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 claims description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- -1 phosphoric acid compound Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby práškového polyamidového sorbentu, obsahujícího porézní kysličník křemičitý, kterým se zdokonaluje a rozšiřuje výroba polymemích sorbentů na bázi polyamidů polymerací a kopolymeraci laktamů omega-aminokyselin účinkem porézního práškového kysličníku křemičitého o povrchu 20 až 300 m2/g, který tak zůstává součástí vzniklého práškového polyamidu.
Použití sorbentů ve výzkumné a průmyslové praxi patří k nejstarším způsobům dělení látek. Jeho význam stoupá zejména v poslední době, nebol použití sorbentů je ve srovnání s ostatními dělicími metodami většinou mnohem ekonomičtější. Sorpční procesy se uplatňují . zejména v potravinářství, biochemii a medicíně a při řešení ekologických problémů.
Jako sorbenty byly a jsou používány zejména přírodní anorganické materiály, mezi nimiž význačné postavení zaujímá porézní kysličník křemičitý. V poslední době však stoupá význam sorpčních materiálů na bázi polymerů m.j. i polyamidů.
Příprava polyamidových sorbentů se většinou provádí rozpouštěním polyamidu například v silných minerálních kyselinách, fenolech apod. a následujícím vysrážením polyamidu vodou nebo rozpouštědly. Za vyšší teploty eventuálně při zvýšeném tlaku je možno polyamidy rozpouštět i v kyselině octové, glykolech, glycerinu, 6-kaprolaktamu apod. Rozpouštění polyamidu je časově náročné a při vyšší teplotě může docházet k částečné degradaci, která se projevuje poklesem molekulové hmotnosti.
Jednodušší by měla být přímá příprava práškových polyamidů polymerací. Pro tento účel byla popsána roztokové aniontové polymerace laktamů, polymer však vzniká v nízkých výtěžcích, má nízkou molekulovou hmotnost a malý povrch.
V poslední době byla popsána příprava polyamidových prášků přímou polymerací a kopolymerací laktamů do konverzí nižších než rovnovážných. Nezreagovaný monomer působí jako tavné rozpouštědlo a po jeho vyextrahování lze získat préšky o velikosti povrchu až několik m2/g.
Tento způsob dále zdokonaluje způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého podle vynálezu. Podstata spočívá v tom, že se polymerace a kopolymeraee laktamů omega-aminokyselin obecného vzorce ΝΗ-(0Η2)χ-00, kde x je 3 až 11, nebo jejich oligomerů provádí v přítomnosti 0,1 až 50 % hmot. práškového porézního kysličníku křemičitého a vede se do nižších nežli rovnovážných konverzí (na laktam nebo směs laktamů). Polymerační teploty se pohybují v rozmezí 200 až 330 °C. Výsledná polymerační směs se po ochlazení na laboratorní teplotu extrahuje vodou nebo rozpouštědly laktamů do negativní reakce na nezreagovaný monomer. Vzniklý prášek se pak odfiltruje a vysuší. Tavenina polymerační směsi se může rovněž vypouštět za míchání do studené vody (zejména při polymeraci 6-kaprolaktamu). Vyloučený prášek je nutno stejným způsobem vyprat, oddělit filtraci a vysušit.
Vzniklý práškový polyamid je vázaný na skeletu porézního kysličníku křemičitého, velikost povrchu je dána velikostí povrchu použitého kysličníku křemičitého, tedy o 1 až 2 řády vyšší než velikost povrchu práškových polyamidů, připravených bez přítomnosti kysličníku křemičitého. f
Polymeraci lze urychlit přidáním iniciátorů polymerace laktamů o koncentraci 0,1 až 20 % mol. S výhodou lze použít jako iniciátor bezvodou kyselinu fosforečnou ve formě jejich sloučenin s laktamyj polymerace pak probíhá řádově rychleji a výsledný kombinovaný sorbent obsahuje na křemičitém skeletu vázaný polyamid, obsahující jak koncové aminoskupiny, tak i vázanou kyselinu fosforečnou.
K přípravě těchto kombinovaných sorbentů lze kromě 6-kaprolaktamu použít všech laktamů obecného vzorce 0Ο-(ΟΗ2)χ-ΝΗ, kde x je 3 až 11 nebo jejich- směsi, déle 6-kaprolaktamu nižší kvality i odpadní směsi oligomerů z výroby polyamidu 6.
Takto připravené kombinované práškové polyamidy, obsahující kysličník křemičitý, je možno použít jako sorpční materiál, vyznačující se jak fyzikální, tak i chemickou sorpcí.
Způsob podle vynálezu je déle blíže popsán na několika příkladech provedení.
Příklad 1
Do skleněné polymerační ampule bylo naváženo 9 g 6-kaprolaktamu a 1 g porézního kysličníku křemičitého o velikosti povrchu 90,1 m^/g, ampule byla několik hodin střídavě evakuovéna a plněna suchým argonem, za tlaku 13 Pa zatavena a polymerována při 260 °C 2 hodiny. Po ochlazení na laboratorní teplotu byl produkt vyjmut z ampule, rozetřen a extrahován opakovaně vodou do negativní reakce na 6-kaprolaktam. Promytý práškový polymer byl oddělen filtrací a vysušen. Bylo získáno 6,4 g prášku o velikosti povrchu 13,3 m2/g.
Příklad 2
Směs 10 % hmot. porézního kysličníku křemičitého o velikosti povrchu 90,1 m /g a 90 % hmot. 6-kaprolaktamu a jeho sloučeniny s bezvodou kyselinou fosforečnou (v molárnim poměru 95:5) byla polymerována-způsobem, popsaným v příkladu 1 po dobu 30 minut. Vzniklý práškový produkt o velikosti povrchu 10,3 m2/g byl získán ve výtěžku 64,1 %.
P ř í k 1 a d 3
V polymeračním duplikátorovém kotlíku, opatřeném přívodem a odvodem inertního plynu, míchadlem, dávkovacím a výpustným otvorem byla při 270 °C pod atmosférou suchého dusíku roztavena směs 6-kaprolaktamu a 6-aminokapronové kyseliny v molérním poměru 98:2 (80 % hmot.) a rozmíchána s 20 % hmot. porézního kysličníku křemičitého o velikosti povrchu ó
298 m/g. Reakční směs byla při této teplotě za míchání pod dusíkem udržována 2 hodiny. Pak byl reakční produkt za míchání vypuštěn do 20násobného přebytku studené vody, vyloučený bílý prášek oddělen filtrací, promyt vodou do negativní reakce na 6-kaprolaktam a vysušen. Výtěžek 38 %, velikosti povrchu 52 m /g.
Příklad 4
Směs 99,9 % hmot. 8-oktanlaktamu a 0,1 % hmot. porézního kysličníku křemičitého o veo likosti povrchu 90,1 m/g byla polymerována postupem, popsaným v příkladu 1 při teplotě 200 °C po dobu 100 hodin. Výsledný práškový produkt o velikosti povrchu 0,9 m2/ g byl získán ve výtěžku 41,8 %.
Příklad 5
Směs 50 % hmot. 12-dodekanlaktamu a 50 % hmot. porézního kysličníku křemičitého o velikosti povrchu 90,1 m2/g byla polymerována postupem popsaným v příkladu 1 při 330 °C 20 minut. Výsledný práškový produkt o velikosti povrchu 40,8 m/g byl získán ve výtěžku 81 %.
Příklad 6 % hmot. ekvimolární směsi 6-kaprolaktamu, 8-oktanlaktamu a 12-dodekanlaktamu a 10 % hmot. porézního kysličníku křemičitého bylo polymerováno postupem, popsaným v příkladu 1 při teplotě 280 °C 1 hodinu. Výsledný práškový produkt byl získán ve výtěžku 21
Příklad 7
Směs 85 % hmot. odpadních oligomerů z výroby polyamidu 6, 5 % hmot. sloučeniny bezvodé kyseliny fosforečné s 6-kaprolaktamem a 10 % porézního kysličníku křemičitého bylo polymerováno postupem popsaným v příkladu 3 při teplotě 250 °C po dobu 30 minut. Výsledný práškový produkt byl získán ve výtěžku 56,6 %.
Příklade
Popsané práškové polymery byly použity ke snížení koncentrace polyfenolů v pivu. 10 1 piva bylo mícháno po .dobu 30 min s 10 g práškového sorbentu, připraveného podle příkladu 1. Po filtraci se snížila koncentrace polyfenolů v pivu o 26 %. Při použití sorbentu, připraveného podle přikladu 2 se snížila koncentrace polyfenolů o 24 %. Takto upravené pivo vykazovalo v obou případech zvýšení koioidní stálosti o 2 měsíce proti původnímu vzorku. Sensorické vlastnosti piva se stabilizovaly na dobu 5 měsíců skladování.
Příklad 9
Práškový polymer, připravený podle příkladu 2 byl použit k čiření vína. Na 4 1 vína bylo použito 1,1 g sorbentu. Čiření probíhalo 4x rychleji, a to i při snížených dávkách taninu a želatiny. Obsah látek, způsobujících sekundární zákaly, byl snížen na minimum.
Claims (4)
1. Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého, vyznačující se tím, že se polymerace a kopolymerace laktamů omega-aminokyselin obecného vzorce ΜΗ-(ΟΗ2)χ-00, kde x je 3 až 1, nebo jejich oligomerú provádí při teplotách 200 až 330 °G v přítomnosti 0,1 až 50 % hmot. porézního kysličníku křemičitého do maximálně 80% konverze a výsledný produkt se promývá vodou nebo rozpouštědly do úplného odstranění nezreagovaného laktamu nebo směsi laktamů a vysuší.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se polymerace a kopolymerace provádí v přítomnosti iniciátorů polymerace laktamů o koncentraci 0,1 až 20 % mol.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se polymerace a kopolymerace iniciuje bezvodou kyselinou fosforečnou ve formě její sloučeniny s laktamy obecného vzorce H^PO^ .
. NH-(CH2)x^C0, kde x je 3 až 11.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačující ae tím, že se polymerace a kopolymerace iniciuje sloučeninou H3PC>4 . NH-(CH2)5-CO.
Severografia, n. p., MOST
Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS444482A CS227471B1 (cs) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS444482A CS227471B1 (cs) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227471B1 true CS227471B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5387178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS444482A CS227471B1 (cs) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227471B1 (cs) |
-
1982
- 1982-06-15 CS CS444482A patent/CS227471B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0172636B2 (en) | Method for producing a polymer or copolymer of lactic acid and/or glycolic acid | |
| KR19980702754A (ko) | 유기매질에서의 폴리숙신이미드의 제조방법 | |
| Memon et al. | Syntheses and binding properties of polymeric calix [4] crown-4 | |
| US5047490A (en) | High molecular weight copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether | |
| EP3615577B1 (en) | Branched polymers | |
| CS227471B1 (cs) | Způsob výroby práškového sorbentu na bázi polyamidů a porézního kysličníku křemičitého | |
| JP3463813B2 (ja) | マレイミド化合物の製造方法 | |
| JP3056379B2 (ja) | ポリこはく酸イミドの製造方法 | |
| JPH0633321B2 (ja) | 水溶性キトサンの製造方法 | |
| Hattori et al. | Template polycondensation of active esters containing nucleic acid bases with diamines | |
| RU2185388C2 (ru) | Способ получения поли-1,4-этиленпиперазина и его производных | |
| JP3056450B2 (ja) | ポリこはく酸イミドの製造方法 | |
| JP3463814B2 (ja) | マレイミド化合物の製造方法 | |
| CS227470B1 (cs) | Způsob výroby práškového polyamidového sorbentu na bázi ligninu | |
| EP0498560B1 (en) | Synthesis of poly(vinyl phosphonic acid) | |
| JP3056448B2 (ja) | ポリこはく酸イミドの製造方法 | |
| JPH0551362A (ja) | 自己重合性モノマーの精製法 | |
| RU2254350C2 (ru) | Способ получения лейкопарафуксина | |
| JP3056451B2 (ja) | ポリこはく酸イミドの製造方法 | |
| SU1073253A1 (ru) | Способ получени стабилизатора дл термопластов и синтетических каучуков | |
| CS256118B1 (en) | Polymer sorbent for colloidal and sensory stabilization of drinks and method of its production | |
| JP2003096025A (ja) | グリオキシル酸１水塩の製造方法 | |
| JP2737239B2 (ja) | ホルムアルデヒド水溶液安定剤の製法 | |
| SU577204A1 (ru) | Гидроксилсодержащие поликарбоксилаты редкоземельных элементов, про вл ющие свойства люминофоров | |
| SU787415A1 (ru) | Способ получени водорастворимых окислительно-восстановительных полимеров |