CS226648B1

CS226648B1 - Spdsob přípravy 2,4,4,6,e-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu

Info

Publication number: CS226648B1
Application number: CS550982A
Authority: CS
Inventors: Karol Ing Krizik; Lubica Ing Muntagova
Original assignee: Karol Ing Krizik; Lubica Ing Muntagova
Priority date: 1982-07-19
Filing date: 1982-07-19
Publication date: 1984-04-16

Abstract

Predmetom vynálezu je spdsob přípravy 2,4,4,6,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu obeone nazývaného acetonín, z acetonu a amoniaku v přítomnosti chlórovaného rozpúSťadla podTa obecnej reakčnej schémy

Description

ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )

POPIS VYNÁLEZU

K AUTORSKÉMU USVĚDČENI U 226648 (li) <B1)

(22) Přihlášené 19 07 82(21) (PV 5509-82) (51) Jnt. Cl? C 07 D 239/06 (40) Zverejnené 24 06 83

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (45) Vydané 15 02 86 (75)

Autor vynálezu

KRÍŽIK KAR0L ing., BRATISLAVA, MUNTÁGOVÁ LUBICA ing., MIGHALOVCE (54) Spdsob přípravy 2,4,4,6,e-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu 1

Predmetom vynálezu je spfisob přípravy 2,4,4,6,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidí-nu obeene nazývaného acetonín, z acetonu a amoniaku v přítomnosti chlórovaného rozpúšťadlapodTa obecnej reakšnej schémy 3 CH3-CO-CH3 + 2 NH3 CH,

CH CH,

CH, CH,

Acetonín je medziproduktom při přípravě trlacetónamínu, ktorého deriváty - priestorovotienené aminy - zaujímajú významné miesto medzi stabilizátormi vysokomolekulových syntetic-kých polymérov. Narastajúcej spotrebe syntetických polymérov vo svete zodpovedé aj zvýšenýdopyt po polymérnych stabilizátoroch. Týmto je zdĎvodnená požiadavka na ekonomicky výhodnýproces přípravy acetonínu v priemyslovom meradle.

Bradbury (J. Ghem. Soc. 1947.-1 394) uvádza proces přípravy acetonínu z acetonu a amo-niaku za přítomnosti katalyzátorov ako sd napr. amonné soli, alebo halogenidy alifatickýchamínov. Najlepšie výsledky boli dosiahnuté použitím NH^Cl, priSom výtažok produktu možnoeSte zvýšit prídavkom CaCl2 ako promotora až na 90 % za 24 hodin.

Podobný spdsob přípravy uvádza aj Uatter (Helv. Chlm. Acta 30. 1 114, 1947), priíomnamiesto CaCl2 možno použit CaBr2, Cal2, LÍCI alebo LiBr. 226648 226648 2 V týchto uvedených pročesoch, kde sa ako katalyzátor používá halogenld amonný, reakciaprebieha pomaly a maximálny výťažok sa dosahuje po 10 1 viac hodinách. Okrem toho, ak re-akcia prebleha za přítomnosti vápenatej soli ako promotora, získává sa viskózna hmota s ob-sahom vápenatej soli, ktorá zanáSa steny reakSnej nádoby, čím znižuje termická účinnostprocesu a vyžaduje účinné miešanie. Keáže vápenatý kal je nerozpustný v reakčnej zmesi,získávánie čistého acetonínu je komplikované.

Vylepšený postup přípravy acetonínu s použitím halogenidu amonného ako promotorauvádza USA patent 3 943 ,34 (1976). Promótormi mdžu byť halogenidy alkalických kovov,amóniové soli karboxylovýeh alebo sulfónových kyselin, nitráty, kyanidy a pod. Výtažkyproduktu bez promotora sú 60 %, s použitím promotora 72 až 98 %.

Ako vyplývá z reakčnej schémy, vzniká popři acetonine aj značné množstvo vody, a tedažiadaný produkt sa získává ako homogénny roztok, z ktorého možno acetonín získat, napr.přidáním sodného roztoku alkélie. Heakčná zmes sa rozdělí na dve fázy - vodná, obsahujáeupřidaná alkéliu a organická, obsahujáeu acetonín, obyčajne vo formě hydrátu.

Podl’a Alinka (USA patent 3 904 625, ,975) sa reakciou acetonu s amoniakom v přítomnos-ti ionexu Rexyn R-6-50 v NH^ formě za 1 hodinu pri 30 °C v autokláve získá 86 %-ný výťažokacetonínu.

Kontinuálny spdsob výroby acetonínu popisuje Schmitt (NSR patent , 276 041, ,969).

Ako katalyzátor sa používá montmorilonit upravený do kyslej formy. Pracuje sa pri 85 °Ca tlaku 5 MPa. Surová reakčná zmes sa dělí na štyroch rektifikačných kolonách. é>

Nevýhody spojené s použitím heterogénneho katalyzátore odstraňuje vynález, ktoréhopodstata je v tom, že aceton rozpuštěný v chlórovanom uhlovodíku reaguje s amoniakom zavzniku acetonínu a súčasného oddelenia reakčnej vody.

Uvedený spdsob přípravy acetonínu v porovnaní s doteraz známými postupmi sa vyznačujetým, že nevyžaduje oddeTovanie heterogénneho katalyzátora, alebo náročná regeneráciu anor-ganických katalyzétorov. Proces přípravy acetonínu sa vyznačuje vysokou selektivitou, ktoráv spojení s nenáročným delením reakčnej zmesi umožňuje získat produkt vysokej čistoty voformě výhodnej pře áalšie spracovanie na triacetónamín.

Na ilustráciu vynálezu uvádzame následovně příklady: Příklad 1

Do autoklávu sa nadávkovalo 63 g acetonu, 32 g tetrachlórmetánu a 30 g amoniaku. Priteplote 60 °C a tlaku 0,95 MPa bol po 6 hodinách analýzou reakčnej zmesi zistený obsah ace-tonínu odpovedajúci 71 % teoretického výtažku pri 87 %-nej selektivitě na vložený aceton. Příklad 2

Reakciou 63 g acetonu, 32,5 g perchlóretylénu a 30 g amoniaku pri teplote 60 °C a tla-ku 0,97 MPa sa po 5 hodinách získal 71,5 %-ný výťažok acetonínu při 91 %-nej selektivitě navložený aceton.

Claims

3 226648 Příklad 3 Reakciou 55,2 g acetonu, 48,7 g perchlóretylénu a 35,4 g amoniaku při teplote 80 °Ca tlaku 1,6 MPa se po 4 hodinách získal 78 £-ný výťažok acetonínu při 93,2 %-nej selektivite na vložený aceton. Příklad 4 Reakciou 63 g acetonu, 32,5 g perchlóřetylénu a 45 g amoniaku pri teplote 80 °C a tlaku 2,43 MPa sa po 6 hodinách získal 80,7 %-ný výťažok acetonínu pri 95,1 %-nej selektivitěna vložený aceton. PŘED MET VYNÁLEZU

1. SpBsob přípravy 2,4,4,6,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu z acetonu a amo-niaku vyznačený tým, že jeden mól acetonu sa zmieča s jedným až desiatimi mólmi amoniaku a reakcia sa prevádza v kvapalnej fáze v přítomnosti 1 až 10 mólov chlórovaného uhTovodíkavzhTadom na reakčnú zmes.
2. SpSsob podTa bodu 1, vyznačený tým, že reakcia sa prevádza pri teplotách -20 °C až130 °C, s výhodou 30 °C až 100 °C a tlakoch 0,1 až 6 MPa, s výhodou 0,5 až 5 MPa.
3. Sp8sob podl’a bodu 1 vyznačený tým, že eko chlórovaný uhlovodík sa použije chlórováný parafín, olefín, alebo cyklický uhTovodík, s výhodou perchlóretylén, alebo tetrachlór-metán.