CS227319B2 - Acid hardenable cement on the basis of furane modified phenolformaldehyde resins with low after-compression - Google Patents
Acid hardenable cement on the basis of furane modified phenolformaldehyde resins with low after-compression Download PDFInfo
- Publication number
- CS227319B2 CS227319B2 CS804573A CS457380A CS227319B2 CS 227319 B2 CS227319 B2 CS 227319B2 CS 804573 A CS804573 A CS 804573A CS 457380 A CS457380 A CS 457380A CS 227319 B2 CS227319 B2 CS 227319B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- furfuryl alcohol
- acid
- filler
- reaction
- parts
- Prior art date
Links
- -1 furane modified phenolformaldehyde Chemical class 0.000 title claims description 10
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 title 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000013521 mastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 3
- 239000004306 orthophenyl phenol Chemical group 0.000 claims description 3
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 2-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1F HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 abstract description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 4-n-Butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C=C1 CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVBBZCYDOLOTE-UHFFFAOYSA-N 2-[[oxiran-2-yl(phenoxy)methoxy]-phenoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1C(OC=1C=CC=CC=1)OC(C1OC1)OC1=CC=CC=C1 GWVBBZCYDOLOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1O NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZWRLWJAFBLTMSQ-UHFFFAOYSA-N Docosa-7,10,14-triensaeure Natural products C1C(C)=C2CC(C)(C)CC2C(O)C2=COC=C21 ZWRLWJAFBLTMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001417490 Sillaginidae Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- ICGWWCLWBPLPDF-UHFFFAOYSA-N furan-2-ol Chemical class OC1=CC=CO1 ICGWWCLWBPLPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKASHPSKFYVZRC-UHFFFAOYSA-M furan-2-ylmethyl(trimethyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CO1 YKASHPSKFYVZRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N isopropylmethylphenol Natural products CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N o-hydroxybenzyl alcohol Natural products OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N p-hydroxybenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C(O)C=C1 BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N phenthoate Chemical compound CCOC(=O)C(SP(=S)(OC)OC)C1=CC=CC=C1 XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007573 shrinkage measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- BBDNZMUIQBRBJH-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid;toluene Chemical compound OS(Cl)(=O)=O.CC1=CC=CC=C1 BBDNZMUIQBRBJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/34—Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/025—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with heterocyclic organic compounds
- C08G16/0256—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with heterocyclic organic compounds containing oxygen in the ring
- C08G16/0262—Furfuryl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C08L61/04, C08L61/18 and C08L61/20
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C09J161/04, C09J161/18 and C09J161/20
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Vynález se týká kysele tvrditelných směsí, které obsahují jako’pojídlo furanové pryskyřice. Je známo, že polykondenzáty furfurylalkoholu jsou použitelné jako pojidla pro kysele tvrdítelné tmely. Jako druhé hlavní složky tmelů se používá plnidel, do kterých se přimíchávají jako katalyzátory kyseliny nebo kyseliny odštěpující látky, které ovlivňují vytvrzení bez přívodu tepla.
Zpracování na tmely se provádí tak, že se roztok furanové pryskyřice s plnidlem a katalyzátorem nebo s tvrdidlem (dále bude tato směs označována jako plnidlo'*) mísí bezprostředně před použitím a takto získaný tmel se o sobě známými způsoby nanáší na tmelený materiál nebo mezi tmelené materiály. Při hodnocení tmelů se posuzují vlastnosti furanové pryskyřice, vlastnosti tmelů po smíšení furanové pryskyřice s plnidlem, průběh vytvrzování a fyzikální a chemické vlastnosti hotového produktu. Furanové pryskyřice musí mít nízký kondenzační stupeň, aby byla nízkoviskózní a dobře smáčela plnidlo. Ze stejného důvodu musí mít dobrou stálost při skladování. Kondenzační stupeň se smí při skladování zvyšovat jen mírně a nepodstatně, protože nadměrný vzrůst viskozity by vedl k horšímu smáčení plnidla a tím k závadám při zpracování. Po smíšení plnidla s furanovou pryskyřicí dochází působením katalyzátoru ihned ke zvětšení molekuly furanové pryskyřice, což vede ke ztrátě zpracovatelské konzistence. Doba, mezi smíšením a touto ztrátou, doba použitelnosti, má být obecně půl hodiny až dvě hodiny, aby bylo možné pohodlné zpracování. Po tomto zpracování se musí tmel při teplotě místnosti co možno nejrychleji vytvrdit a získat odolnost proti chemikáliím a rozpouštědlům.
Při výrobě kysele tvrditelných tmelů dosud používané furanové pryskyřice poskytují tmely s vynikající odolností proti působení chemikálií. Furanové tmely jsou obzvláště absolutně odolné proti působení alkálií. Nedostatkem fursmových tmelů je však, často jejich ome2273 i 9 zená tepelná stálost při 180 až asi 230 °C a jejich obzyváště silná dostatečné simštění po zpracování. Toto dodatečné smrštění je tak silné, že fursnové pryskyřice při výrobě kyselinám odolných podlah nebo obložení stěn mohou připravovat obtíže v důsledku odlupování čel desek a příčných trhlin ve spáře. Je proto žádoucí vyrobit tmel, který by neměl tyto nedostatky.
Dále jsou známé nejrůznější způsoby moodfikace furanové pryskyřice. Tak mlže furfurol reagovat s fenolem na novolaky, kterých se používá pro výrobu fenolových pryskyřičných lisovacích hmoo. Tyto pryskyřice nejsou věak již pro svou vlastní příliš vysokou viskožitu pro tmely použitelné. Je také známé moodfikovat kondenzáty furfurylalkoholu močovinou a formaldelyfdem a používat těchto polykondenzátů jako směsí pro výrobu pískových jader. Ale ani známé včleněn:! fenolu do těchto moodfikací nemění chyb^ící odolnost proti působení chemikálií a nepatrnou tepelnou stálost těchto polykondenzátů, která je při výrobě smmaí pro výrobu pískových jader užitečná, ba dokonce nutná.
Také již popsaná reakce furfurylalkoholu s fenolem nebo s resorcnnem nevede ke vhodným tmelařskm pryskyřicím, nýbrž k pryskyřicím, které jsou použžtelné jako pojidla pro klihy, lisovací hmoty nebo laky. Také reakce mezi fenoly nebo hydroxybenzylalkoholem a furfuryllkooholem neposkytuje žádnou použitelnou tmeeicí pryskyřici. Při pokusu mííst takové polykondennzty-8 plnidlem, které obsahuje kyselý katalyzátor, probíhá bouřlivá polykondenzační reakce, která odpovídá nemodifikovanému nebo na pryskyřice převedenému furfurylalkoholu. Takto získaný, vytvrzený produkt se smí tu je a kromě toho je velmi napadnutelný
Se zřetelem na shora uvedené nedostatky nebyla tedy dosud popsána furanové pryskyřice vhodná pro tmely.
Vjyiniez se tudíž týká kysele tvrditelného tmelu na bázi fureneem modifikovaných fenolfoImaidehyiových pryskyřic s ní zlým dodatečným smrštěním, který obsahuje:
a) jako pojidlo reakční produkt d^lr:UιrylláOoholu s hyiro]ymetyi8ážlpiIy obsahují cídí i^iií^— st.iuoovný^m fenolre solem na bázi bifunkčního alkylfenolu s 3 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo aralkylfenolu obecného vzorce I nebo II nebo
(I) (II) kde znamená
R atom vodíku nebo.metylovou skupinu, nebo orto-fenylfenolu popřípadě para-fenylfenolu vždy jednotlivě nebo v libovolné směsi nebo smmsi popřípadě až s 30 % molovými nesubist^u^c^^^cných fenolů, přičemž v subbsltuovamém fenolresolu je alespoň 75 % reaktivních atomů vodíku jádra subistiu^c^^^á^n^o reakcí s formaldehydem a přičemž na 1 mol hydroxymetylskupinu připadá alespoň 0,5 molu zreagovaného fu^u^l-alkoholu.
b) alespoň jednu furtrnovou sloučeninu, s výhodou furf urylalkohol jeko reaktivní ředidlo v hmotnostním poměru k pryskyřici' A (0,4 až 1,5):1,
c) alespoň jedno plnidlo a
d) alespoň jedno tvrdidlo ve formě kyselé látky v mooství 0,1 až 1, β výhodou 0,2 až
0,5 ekvivalentů, vztaženo na fenolické hydroxylové skupiny, přičemž hmoonrnotní poměr sumy složek A a B ke složkám C a D je 1:^1 až 7).
S překvapením vykazují tmely podle vynálezu vedle vysoké skladovatelnosti další výhodné vlastnosti tmelů na bázi furtnových pryskyřic, v^nkajc! odolnost proti působení chemikálií a na rozdíl od dosud běžně používaných tmelů tepelnou stálost až do teplot 320 °C. Kromě toho oojí ještě velmi nízké dodatečné smrštění. Tak při dodatečného smrtění podle ASTM C 358 mají podstatně nižší hodnoty než furanové tmely známé ze stavu . techniky. Kromě toho mojí při dobré délce doby pouuití zkrácenou dobu vytvrzování t jsou přesto vynikajícím způsobem stálé proti působení chemikaáií.
Alkylfenoly v tlkylfenolresolu jsou bifunkční. Může se používat para-оonoзt.tylfeoolů nebo orto-оonooαLqlfeoolů, jako jsou o-propplfenoo, o-isopropylfenol, o-n-butylfenol, o-sek.-butylfenol nebo з-tešc.-butlifeoзl, з-isooзnylfenβl, p-n-butylfenol nebo p-terc♦-butylfenol, p^-he^feno!, p-cykLohejxyfensl, p-isooktylfenol, p-isononylfenol t p-isododeeyyfenol, dále trylfenolů, jako jsou o-fenylfenol nebo p-fenylfenol, nebo tštla^lfenolů, jako jsou o-substituční produkty nebo p-substituční produkty styrenu nebo jiných vinylových aromatických látek, jtko jsou alf t-ое ty styren, vinlltзiueo, t to s fenolem vždy jednotlivě nebo ve smisích.
Alkylové zbytky mohou být . buJ přímé nebo rozvětvené nebo mohou být cyklické a obsahují 3 tž 20 t s výhodou 4 až 12 atomů uhlíku. Fenolová složka může obsahovat také malé množství výše alkylováných fenolů, jako jsou diαlallfeoзll a/nebo triallylfenoly, pokud mojí ještě alespoň jedno pro reakci s foratldehydem volné místo, nebo nesubstituovarných fenolů, nebo nSkolikιmoynýyh fenolů, jako je například difeoylзlprзpao, t to v mnoství tž 30 % molových. Může se používat takových alkylfenolů, například také ve formě s^ě^f^zí alky fenolů, které se získají při alkyltc! fenolu nenasycenými sloučeninami, například alkylemy s 3 tž 20 atomy uhlíku.
Vynniez se také týká způsobu výroby soisí pro tmely podle vynálezu, který je vyznačen tío, že se nechává reagovat furfuryl alkohol s hldšзxymetylзvé skupiny obsahujícím alkylfenolresoleo typu uvedeného v odstavci t) při zvýšené teplotě, reakční produkt se rozpustí v reaktiTmío ředidle nt roztok obsítuuící obecně 40 tž 70 % pevných hmoonnotních podílů, smísí se bezprostředně před použitím s plnidleo t s tvrdidlem, přičemž tanoonnotní poměr složek je ve shora uvedeném oboru.
MoЗifiаovаnýyh furanových pryskyřic se používá v roztoku v reaktivním ředidle, jako jsou například benzylalkзhoЗ, oízkoозЗelшtární epo^qf sloučeniny, jako feoylglycidyléteг, difeollзlpšЗpιtOdggycУdyléter, především však jako jsou furanové sloučeniny, jako furfurol, diftгlléteš, především však ftšftrllαlaзhзl. Flrftrllαlaohol může například před reakcí s resoleo být jako nadbytečná složka.
Jako plnidel se může používat horninové ooučay, barytu, křemenné moučky t s výhodou koksové moučky nebo grafitové moučky, jako například moučky z umělého grafitu.
Jtko vytvrzovacích katalyzátorů se tóže používat a) kyselin, jako jsou kyselina sírová, chlorovodíková, fosforečná, šfavelová, kyseliny sufonové, jtko je kyselina tmidosulfonová, moonoulfonové t disulfonové kyseliny benzenu, toluenu, xylenu, dále otftaleosulfonové kyseliny a/nebo b) látek odštěpuuících kyseliny, jako jsou tulfoyhloridl v od227319 stávci a) uvedených sulfonových kyselin, jeko jsou například toluensulfochLorid nebo benzenmilfochlorid, alkylestery těchto sulfonových kyselin nebo kyselých esterů kyseliny sírové a/nebo c) kyselých solí kyseliny sírové nebo kyseliny fosforečné, s výhodou sodných solí. Podíl vytvrzovaeích katalyzátorů je zpravidla 0,1 ai 1, s výhodou 0,2 až 0,5 ekvivalentů, vztaženo na fenolické hydroaxylové skupiny.
Jako výchozí látka používaný, hydroxymeeylové skupiny obalující resol se připravuje ze složky fenolové pryskyřice a z více než 1,5, s výhodou z 2 molů formaldehydu na fenolovou skupinu v přítomnost zásaditých kondenzačních katalyzátorů za takových podmínek, aby se ve velké míře předešlo vytváření vyšších kondenzátů. Obecně mají takto získané, furanem m^o^difi^k^ované fenolové pryskyřice viskozitu 100 až 10 000, s výhodou 200 až 4 000 í^Pa8 oa 20 °C. Při této kondenzaci jsou vhodné mírné reakční teploty 20 až 30 °C, s výhodou 30 až 60 °C a poměrně vysoké koncentrace katalyzátoru; například 5 až 100 a s výhodou 10 až 50, a především 16 až 30 % ekvivаleotovýcU, vždy vztaženo na fenolické hydroxylové skupiny. Jako katalyzátory jsou pro tuto reakci vhodné běžné zásady, jako jsou hydroxidy alkeHokých kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin nebo také terciární aminy a kvartérní amoniové zásady. Po kondenzaci se katalyzátor neutralizuje například organickými nebo anorganickými kyselinami a vzniklé soli se odstraní proutím.
Reakce podle vynálezu polyhydrosχyιítylalkclfeoslů s furíUrylalkoUsleí se provádí obecně při zvýšené teplotě, například při teplotě 220 °C, s výhodou při teplotě až 190 °C, za současného odvádění při reakci se vytvářřjící vody. Reakce začíná při teplotě asi 100 až 120 °C. ReiOcční voda se může odstraňovat za pouužtí destilačoí kolony; s výhodou se voda oddoetilovává v přítomiooti oíhlřlěcíUo prostředku azeotropickou deesilací. Jako odháněcího prostředku se může pouužt aromátů, jako jsou toluen oebo xyleo, oebo alifatických uhlovodíků nebo jiných, s vodou nelÍ8itelnýiU látek, například stejných látek, kterých se použivá jako rozpouštědel při výrobě pryskyřice. Při jiném způsobu provedení se může reakce provádět mezi furíUrylaCkohsleí a resolem také v taveoioě, výhod^ší je však reakce v rozpoujtědlj·
PiryeJqyřLce, vznikajcí za odštěpení vody, je tepelně velmi stálá a vydrží používané reakční teploty, které mohou být až 220 °C bez jakýc^^iv obilii. To platí však jedině tehdy, jestliže se používá podle vynálezu jako výchozích látek alkylovaných fenolů, jejichž funkčnost oproti formaldehydu je íεacimíloě 2. Kdyby se jako výchozích látek použilo oěkkoikafuokčních fenolů, například fenolu, difenylolpropanu, resorciou, kresolu nebo jiných oproti foraaldehydu více než bifunkčních sloučenin samotných, byla by reakce provod^e^á jedině tehdy, když by se · pracovalo se značným nedostatkem fojmaldehydu. To by však vedlo k nepoužiteOnému produktu. Naarroi tomu je možné reakci oa hydroxymeeylové sloučeniny předřadit kysele katalyzovanou reakci alky fenolu s fsrmalde^ydeí oa novolaky, pokud se nepoužívá více oež 0,7, s výhodou oe více než 0,5 molů foímaldehydu oa mol alkyl^no^. Potom' by se takto vytvořený oovolak v dalším stupni za shora uvedených alkalických podmínek nechal reagovat . s - dalším formalde}yгdeí oa resol.
Reakce podle vynálezu se může provádět v přítorniooti nadbytku furfuryltlksUolu, to znamená, že se . může používat více než jednoho molu furfurylalkoholu oa hydrozymetylovou skupinu Nadbytečný Ι^^^Ιι^^^Ι může zůstávat v prystyřici jako reaktivní ředidlo. ^monoo^í poměry se mohou volit také tak, aby byl nadbytek ϊ^^^ΙιΙ^^^ tak velký, aby po zreagováoí a popřípadě po odstranění odháněcího prostředku vystačil k dostateOnénu zředění pirTskyřLC·. Je však také možné reaktivní rozpouštědlo přidávat dodatečně pozdděi.
Sk.adovateloost roztoků pryskyřice je prakticky neomezená. Výroba tmelu se provádí bezprostředně před použitím míšením roztoku furanové pryskyřice s plniíleí·
V dále uváděných příkladech jsou díly míněny vždy Umo0no8toj a rovněž procenta jsou míněna hmo0nostně·
Příklad 1
a) Výroba nonrlf molem modifikované pryskyřice
V reakční nádobě, vybavené míchacím zařízením, teploměrem, iávkovacím zařízením, odlučovačem vody, zpětným chladlčem a zařízením pro vakuovou destilaci, se smísí 792 dílů modididylfenolu, který obsahuje 2 % iinoinyfenolu, 45,6 dílů iifenylolpropÉrnu a 400 iílů xylenu a zahřeje se na 50 °C. Pak se nechá přitéci 120 iílů sodného louhu (33%· Přitom stoupne teplota na 60 °C. Pak se ještě podle údajů exoteraické reakce přiiá 648 iílů (37% vodného formaldehydu. Po šestihoiinovém míchání při teplotě 60 °C obsahuje hmota 2 % volného formaldehydu· Pak se hoidnota pH násaiy 178 díly 25% ky^Hny sírové upraví na 5,5 a oddělená vodná fáze se odsaje. Přiiá se 784 iílů furfurylalkoholu a předloha odlučovače vody se naplní xylenem.
Nyní se za vracení rozpouštědla destiluje za tlaku okooí, přičemž se pomalým odebíráním xylenu teplota zvyšuje na 170 °C. Přitom se získá 205 ml· vodné fáze, která se zahazuje. Nyní se ochladl na teplotu 130 °C a zbylý prostředek se didesSilšje za tlaku
250 Pa a přiiá se 1 119 iílů furfurylalkoholu. Hotový pryskyřičný roztok se ínyi^^ získá ve výtěžku 2 466 iílů a má zbytek (po jedné hodině při 170 °C) 50 %. Viskosita . je 775 itfa.s na 20 °C.
b) Výroba tmelu
Pro technické zkoušky tmelu se z 93,5 dílů koksové moučky, z 0,5 dXlů krystalické kyseliny fosforečné, že 4 dílů amiosulfonové kyseliny a ze dvou dílů kyseliny štavelové připraví směs plntďla a katalyzátoru zpracováním v bubnovém míasči. 100 díly této tmelové moučky se sochají s 55 díly roztoku pryskyřice na p^itelný tme. Tento tmel má užitkovou dobu 45 minut· Po 36 hodinách se dosahuje hodnoty tvrdosti Shore. D ddploíddjící 40.
c) fyzikální zkoušky
Pro stanovení chemické stálosti se vyrobí z tmelu válečkovitá tělíska o výšce a průměru vždy 25 mm a 8 dní se skladují při teplotě Βίβΐ!!^!. Po této době jsou stálá proti působení vroucí 70% kyseliny sírové, vroucí koncentrované kyseliny chlorovodíkové, prosti koncentrované kyselině fosforečné o teplotě 130 °C, proti působení koncentrovaného a zředěného sodného louhu a proti působení jiných alkalických roztoků, jakož také proti působení polárních organických rozponušedel, jako je aceton a butylacetát.
Měření lineárního smštění se provádí na válečkovitých zkušebních tělíscích o průměru 25 mm a o délce 90 mm, na jejichž koi^c^zL jsou měěicí značky ze skla. Celková délka zkušebních tělísek včetně něMcích značek je asi 100 mm. Zkouška se provádí podle ASTM C 358. První měření délky se provádí 24 hodin po výrobě zkušebního tělíska a se za výchozí hodnotu. V průběhu doby pozorovtáií, která je 209 ' dní, je smetání při' skladování při teplotě místnosti 0,2 %. Jestliže se zkušební tělíska skladují při teplotě 60 °C, je smetání po 200 dnech 0,22 %·
Příklad 2
a) Výroba butylfenolem modifikované pryskyřice
V aparatuře, popsané v příkladu 1, se způsobem podle příkladu 1 nechá reagovat 1 200 dílů ^^г^-Ь^у^ию^, ‘800 dílů xylenu, 240 dílů sodného louhu a 1 296 dílů vodného formaldehydu (37% až na obsah formaldehydu 1,7 %. Pak se hodnota pH upraví jako v příkla227319 du 1 25% kyselinou sírovou na 5,5 a zpracuje se. Nakonec se přidá 1 566 dílů furfurylalkoholu a jako v příkladu 1 se při maximální teplotě 177 °C azeotropně oddeetiluje 450 ml vodné fáze. Po ování odháněcího prostředku se při teplotě 130 °C a tlaku 1 000 Pa přidá 1 225 dílů furfurylalkoholu a získá se 3 890 dílů roztoku furanové pryskyřice, která mé_ zbytek 60 % (po jedné hodině při 170 °C) a viskozitu 4 750 máa.s/20 °C.
b) Výroba tmelu
Pro technické zkouěky tmelu se z 93 dílů uhLíku, 2 dílů kyseliny šťavelové, 1 dílu krystalické kyseliny fosforečné a ze 4 dílů aromatického sulfocM.oridu vyrobí tmel. Pro výrobu tmelu se 45,8 dílů 60% roztoku pryskyřice zředí 92 díly furfurolu a tento roztok se smísí se 100 díly tmelové Z toho vyrobený tmel má dobu použití 60 minut. Po hodinách má tvrdost Shore D asi 45.
c) Fyzikální zkoušky se zkušební tělíska podle příkladu 1 pro stanovení o^conos!,:! proti působení chemikáálí a pro rnmření dodatečného smStění podle ASTM C 358 a skladuje se po dobu 8 dní při teplotě m8tnosti. Zlnišební tělíska jsou stálá proti působení vroucí 70% kyseliny sírové, vroucí koncentrované kyseliny chlorovodíkové, vroucí kyseliny octové, proti působení vroucího koncentrovaného i zředěného sodného louhu, jakož také proti působení vroucího toluenu a vroucího etylacetátu. Jestliže se zkušební tělíska přídavně k osmidennímu uložení při teplotě místnosti ještě po dobu 16 hodin vyhřívají na teplotu 90 °C, jsou zkušební tělíska stálá také proti působení acetonu a chlorovaných uhlovodíků.
Dodatečné smrštění po 61 denním skladování při teplotě místnosti je jen 0,1 %· Při uložení při teplotě 60 °C nevykazuje zkušební tělísko po 28 dnech vůbec žádné dodatečné smetání.
Příkls^d 3
a) Výroba nonylFenolem moddfkkované pryskyřice
V aparatuře, popsané v příkladu 1, se způsobem podle příkladu 1 nechá reagovat 1 760 dílů mooo-noonyfenolu s obsahem 2 % dinoinrlfenolu, 800 dílů xylenu, 240 dílů sodného louhu (33%) a 1 · 166 dílů formaldehydu při teplotě 60 °C ai do obsahu formaldehydu 2 %. Po neutralizaci násady 25% kyselinou sírovou se vodná fáze oddděí, pryskyřice se smíchá s 1 568 díly furfurylalkoholu a pak se jako v příkladu 1 vodná fáze odddssiluje při msocimmání teplotě 182 °C. Po oddělení odháněcího prostředku jako v příkladu 1 a zředění násady 1 187 díly furfurylalkoholu se získá 5 170 dílů roztoku fur snové pryskyřice. Tento roztok má zbytek 50,2 % (po jedné hodině při teplotě 170 °C) a viskozitu 500 mPus/20 °C.
b) a c) Příprava tmelu a fyzikální zkoušky
1·
Pro zkoušení se jako v příkladu 2 s touže tmelovou moučkou jako v příkladu 2 vyrobí zkušební tělíska pro mmření odolnooti proti působení chem^kálí a pro stanovení dodatečného smrštění. Zkouška stanovení odoonocti proti působení chemii^l! poskytuje stejné výsledky jako podle příkladu 2, přičemž však pro dosažení odolnosti proti působení chloroformu a acetonu se doba temperování při 90 °C může zkkáHt na 8 hodin. Dodatečné smrštění po 60 dnech při teplotě je 0,1 %, po 28 dnech při teplotě 60 ·°C se nezjišťuje žádné dodatečné smrrtění.
Příklad 4
a) Výroba styrylfenolem modifikované pryskyřice
Aparatura podle příkladu 1 se napojí na zpětný chladič. Roztaví se 752 dílů fenolu a smíchá se s 0,8 díly koncentrované kyseliny sírové. Násada se zahřeje na teplotu 100 °C a podle údajů.exotermní reakce se přidá 832 dílů styrenu. Přitom teplota stoupne na 140 °C. Když je přidání styrenu ukončeno, udržuje se násada jeětě po dobu jedné hodiny na teplotě 140 °C, pak se násada ochladí na 60 °C. V průběhu ochlazování se přidá 240 dílů sodného louhu (33%)· Když se dosáhne teploty 60 °C, přidá se podle údajů exotermní reakce v průběhu jedné hodiny 1 296 dílů vodného formaldehydu (37%) a nechá se reagovat při teplotě 60 °C, až je po 4 hodinách obsah volného formaldehydu 1,8%.
Nyní se 371 díly 25% kyseliny sírové upraví hodnota pH na 5,2, vmíchá se 800 dílů toluenu a pak se vodná fáze odsaje. Do pryskyřice, zbylé v bance, se přidá 1 568 dílů furfurylalkoholu, destiluje se za zpětného zavádění rozpouštědla a předloha odlučovače vody se naplní toluenem. Destiluje se a oddělí se 667 dílů vodné fáze. Přitom stoupne teplota až na 160 °C. Po ochlazení na 110 °C se oddestiluje pod tlakem 1 000 Pa odháněcí prostředek a násada se pak zředí 1 064 díly furfurylalkoholu. Získaný roztok pryskyřice (3 988 dílů) má zbytek 60,1 % (po jedné hodině a při teplotě 170 °C) a má viskozitu 6 057 mPa.s na 20 °C.
b) a c) Výroba tmelu a fyzikální zkoušky
Pro technické zkoušky tmelu se smísí 45,8 dílů roztoku pryskyřice s 9,2 díly furfurylalkoholu a se 100 díly tmelové moučky podle příkladu 2. Tmel má dobu použití 55 minut a po 24 hodinách při teplotě místnosti dosahuje tvrdosti Shore D 38. Odolnost proti působení chemikálií je stejná jako podle příkladu 2, přičemž však pro dosažení odolnosti proti působení chloroformu a acetonu je zapotřebí dotemperování při 90 °C po dobu 8 hodin. Dodatečné smrštění je po 60 dnech při teplotě místnosti 0,1 %, po 28 dnech při 60 °C nedochází к žádnému dodatečnému smrštění, zkušební tělísko dokonce naproti tomu vykazuje roztažení o 0,004 %.
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Kysele tvrditelný tmel na bázi furanem modifikovaných fenolformaldehydových pryskyřic s nízkým dodatečným smrštěním, vyznačený tím, že obsahujea) jako pojidlo reakční produkt furfurylalkoholu s hydroxymetylskupiny obsahujícím substituovaným fenolresolem na bázi bifunkčního alkylfenolu s 3 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo aralkylfenolu obecného vzorce I nebo II nebo (II) kde znamenáR atom vodíku nebo metylovou skupinu, nebo orto-fenylfenolu popřípadě para-fenylfenolu vždy jednotlivě nebo v libovolné směsi nebo směsi popřípadě až s 30 % molovými nesubstituovaných fenolů, přičemž v suSstiSovvnlém fenolresolu je alespoň' 75 % reaktivních atomů vodíku jádra· substituováno reakcí s formaldehydem a přičemž na 1 mol hydroxymetylskupinu připadá alespoň 0,5 molu zreagovaného furfurylalkoholu,b) alespoň jednu fursnovou sloučeninu, s výhodou furfurylalkohol jsko reaktivní ředidlo v hmotnostním poměru k prystyřici A (0,4 až·1,5):1,c) alespoň jedno plnidlo ad) alespoň jedno tvrdidlo ve formě kyselé látky v mooství 0,1 až 1, s výhodou 0,2 až0,4 ekvivalentů, vztaženo na fenolické hydroxylové skupiny, přičemž·hrnooncotní poměr sumy složek A a B k sumě složek C a D je 1:(1 až 7).
- 2. Kysele tvrditelný tmel podle bodu 1, vyznačený tím, že má alespoň jednu z následujících chasaSktrlstik, a to že bifunkčni alkylfenol má 4 až 12 atomů uhlíku v alkylovéo řetězci, v substitoovω'^éo fenolresolu je 90 až 100 % reaktivních atomů vodíků jádra ^Ьь^tuováno reakcí s formaldehydrm, na 1 mol hydroxymetyl skupiny připadá alespoň 0,8 molu zresgovaného furfurylalkoholu a hOGOncotní poměr sumy složek A a B k sumě složek C a D je 1:(1,5 až 5).
- 3. Kysele tvrditelný tmel podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tío, žr furinreo ooOifikovsrná f^r^nol^í^omial^ť^í^h^j^d^ová pryskyřice má viskozitu 100 až 10 000, e výhodou 2 000 až 4 000 mPa.s na 20 °C.
- 4. Kyyelr tvrditelný tmel podle bodů 1 až 3, vyznačený tío, žr pryskyřice obsahuje jsko alkylfenol s^l^b^s^tit^uční produkt z fenolu a vinylových aroootických látek, s výhodou styrenu.
- 5· Kyselr tvrditelný tmel podle bodů 1 až 4, vyznačený tío, žr jako plnidlo obsahuje koks, umělý grUt, křemen nebo síran barnstý.
- 6. Způsob výroby kysele tvrditenného tmelu podle bodů 1 až 5, vyznačený tío, žr sr nechává reagovat furfurylalkohol s hydroxymeeylskupiny obsahujícím fenolresoleo na bázi bifunkčního alkylfenolu s 3 až 20 atomy uhlíku v alkylovéo podílu nebo sralkylfenolu obecného vzorcr I nebo II, kdr R má v bodu 1 uvrdrný význam nebo orto-fenylfenolu popřípadě pars-feořlfeoolu vždy jednotlivě nebo v libovolné směsi nebo směsi popřípadě až s 50 % molovými nesut štikovaných fenolů při teplotě 100 až 120 °C, reakční produkt sr rozpustí vr fursnové · sloučenině, s výhodou ve furfurylalkoholu, která je reaktivním ředidlem, a tento roztok sr bezprostředně před použitím smísí s alespoň jedním plnidleo a s alespoň jedním tvrdidlem ve formě kyselé látky v mnOžtví 0,1 až 1, s výhodou 0,2 až 0,5 ekvivalentů vztaženo na fenolické hydroxylové skupiny, přičemž hrnoOnnotní poměr pojidla a reaktivního ředidla k plnidlu a tvrdidlu je 1:(1 až 7), s výhodou 1:(1,5 až 5).
- 7. Způsob podle · bodu 6, vyznačený tío, že sr plnidlo přidává ve s tvrdidlem.
- 8. Způsob podle bodů 6 a 7, vyznačený tío, žr sr pryskyřice rozpouutí v reaktivním ředidle na roztok o obsahu pevných podílů pryskyřice hmoonostně 40 až 70 %.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2926053A DE2926053C2 (de) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Verfahren zur Herstellung von Harzlösungen für Kitte und deren Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227319B2 true CS227319B2 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=6074352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS804573A CS227319B2 (en) | 1979-06-28 | 1980-06-26 | Acid hardenable cement on the basis of furane modified phenolformaldehyde resins with low after-compression |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4302380A (cs) |
| EP (1) | EP0021409B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5610581A (cs) |
| AT (1) | ATE2088T1 (cs) |
| AU (1) | AU536907B2 (cs) |
| BR (1) | BR8004064A (cs) |
| CA (1) | CA1150888A (cs) |
| CS (1) | CS227319B2 (cs) |
| DE (2) | DE2926053C2 (cs) |
| ES (1) | ES492685A0 (cs) |
| PT (1) | PT71463B (cs) |
| ZA (1) | ZA803854B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3236585A1 (de) * | 1982-10-02 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung einer kittharzloesung |
| DE3402359A1 (de) * | 1984-01-25 | 1985-08-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Saeurehaertende mischung fuer schwindungsarme furankitte und verfahren zu deren herstellung |
| DE3614111A1 (de) * | 1986-04-25 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | Homogene kohlenstoff-steine und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4100159A1 (de) * | 1991-01-03 | 1992-07-09 | Cta Industriemontage Gmbh Berl | Gel fuer phenol-, cresol- und xylenolharzkitte und verfahren zum haerten dieser kitte |
| DE4243797C2 (de) * | 1992-12-23 | 1997-01-30 | Hoechst Ag | Härtbare phenolharzmodifizierte Furanharze als Bindemittel für Kitte und Beschichtungsmassen mit verbesserter Thermostabilität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4338835A1 (de) * | 1993-11-13 | 1995-05-18 | Hoechst Ag | Schadstoffarme Resole für Kitte |
| ES2192624T3 (es) * | 1995-12-27 | 2003-10-16 | Borden Chem Inc | Diluyentes reactivos para composiciones fenolicas curables con acido. |
| US6133403A (en) * | 1996-12-23 | 2000-10-17 | Borden Chemical, Inc. | Reactive diluents for acid curable phenolic compositions |
| FR3075093B1 (fr) * | 2017-12-18 | 2019-12-20 | Saint-Gobain Glass France | Article comprenant un revetement fonctionnel et une couche de protection temporaire en resine polyfuranique |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1494099A1 (de) * | 1962-10-05 | 1969-04-17 | Hefele Dr Josef | Verfahren zur Erhoehung der chemischen Widerstandsfaehigkeit von Kunstharzmassen |
| US3244648A (en) * | 1962-12-28 | 1966-04-05 | Nat Polychemicals Inc | Phenol-furfural resin compositions |
| US3755229A (en) * | 1971-07-20 | 1973-08-28 | Cpc International Inc | Foundry core compositions |
| DE2411297C2 (de) * | 1974-03-09 | 1983-03-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung und Härtung von Kitten |
| US4108809A (en) * | 1976-11-29 | 1978-08-22 | Basf Wyandotte Corporation | Novel prepolymers, flame retardant interpolymers prepared therefrom, and processes for the preparation thereof |
-
1979
- 1979-06-28 DE DE2926053A patent/DE2926053C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-06-23 ES ES492685A patent/ES492685A0/es active Granted
- 1980-06-24 EP EP80103570A patent/EP0021409B1/de not_active Expired
- 1980-06-24 DE DE8080103570T patent/DE3061421D1/de not_active Expired
- 1980-06-24 AT AT80103570T patent/ATE2088T1/de active
- 1980-06-25 US US06/162,803 patent/US4302380A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-26 AU AU59685/80A patent/AU536907B2/en not_active Ceased
- 1980-06-26 CS CS804573A patent/CS227319B2/cs unknown
- 1980-06-26 PT PT71463A patent/PT71463B/pt unknown
- 1980-06-27 CA CA000355002A patent/CA1150888A/en not_active Expired
- 1980-06-27 JP JP8675680A patent/JPS5610581A/ja active Granted
- 1980-06-27 BR BR8004064A patent/BR8004064A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-06-27 ZA ZA00803854A patent/ZA803854B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8103124A1 (es) | 1981-02-16 |
| AU536907B2 (en) | 1984-05-31 |
| BR8004064A (pt) | 1981-05-12 |
| ZA803854B (en) | 1981-07-29 |
| US4302380A (en) | 1981-11-24 |
| DE2926053A1 (de) | 1981-01-15 |
| CA1150888A (en) | 1983-07-26 |
| JPS5610581A (en) | 1981-02-03 |
| DE2926053C2 (de) | 1982-04-08 |
| ES492685A0 (es) | 1981-02-16 |
| JPH0131558B2 (cs) | 1989-06-27 |
| ATE2088T1 (de) | 1983-01-15 |
| DE3061421D1 (en) | 1983-01-27 |
| PT71463B (de) | 1981-07-02 |
| PT71463A (de) | 1980-07-01 |
| AU5968580A (en) | 1981-01-08 |
| EP0021409A1 (de) | 1981-01-07 |
| EP0021409B1 (de) | 1982-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS227319B2 (en) | Acid hardenable cement on the basis of furane modified phenolformaldehyde resins with low after-compression | |
| US4804722A (en) | Resin solutions for cements and coating compositions, process for their preparation and their use | |
| JP6261697B2 (ja) | スチレン化フェノールを含む重防食エポキシ塗料組成物及びその製造方法 | |
| FI62328B (fi) | Syrahaerdande alkalibestaendigt kitt foerfarande foer dess framstaellning samt dess anvaendning | |
| JPH0699618B2 (ja) | 収縮の少ないフラン接合剤用の酸硬化性混合物 | |
| DE4243797C2 (de) | Härtbare phenolharzmodifizierte Furanharze als Bindemittel für Kitte und Beschichtungsmassen mit verbesserter Thermostabilität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| CA3102519A1 (en) | Additive composition and method of preparing the same | |
| JPS58173117A (ja) | 水溶性または水分散性樹脂の塩，その製造法および塗装への用途 | |
| JPS6140242B2 (cs) | ||
| US4596840A (en) | Mixture for the production of acid-resistant sealing materials and impregnating materials, a process for their preparation and their use | |
| US3862089A (en) | Process for the preparation of thermosetting phenolic synthetic resin | |
| US3063959A (en) | Aldol condensation product-phenol aldehyde condensation product and method for making same | |
| US12331165B2 (en) | Catalyst system for curing phenolic resole resins | |
| US5478908A (en) | Low-contaminant resols for cements | |
| RU2775094C2 (ru) | Композиция добавки и способ ее получения | |
| US2300307A (en) | Phenolated gum accroides and methods of making same | |
| JP2024141222A (ja) | ノボラック型フェノール樹脂および樹脂組成物 | |
| SU1054366A1 (ru) | Способ получени феноформолитов | |
| Hancock | The formulation of resorcinol‐formaldehyde adhestves | |
| CS270097B1 (cs) | Způsob přípravy -tekutého reaktoplastického fenolformaldehydového pojivá | |
| CZ2000720A3 (cs) | Fenolová pryskyřice a pojivo pro výrobu forem a jader způsobem "fenolová pryskyřice - polyuterhan" |