CS226535B1 - Method of freparing cyclic nitrosoamines - Google Patents

Method of freparing cyclic nitrosoamines Download PDF

Info

Publication number
CS226535B1
CS226535B1 CS409481A CS409481A CS226535B1 CS 226535 B1 CS226535 B1 CS 226535B1 CS 409481 A CS409481 A CS 409481A CS 409481 A CS409481 A CS 409481A CS 226535 B1 CS226535 B1 CS 226535B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
hexamethylenetetramine
surfactants
ethylene oxide
moles
Prior art date
Application number
CS409481A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Milan Ing Dimun
Milan Ing Paulovic
Svatopluk Ing Zeman
Jozef Ing Ruzicka
Maria Simkaninova
Maria Svancarova
Original Assignee
Dimun Milan
Paulovic Milan
ZEMAN Svatopluk
Jozef Ing Ruzicka
Maria Simkaninova
Maria Svancarova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dimun Milan, Paulovic Milan, ZEMAN Svatopluk, Jozef Ing Ruzicka, Maria Simkaninova, Maria Svancarova filed Critical Dimun Milan
Priority to CS409481A priority Critical patent/CS226535B1/cs
Publication of CS226535B1 publication Critical patent/CS226535B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (19)
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 226535 (Π) (Bl)
(22) Přihlášené 03 06 81(21) (PV 4094-81) (51) Int. Cl.1 * 3C 07 D 487/08C 07 D 251/06 (40) Zverejnené 26 08 83
0(IAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydané 15 05 86 (75)
Autor vynálezu DIMUN MILAN ing., PAULOVIČ MILAN ing., PRIEVIDZA, ZEMAN
SVATOPLUK ing., RŮŽIČKA JOZEF ing., MICHALOVCE, SIMKANINOVÁMARIA, STRÁŽSKE, SVANCAROVÁ MÁRIA, STRÁŽSKE (54) Sposnh výroby cyklických nitrózoamínov 1
Vynález sa týká sposobu výroby cyklic-kých nitrózoamínjov, pričom podmienky súvolené tak, že vhodným výberom tenzidu sav podstatnej miere ovplyvňuje výtažek akvalita produktu bez ovplyvinenia ekonomi-ky.
Nitrozačné štiepenie hexametyléntetramí-nu (HMT) v kyslom prostředí, najma za po-moci dusitanov alkalických kovov a/aleboalkalických zemin je priemyslovo najschod-nejší spósob výroby l,5-endometylén-3,7-di-nitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu známéhotiež pod názvom N,N‘-dinitrózopentamety-léintetramín (DNPT) ako aj 1,3,5-trlnitrózo--1,3,5-triazacyklohexánu, nazývaného tiežR-soIou. Z celého radu sposobov výroby cyklic-kých nitrózoamínov, popísaných v dostupnejliteratuře, len vo francúziskom patente č.1 580 636 sa venuje váčšia pozornost použitiutemzidov, kterého podstata spočívá v nitro-zácii hexametylémtetramínu vo vodnom roz-toku za přítomnosti malých množstlev ten-zidov ako sú alkylsulfonát sodný, dimetyl--palmitylamín, alkylester trietanolamíniu a//alebo polyglykoléter nonyl-fenolu. Potřebnéje uviesť, že ide o pěnivé a biologicky neod-búrateTné tenzidy. Neďostatkom uvedenéhovynálezu je tá skutočnosť, že sa nevenujedostatečná pozornost výběru tenzidov z hla- í* diiska penivůsti a bllogickej odbúrateínosti.Týtato výběrům sa dá dosiahnuť vyšší úči-nok, najmá v smere zníženia chemickýchrizik pri použití roztokov hexametyléntetra-míniu s obsahom produktov typu polyolovOs až C7, respektive cukrom Cs až Č7 kore-špondujúcim N-Manichovým bázam, ktorýchpřítomnost evidentne vplýva na zníženie vý-ťažnoísti procesu. Ďalej je to zamedzenie ú-niku reakčnej masy zo zariadenia, ako ajzníženie trvalého znečištenia vodných zdro-jov apod.
Tieto a ďalšie nedostatky uvedeného po-stupu rieši tento vynález.
Podlá tohto vynálezu sa spósob výrobycyklických nitrózoamínov všeobecného vzor-ca
NO kde
Ri, R2 reprezentujú —NO 226535 4 226533 3 alebo spoluzoskujpenie —CH2—N—CH2,
> I
NO nitrolýzou hexametyléntetramínu, aplikova-ného vo formě vodného roztoku a/alebo ma-tečných lúhov z výroby hexametyléntetira-mínu, v kyslom prostředí při pH 1 až 6,spojenou ©o separácíou, stabilizáciou a/aleboúpravou produktu praním, uskutečněný vpřítomnosti tenzidov, pričom sa používajúbiologicky odbúratelné a/alebo nepenivétenzidy, najma zo skupiny oxyetylovanýchmastných alkolholov všeobecného vzorce R—O(C2H4OjnH, kde R je alkyl s počtem uhlíkových atómovCio až Ci6 a počet mólov n je 3 až 16, samo-statné alebo v zmesi is oxyetylovamými di-glyceridmi mastných kyselin a/alebo -s ko-polymérmi na báze propylénoxidu a etyléin-oxidu všeobecného vzorca HO (C2H4O QsHeO )y (CbHéO )XH, kde počet mólov etylénoxidu x+z je v roz-medzí 2 až 50 a počet mólov propylénoxiduy je 15 až 40, s výhodou 31,0, v množstve0,005 až 2,5 °/o hmot,, vztiahnuté na izolo-vaný pradukt.
Medzi výhody postupu podlá vynálezu jepotřebné predovšetkým zařadit tú skuteč-nost, že aplikáciou technicky a ekonomicky1'ahko dostupných neionových biologickyodbúratelných a/alebo nepenivýoh tenzidovsa zvýši výťažnosť procesu, a tým aj ekono-mika výroby. Okrem zivýšemia selektivitynitrózolýzy sa lepšie využijú suroviny a zvý-ši sa čistota a kvalita žiadaného produktu.Ďalej sa znížia nároky na kvalitu vstupujú-ceho hexametyléntetramínu, čo umožňujevyužitie odpadajúcich matečných lúhov zvýroby hexametyléntetramínu amoniakoli-záciou formaldehydu. Použitím mepenivýchtenzidov sa zamedzí stratám spósobenýmúnikom reakčnej masy v podobě flotované-ho produktu.
Velkou přednostou je zemedzenie trvalé-ho znečistenia vodných zdrojov používánímbiologicky odbúratelných tenzidov, čo při-spěje k zníženiu rizika negativného vplyvu,na zdravie l'udí, život vodného vtáctva, navodniú faunu a flóru, na bakterie a ryby, natechnologický proces biologického a/alebo chemického čistenia odpadných vód. apod.
Tenzidy, ktoré sa móžu použit ako biolo-gicky odbúratelné a/alebo nepenivé sú lát-ky na báze oxyetylovaných mastných alko-holov s přídavným obsalhom derivátov mast-ných kyselin, najímá ich diglyceridov a/alebokopolymérov ma báze propylénoxidu a ety-lénoxidu, pričom ©a upřednostňuje takézloženie, ktoré zaisťuje malú penivosť a l'ah-kú odbúratelnost.
Uvedené tenzidy je možné aplikovat buďjednotlivo alebo v zmesiach. Ich aplikáciasa realizuje přidáním naraz alebo postupnépočas nitrozačného štiepenia a/alebo přidá-ním do premývacej vody. K parametrom, ktoré ovplyvňujú potřeb-né množstvá přidávaného prostriedku, patřípredovšetkým obsah aktívtnych zložiek ten-zidu, spósob aplikácie, zloženie aplikované-ho roztoku ihexametyléintetramínu. S pri-hliadinutím na uvedené skutečnosti pohybujesa množstvo aplikovaného tenzidu obvyklev braniciach 0,005 až 2,5 % hmot., vztlalh-niuté na izolovaný produkt a len výnimočneje potřebné přidávat váčšie množstvo.
Nasledujúce příklady ukazujú niektorétypické příklady použitia biologicky odbú-iratelných a/alebo nepenivýoh tenzidov. Příklad 1
Do nitrozátoru s plochým dnom je před-ložený roztok připravený rozpuštěním 50,5g hexametyléntetramínu v 59 ml vody. K to-muto roztoku je přidaný roztok obsahujúci67,3 g dusitanu sodného v 150 ml vody. Zachladenia a míešania je pod hladinu rozto-kov (dopriestoTu miešadlaj postupné dávko-vané 206,5 ml 22,1 %-nej kyseliny dusičnejtak, aby teplota reakčnej zmesi neprestúpila12 °C. Miešanie je takej intenzity, že vylu-čujúci sa l,5-endometylén-3,7-dinltrózo-l,3,-5,7-tetraazacyklooktán počas reakcie je vo < vznose. Po nadávkovaní kyseliny sa realizu- 1 je 15-mimútové doreagovanie pri 12 až 15 °C.
Potom je reakčná ames zneutralizovaná cca20 %-ným roztokám hydroxidu sodného napH 8 až 9. Produkt sa izoluje flltréciou a «.suší v tenkej vrstvě 20 hodin pri 50 až 55stupňoív Celsia.
Nitrózolýza je ešte 3-krát opakovaná stým rozdielom, že před dávkováním kyseli-ny dusičnej je k předloženým roztokemhexametyléntetramínu a dusitanu sodnéhopřidané určité množstvo glukózy. Získané výsledky reprezentuje tabulka 1.
21SMS T 3i b' u 1' k a 1
Množstvo glukózy v reakčenej zinesi (:80< %'hmotnosti na (g)
hmotnost roztoku UMT 8
Výtažky DNPT % hmot. oproti teorii 0 0 54,8 78,63 0,5 0,45 54,5 78,20' 1,0 0,.87 54,2 77,77 3(0 2(66i 53,6 76,91
Pr í k-1 ad 3 Příklad 2-,
Postupuje sa ako v příklade 1, s prídav-saraiiZ) m nuodmvrs §> Z‘0 b Azpyntg § g uioyoxyetylovaných mastných alkoholov, ktoráobsahuj® 8Qi o/<jijhmot. 'mastných alkoholov.CtoažOias 13 mok. etylénoxidu;, 20 % hmot.maslnýffihi aflkaítetov’ Gin- až Gig; 3. 4,5i met.etylónoxadU!,, v/ podobě, vodného. roztoku —ofeisafe vody 15 % hmot. )· k roztoku: hexame-tyiénbetiiamíuu! a dusitanu sodteému. Vžniíká. 56,1 g produktu· DNPT,. čo představuje 80(5-°/o oproti teorii.
Postupom podl-ai příkladu-1 je realizovanánitrozolýzas za použitia1 modelových, rozEobovhexsametyléntetramínu' ai diusitanu, sodného..Roztok Ihexametýléntetramíniu obsahuje vždyurčité množstvo' glukózy; Roztok dusitanupozostáva z; 67,3 g. dusitanu sodného;, 27' gdUslňnaraui sodného a 130; g: vodý. Zafeotečeenle niitrozQlýzy je realizované ffllteáoiou; kys-lej reakčnej zmesi s nasledujúcini preinytímkyslého filtračného, koláča. DKKPP roztokem20 iml konc. amoniaku v 150 ml vody. Získané výsledky reprezentuje tabulka č. 2T a hu ř k a 2
Množstvo glukózy v reafečfenej zinesi Výtažky ΒΜΡΊΓ (g) % hmotnosti na (g) °/o hmot oproti teorii hmotnost roztoku ΗΜΊ! 0,0) 0,00 0,5) 0,45 1,0) 0,87 3,0) 2,66 55,4 79,49 55,2 79,20 52,9 75,90 52,0 74,61
Pr í k í aidi 4
Postupom podlá příkladu 1 a 3 sa reali-auuj® .ratnolýzai» modelovými roztokmi: hexa^indíyiéwBetrajnínu.. a. dusitanu, sodného) ®. ganfr·džBBkomí 3* g glukózy. V jednotlivých, nitro»-zolýizach sú k roztoku hexametyléntetramínupřidané tenzidy Slovapon G-60 (zanes oxy-etylovaných mastných alkoholov a diglyce-ridov mastných kyseliny ktorá obsahuje5 75%) hmot. mastných alkoholov- G10 a&amp; Ci® aer4(5> mol. etylénoxidui 25j %í hmot. diglycerit-cUaooE' mastných kyselíte (kysslitey palmitavej;2di až; 37' %i hmot.,, kyseliny’ stteerevejf 55> e&amp;75.'%)hmott., kyselina olejová' l,až3 θ/οΊόποΛ.,,kyselínai. myrtetavá) 2; až. 8; %) huňatý ,s·. 201med'. etylénoxidu,, v podbJte vodnáto rotí»··•len — obsah vody 40 % hmot.,, Slovapon (zmes oxyetylouaných mastných’ alkoholov,ktorá obsahujp) 80 % hmot. mastných alko-holov C10 až Ci6 s 13 mol. etylénoxidu, 20 %hmot. mastných alkoholov C10 až Clo; s 4,5mol. etylénoxidu, v podobo vodného rozto-ku' — obaah vodý'-1*5- % hmot.) a StowanikNffl-ýfl: (Izrnes; którát obsahuje 90 °/o; hmot.,kopolymérui etytónoxidiu s, propylénoxidomvzocca!
HO (CzHtO )x( C(3H6O )4íG2M’4ffljíM kde x+z je 5 a y je 31, 10 % hmot oleyláá-koholu s 20 mol. etylénoxidu, v podobě vod-ného roztoku — obsah vody 30 %t hmot),baoláeia a® robí’ podlá? příkladu; 3. Výaltedky repceaeiBtuje následující tabulfe 3í. 226535 7 8
Tabulka 3
Množstvo a druh použitého tenzidu Výtažky DNPT (g) (g) % hmot. oproti teórii Slovapon G-60 0,4 52,8 75,76 Slovapom N 0,2 54,2 77,77 Slovanik NT-70 0,2 54,0 77,48 Příklad 5
Postupuje sa ako v příklade 1, len s týmrozdielom, že modelovo připravený roztokhexametyléntetramínu je nahradený 99 mlmatečných lúhov z výroby hexametyléinte-tramínu amonlakalizáciou formaldehydu.Tieto matečné luhy obsahujú 1,65 % hmot.polyolov Cs až C7, vyjádřených ako- glukózaa 518,2 g sušiny v 1000 ml (s obsahom ma-ximálně 96 % hmot. hexametyléntetramínu)t. j, navážka hexametyléntetramínu robí 49,3gramu. V jednotlivých nítrozolýzách je k matečným lúhom před reakciou přidané určité množ-stvo Slovaniku NT-70 [zmes ktorá obsahuje90 % hmot. kopolyméru etylénoxidu s pro-pylénoxidom vzorca HO (C2H4O }x (CsHeO) y (C2H4O) ZH, kde x+z je 5 a y je 31, 10 % hmot. oleyl-alkoholu s 20 mol. etylénoxidu, v podoběvodného roztoku — obsah vody 30 % hmot.].Je sledované množstvo matečných luhov znitrozačného štiepeinia a u DNPT aktivačmáenergia vzduchu, stanovená podlá Novotné-ho. Výsledky reprezentuje tabulka č. 4.
Tabulka 4
MnožstvoSlovaniku NT-70přidané do reakčnejzmesi(g) Výtažky DNPT Aktivačněenergie vzbuchuDNPT (KJ/rnol) Matečné lúihyz nitro zácie (ml) (g) % hmot.oproti teórii 0,00 51,0 74,96 64,08 435 0,05 51,6 75,84 60,51 430 0,10 53,1 78,05 58,70 435 0,20 53,1 78,05 59,95 445 0,50 52,8 77,61 64,01 440 1,00 52,0 76,43 65,74 448 1,20 51,0 74,96 67,20 445 Příklad 6 0,193 g . . I“1 (t. j. 0,045 «/o hmot. na návažok hexametyléntetramínu) poskytuje nitrozolý-za 52,19 g DNPT, čo je 74,89 % oproti teórii.
Postupuje sa ako; v příklade 1, len s týmrozdielom, že množstvo hexametylémtetra-mlnu je do reakcie birané vo formě roztokuobsahujúoeho 430,3 g čistej substancie v1000 ml. Vzniká 55,4 g DNPT, čo je 79,49 °/ohmot. oproti teorii. Příklad 7
Postupuje sa ako v příklade 6, len s týmrozdielom, že hexametyléntetramín je doreakcie braný vo formě zmesi roztoku a ma-tečných lúhov z výroby menovanej substain-cie amonlakalizáciou vodného formaldehy-du. Táto zmes obsahuje 430,3 g. I"1 hexa-metylénťetramínu, 6,2 g.l"1 amínov počí-taných ako metylamín minimálně-1,1 g.l-1amoniaku a 0,86 % hmot. polyolov Cs až C7,počítaných ako glukóza. Z nitrozačného štie-penia hexametyléntetramínu v tejto podoběrezultuje 44,02 g DNPT, čo je 63,17 % oprotiteórii. Po přidaní k zmesi hoře uvedenéhozloženia Slovasolu O (oleyl-cetylalkohol s20 až 25 mólami etylénoxidu) v mnložstve Příklad 8
Pre nitrozačné štiepenle sú použité ma-tečné luhy z výroby hexametyléintetramínu,rovnakého zloženia ako v příklade 5. 10,5 mltýcihto lúhov (5,22 g HMT) je v nitrolyzátorezrledené 65 ml vody a po vychladení na tep-lotu 0 °C je za dobrého miešami a ďalšiehochladenia započaté s dávkováním 85 ml ky-seliny dusičnej (22,1 %-nej J a roztoku 15 gdusitanu sodného v 50 ml vody. Pni dávko-vaní je teplota udržovaná v rozmedzí —5až 0 °C. Doreagovanie je 15 minútové priteplote —5 až 0 °C.
Potom je R-ísol' izolovaná filtráciou a popremytí do neutrálnej reakcie filtrátu je vá-kuovo sušená pri 60 °C. Reakcia je realizo-vaná i v přítomnosti tenzidov Slovaponu N(zmes oixyetylovaných mastných alkoholov,ktorá obsahuje 80 % hmot. mastných alko-holov C10 až Cte s 13 mol. etylénoxidu, 20 %'

Claims (1)

  1. 226535 9 hmot. mastných alkoholov C10 až Ci6 s 4,5mol. etylénoxidu, v podobě vodného roztoku— obsah vody 15 °/o hmot.) a SlovanlkuNT-70 [zmee, která obsahuje 90 % hmot.koipolymétru etylénoxidu s propylénoxidomvzorce 19 HO (C2H4O) x (CsHeO) y (C2H4O jzH, kde x+z je 5 a y je 31, 10 °/o hmot. oleyl-alkoholiu s 20 mol. etylénoxidu, v podoběvodného roztioku — obsah vody 30 % hmot.]v aplikovaných matečných lúihoch. Výsledkyreprezentuje tabulka č. 5. Tabulka 5 Druh a množstvo použitého tenzidu(g) Výťažky R-Soli (g) % hmot. oproti teorii Slovapon N 0,1 Slovanik NT-70 0,0063 bez tenzidu — Příklad 9 Postupuje sa ako v příklade 6, len s týmrozdieíom, že rezultujúca suspenzia z nitro-začného štiepenia sa odfiltruje za nasledu-júceho premytia filtračiného koláča vodou 2,5 3,0 2,4 38,54 46,25 37,00 v množstve trojnásobnom na hmotnost rezul-tujúceho DNPT. Táto premývacia voda obsa-huje tenzidy rovinakého druhu ako v příkla-de č. 4 v množstve 2,5 g na 1 kg suchéhoproduktu. Vlhkosti koláča produktu sa po-hybujú od 6 do 11 % hmot. PREDMET Sposob výroby cyklických nitrózioamínovvšeobecného vzorca NO A CH, CH, D 1 ' "x sN ~ Rí CHZ kde Ri, R2 reprezemtujú —NOalebo spolu zoskupenie —CHz—N—CH2, NO nitrolýzou hexametyléntetramínu, aplikované-ho vo formě vodného roztoku a/alebo mateč-ných lúhov z výroby hexametyléintetramínu, v vynalezu kyslom prostředí při pH 1 až 6, spojenouso separáciou, stabilizáciou a/alebo úpravouproduktu praním, uskutočnený v přítomnostitenzidov, vyzinačujúci sa tým, že sa používa-jú biologicky odbúratelné a/alebo nepenlvétenzidy, najma zo skupiny oxyetylovanýchmastných alkoholov všeobecného vzorca R—O(C2H4O)nH, kde R je alkyl s počtom uhlíkových atómovC10 až Ci6 a počet mólov n je 3 až 16, samo-statné alebo v zmesi s oxyetylovanými di-glyceridmi mastných kyselin a/alebo s ko-polymérmi na báze propylénoxidu a etylén-oxidu všeobecného vzorca HO (C2H4O} x (C3H6O) y (C2H4O) ZH, kde počet mólov etylénoxidu x+z je roz-medzí 2 až 50 a počet mólov propylénoxiduy je 15 až 40, s výhodou 31,0 v množstve0,005 až 2,5 % hmot., vztt,ahnuté na izolova-ný produkt.
CS409481A 1981-06-03 1981-06-03 Method of freparing cyclic nitrosoamines CS226535B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS409481A CS226535B1 (en) 1981-06-03 1981-06-03 Method of freparing cyclic nitrosoamines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS409481A CS226535B1 (en) 1981-06-03 1981-06-03 Method of freparing cyclic nitrosoamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226535B1 true CS226535B1 (en) 1984-04-16

Family

ID=5382930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS409481A CS226535B1 (en) 1981-06-03 1981-06-03 Method of freparing cyclic nitrosoamines

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS226535B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1467686A1 (de) Reinigungsmittel
AU592152B2 (en) Thickened liquid bleaching composition
US3050467A (en) Antiseptic cleaner
US2383130A (en) Sulphopolycarboxylic acid mono
EP0756591B1 (en) Process for making solid formulations containing amine oxide surfactants
EP0756592B1 (en) Solid compositions containing amine oxide-maleic acid salts
CS226535B1 (en) Method of freparing cyclic nitrosoamines
DE1021527B (de) Spruehgetrocknetes Reinigungsmittel
DE1594865C3 (cs)
US2738365A (en) Process of producing a synthetic detergent of good color
KR960014992B1 (ko) 개선된 안정성을 갖는 마두라마이신(maduramicin)공급 예비 혼합 조성물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 조성물
DE1083830B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Aminothiophen-2-carbonsaeureestern bzw. den entsprechenden freien Carbonsaeuren
US2928860A (en) Inhibition of color formation during sulfation
SU1731795A1 (ru) Моюща композици дл очистки металлической поверхности
US2493445A (en) Method for stabilizing sulfated products
DE3519689A1 (de) Fluessiges waschmittelkonzentrat
JPH10503506A (ja) ポリヒドロキシ−脂肪酸アミドの良好な色品質を有する溶液の製造方法、及びそれの使用方法
DE872943C (de) Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Organosiliciumverbindungen
US3112334A (en) Process for preparing diethyl oxalimidate
WO1998005750A1 (de) Waschverfahren
Marshall CCCLXIX.—The synthesis of di iso propylmalonic acid and some related compounds, with observations on the polar character of the iso propyl radical
JPH0198700A (ja) 洗剤組成物
US2675404A (en) Therapeutic salts of vanillic acid esters
GB841738A (en) New process for the preparation of stabilized nitrocellulose
RU2024610C1 (ru) Очищающее и отбеливающее средство