JPH0198700A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物、特に自動洗濯機で繊維を洗濯する
際に使用する目的の洗剤組成物に関し、よシ詳細には殆
んどまたは全く燐含有物質を配合しない洗剤組成物に関
する。

一般的な洗剤組成物は洗剤活性物質の他に洗剤ビルダー
をも含有する。前記洗剤ビルダーは特に洗剤活性物質の
効果を低下させるような硬度イオンを洗濯液から除去す
る作用を有する。洗剤ビルダーとして水溶性燐酸塩が広
範に使用されているが、燐酸塩によって生ずると言われ
る富栄養化やコストを含む多くの理由から、燐酸塩の代
）にアルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムを使用す
ることが望まれている。しかしながら、アルカリ金属炭
酸塩からなる洗剤ビルダーも多くの欠点を有する。第一
の欠点は、アルカリ金属炭酸塩と硬水中に存在するカル
シウムイオンとが反応して水不溶性の炭酸カルシウムが
生じ、この炭酸カルシウムが条件次第では洗濯した繊維
上に付着することである。第二の欠点は、アルカリ金属
炭酸塩と水のカルシウムイオンとの反応が遅く（特に低
温度にて）、かつ炭酸カルシウム沈澱成長阻害剤（ｐｒ
ｅｃｉｐｉｔａｔｅ　ｇｒｏｗｔｂ　１ｎｈｉｂｉｔｏ
ｒ　）　（本明細書では以下−阻害剤（ｐｏｉｓｏｎｓ
　）　”という）として作用する物質により容易に阻害
されることである。このために、洗濯液中のカルシウム
イオン濃度が所望通りに迅速に減少せずに若干の遊離カ
ルシウムイオンがなお残留する結果、洗剤活性物質の効
果が砥石する。

この問題に対する解決策として、沈澱した炭酸カルシウ
ムに対する種晶として作用すると共に洗濯液から阻害剤
を吸着するような水不溶性物質を洗剤組成物中に配合さ
せることが提案されている。

この種の物質として、特に微細な方解石が提案されてい
る（ＧＢ　　１，４３７．９５０参照〕。

洗剤活性物質は、多くの種類の物質から選択されうるが
、非石鹸アニオン洗剤活性成分とノニオン洗剤活性成分
と石鹸との混合物を使用するのが好適である。

この種の三成分からなる洗剤活性分とアルカリ金属炭酸
塩と方解石とを含む洗剤組成物は、洗剤ビルダーとして
燐酸塩を含有する以外は同一の組成物と比較して、自動
洗濯機における分配能（ｄｉｓｐｅｎｓｉｂｉｌｉｔｙ
）が乏しい欠点を有する。このとされるまでデイスペン
サー内に保持される。洗濯中の適当な時点に水がデイス
ペンサーに流入して粉末を洗濯機の洗濯室に通じる供給
／Ｑイブ中へ洗い出す。粉末がこの過程でデイスペンサ
ーから充分に洗い出されなければ、粉末が無駄となるだ
けでなく反復使用後には粉末が蓄積してデイスペンサー
および／または供給パイプをふさいでしまう。そのため
に、使用者は各洗濯の後にデイスペンサーを清浄し危け
ればならない。

炭酸塩／方解石をペースとする粉末の分配能が成る種の
洗擢機において低い理由は充分に解明されていないが、
特定の三成分洗剤活性分の使用によυ比較的良好な分配
能が得られるという新たな知見が得られた。

本発明の洗剤組成物は、 （ｉ）（ａ）　　非石鹸アニオン洗剤活性成分と。

（ｂ）　　ノニオン洗剤活性成分と。

（ｃ）　　石鹸と。

の混合物からなる洗剤活性分（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　ａ
ｃｔｉｖｅｓｙｓｔｅｍ）　； （１１）水溶性のアルカリ金騙炭酸塩；（ｉ＋ｉ）　　
炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性粒状炭酸塩
物質； を含有し、成分（田、（ｂ）および（ｃ）の全１量に対
しくａ）の量が３０〜７０％であり、（ｂ）の量が２０
〜２７チであシ、かつ（ｃ）の量が少なくとも１０−で
あるが組成物全量の１０１１Ｉ量チ以下である。

ＧＤ　　２，１０４，９１２Ａの実施例８に、アニオン
成分とノニオン成分と石鹸との比率が上記した範囲内に
ある三成分洗剤活性分を有する方解石／炭酸塩ビルト組
成物が記載されているが、石鹸含有量が１２優である点
で本発明組成物とは異なる。さらに、上記ＱＢには、方
解石／炭酸塩ビルト三成分系を用いて、どのようにして
優れた分配能が得られるかについての教示も示唆もない
。

本発明組成物における石鹸含有量は組成物全量の１０重
量−を越えてはならないが、その世は８−以下であるこ
とが好ましい。

組成物は、好ましくは５〜４０２に量−１より好ましく
は２５重量−以下の洗剤活性分を含有する。

洗剤活性混合物が約３５〜約６０％のアニオン活性成分
と約２１〜約２６％のノニオン活性成分と約１５〜約３
５％の石鹸とを含有するときに。

特に有利な結果が得られた。

非石鹸（合成）アニオン洗剤活性化合物は一般に、炭素
数約８〜約２２のアルキル基を有する有機硫酸化合物も
しくはスルホン酸化合物の水溶性アルカリ金属塩である
（ここで「アルキル」には高級アシル基のアルキル部分
も包含される）。適当な合成アニオン洗剤化合物として
は、アルキル硫酸のナトリウム塩およびカリウム塩特に
たとえば獣脂もしくはやし油から製造された高級（ｃｓ
−Ｃ１８）アルコールを硫酸化して得られたもの；アル
キル（ｃｓ−Ｃ雪・）ベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびカリウム、特に線状第二アルキル（ｃ１・−Ｃｕ　
）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリル
エーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂もしくはやし油から
誘導された高級アルコールおよび石油から誘導された合
成アルコールのエーテル類；やし油脂肪モノグリセリド
硫酸およびスルホン酸のナトリウム塩；高級（ｃａ−ｅ
ｔ＠）脂肪族アルコール−酸化アルキレン（特に酸化エ
チレン）反応生成物の硫酸エステルのナトリウムおよび
カリウム塩；たとえばやし油脂肪酸のような脂肪酸をイ
セチオン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和した
反応生成物；メチルタフリンの脂肪酸アミドのナトリウ
ムおよびカリウム塩；たとえばα−オレフィン類（ｃｍ
−Ｃｏｏ）を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得られた
生成物或いはＩＱシラフィン類ＳＯ！およびＣａ３と反
応後塩基により加水分解させてランダムスルホネートを
生成させることによプ得られるようなアルカンモノスル
ホネート類；並びにオレフィンスルホネート（この用語
はオレフィン、特にＣ１・−ＣＺＯα−オレフィンを　
ＳＯｓと反応させた後反応生成物を中和し、加水分解さ
せることにより製造される物質を指す）が例示される。

好適なアニオン洗剤化合物は、（ｃ１ｔ　　−ｅｔａ　
）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび（Ｏｓ
ｓ　−Ｃｓａ　）アルキル硫酸ナトリウムである。

好適なノニオン洗剤化合物としては特に１疎水性基と反
応性水木原子とを有する化合物、たとえば脂肪族アルコ
ール、酸、アミドもしくはアルキルフェノールと酸化ア
ルキレン、特に酸化エチレンまたは酸化エチレンおよび
酸化プロピレンとの反応生成物が包含される。特定のノ
ニオン洗剤化合物は、アルキル（ｃ＠−Ｃｏ）フェノー
ル−酸化エチレン縮合物（一般に５〜２５　ＥＯ，すな
わち１分子当＃）５〜２５の酸化エチレン単位）、脂肪
族（ｃ＠−Ｃｔｓ）第一もしくは第二の線状もしくは分
枝鎖アルコールと酸化エチレンとの縮合生成物（一般に
５〜４０ＥＯ）、並びに酸化プロピレンとエチレンジア
ミンとの反応生成物を酸化エチレンと縮合させて得られ
る生成物である。その他のいわゆるノニオン洗剤化合物
には長鎖の第三アミンオキシド、長鎖の第三ホスフィン
オキシトおよびジアルキルスルホキシドが包含される。

本明細書中−「石鹸」と言う用語には、脂肪酸の′アル
カリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、脂肪酸をたとえ
ばアミン類およびその誘導体のような有機窒素物質で錯
体化して（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ）生成されうる有機塩
類をも包含される。通常、石鹸は１分子中に８〜２４個
の炭素原子、好ましくは１０〜２０個の炭素原子を含有
する高級脂肪酸の塩類、またはその混合物からなる。

好適な石鹸としてはステアリン酸ナトリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム、獣脂、やし油およびノ（−ム油脂肪酸
のナトリウム塩、並びにステアリン酸および／またはパ
ルミチン酸および／または獣脂および／またはやし油お
よび／゛または）Ｒ−ム油脂肪酸と水溶性アルカノール
アミン（たとえばエタノールアミン、ジーもしくはトリ
ーエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ
−エチルエタノールアミン、２−メチルエタノールアミ
ンおよび２，２−ジメチルエタノールアミン）或いは含
窒素環式化合物（たとえばモルホリン。

２′−ピロリドンおよびそのメチル誘導体）との錯体の
ナトリウム塩が例示される。

石鹸の混合物も使用されうる。

特に好適なものは、やし油および獣脂から誘導される混
合脂肪酸のナトリウム塩およびカリウム塩、すなわちナ
トリウムおよびカリウム獣脂およびゃし・油石鹸である
。

本発明組成物は必須成分として水溶性炭酸塩ピルグーを
含む。コストおよび効果の面で炭酸ナトリウムもしくは
カリウムまたはその混合物が好ましい。完全に中和され
た炭酸塩が好ましいが、部分的に中和された炭酸塩たと
えばセスキ炭酸塩を通常の炭酸塩の一部として使用する
こともできる。

一般的に、部分塩はアルカリ度が低いため効果が低い。

洗剤組成物中の水溶性炭酸塩の量は広範囲で変更しうる
が、この量は少なくとも５重量％、たとえば１０〜４０
１量チ、好ましくは１０〜３５ｉｔ％である。ただし所
望に応じて特殊な製品に対しては７５重量％までの量も
使用することができる。水溶性炭酸塩の量は無水物基準
で表示されているが、無水物の形態である必要はなく、
洗剤組成物中へ混合する前に、或いは混合時に水和させ
てもよい。炭酸塩の含有量を上記範囲内の下帳値に設定
して、たとえば子供が不注意に食べて内臓障害を受ける
危険を減少させることも望ましいことに注目すべきであ
る。

本発明組成物は、必須成分として水不溶性の粒状炭酸塩
物質を含有する。この物質は、水のカルシウム硬度イオ
ンと水溶性炭酸塩との反応によって生ずる沈澱物に対す
る種晶として作用しうるものでなければならない。すな
わち、この水不溶性の粒状物質は、たとえば炭酸カルシ
ウムそのもののような炭酸カルシウムに対する種晶であ
る。

水不溶性の粒状炭酸塩は微細なものでなければならず、
少なくとも１０ｍ”／ｒ、好ましくは少なくとも１５ｍ
”／ｒの表面積を有するものでなければならない。特に
好適な物質は３０〜１００ｍ２　／　ｙの表面積を有す
る。１００ｍ”／ｒ　　を越える表面積を有する水不溶
性炭酸塩物質も、この物質が経済的に入手できるならば
使用可能である。

表面積は標準のｌ３ＥＴ法を用いる窒素吸収によって測
定される。この方法を行なうための適する装置はＣａｒ
ｌｏ　Ｅｒｂａ　５ｏｒｐｔｙ　　１７５０　である。

阻害剤の不存在下で表面積の高い物質を製造してその種
晶活性を保持するのが特に好ましい。

一般に、水不溶性の炭酸塩物質は篩分析によシ測定して
１０ｐｍ未満の平均粒径を有するが、取扱いを容易にす
べく顆粒化させることもできる。

水不溶性炭酸塩物質が炭酸カルシウムである場合、その
任意の結晶形態またはその混合物を使用することもでき
るが、アラン石（ａｒａｇｏｎｉｔｅ）およびバテライ
トは容易に市販入手しえず、また方解石がアラン石もし
くはバテライトよシも通常の洗濯温度における溶解度が
低いので、方解石が好適である。アラン石もしくはバテ
ライトを使用する場合には一般に方解石と混合して使用
される。以下の一般的説明において、「方解石」と言う
用語は方解石そのもの或いはその他任意の適する水不溶
性炭酸カルシウム種晶材料のいずれかを意味する。

組成物全量に対する方解石の量は、上記したような特定
表面積に依存する。組成物中の方解石の量は５〜６０チ
、よシ好ましくは５〜３０％とすべきである。

水不溶性炭酸塩物質、洗剤活性物質および水溶性炭酸塩
物質の他に１少量の他の洗剤ビルダーをうＦＣ８５Ｎｆ
ｋｆｋを越えないようにすべきである。

洗剤組成物は方解石、洗剤活性化合物および洗剤ビルダ
ーの他に、必要に応じ任意の慣用成分をこれら成分が一
般の繊維洗面用洗剤（Ｊ１成物に使用されるような量含
有させることもできる。

この種の任意成分の１つがアルカリ金属珪酸塩、特に中
性、アルカリ性、メタ−もしくはオルト−珪酸のナトリ
ウム塩である。一般に、たとえば５〜１０重量饅程度の
少量の珪酸塩が洗濯機の金属部分の腐食を抑制するのに
有利であシ、処理上の利点を与えうる。実用上の最大量
の３０−まで、たとえば１０〜２０重量−の大量の珪酸
塩を使用すれば、洗剤力が顕著に改善され、水溶性炭酸
塩物質の含有量を若干減少させることができる。この効
果は、マグネシウム硬度の高い水を含む洗濯液を使用す
る場合に特に有利であろう。さらに。

珪酸塩を、推奨濃度の組成物水溶液の場合一般に９〜１
１、好ましくは１０〜１１の範囲である洗濯液の平衡ｐ
Ｉ−１をある程度調節するために使用することもできる
。よシ高いｐｉ−１（すなわちｐＨ１０，５以上）では
洗剤力が高まる傾向を示すが、家庭での安全上望ましく
ないことに注目すべきである。

珪酸ナトリウムは一般に濃厚水溶液として供給されるが
、その量は無水物基準で計算される。

他の任意成分としては、たとえばアルカノールアミド、
特に／Ｑ−ム核脂肪酸およびやし油脂肪酸から誘導され
る七ノエタノールアミドのような発泡促進剤１発泡抑制
剤、たとえば過硼酸ナトリウムおよび過泉酸ナトリウム
のような酸素放出性欅白剤、過酸漂白先駆体、たとえば
トリクロルインシアヌル酸のような塩素放出性漂白剤、
＃＆維柔軟剤、たとえば硫酸ナトリウムのような無機塩
類、並びに一般に極めて少量存在させる螢光剤、香料。

たとえばプロテアーゼおよびアミラーゼのような任意一
般的な製造方法によって製造されうる。特に洗剤粉末を
製造するだめのスラリー製造法およびスプレー乾燥法を
使用することができる。

以下、非限定的実施例によって本発明をさらに説明する
。

下記組成（単位％）の組成物を作成した。各組成物は、
珪酸ナトリウム、過磯酸ナトリウムおよびＴＡＥＤ　　
（使用する場合）を除く成分のスラリーを噴霧乾燥する
ことにより粉末の形態で作成された。珪酸ナトリウム、
過硼酸ナトリウムおよびＴＡＥＤは噴霧乾燥されたペー
ス粉末へ別個に添加した。これら粉末は３〜４−の目標
（ｔａｒｇｅｔ　）水分含有量まで’Ｊｔきした。

各実施例において、１５０ｆの粉末を１４００ＶＥＲ■
自動洗濯機のデイスペンサーに入れた。デイスペンサー
に冷水を毎分２Ｌの速度で２分間流入させた。水は２４
°ＦＨ（すなわち、２４Ｘ１０　　　モルの遊離カルシ
ウムイオン濃度）の硬度を有していた。水圧は５　ｐｓ
ｉとした。水をデイスペンサーから自然に排出させた後
、内部に残留する粉末のｌｆｋを測定した。

結果は次の通りであった。この試験で残留重量が２０９
未満は杵容しうるものと判定される。下記光には、各組
成物の７ニオン活性成分、ノニオン活性成分および石鹸
の含有１ｔ（％）をも併記した。

これらの結果から、本発明組成物（実施例１〜７）の場
合残留量が比較組成物Ａ−Ｄよシも極めて少ないことが
明らかである。

手続？ｆｌｉ正四 昭和６２年５７１１１　目 １、事ｆ１の表示　　　昭和６２年特Ｈ＆ｉ第３０６３
０号２、発明の名称　　　洗剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　ユニリーバ−・ナームローピ・ペンノー
トシャープ ４、代　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁「１１番１
４号　ＩＩＩ　ＩＩＩビル（郵便番号１６０）電話（０
３）　　３５４−８６２３６、補正により増加する発明
の数 ７、補正の対象　　　明細書 ８、補正の内容 （１）明ＩＩＩ書中、特許請求の範囲を別紙の通り補正
する。

２、特許請求の範囲 （１）　　（ｉ　）　（ａ）非石鹸アニオン洗剤活性成
分、（ｂ）ノニオン洗剤活性成分、（ｃ）石鹸の混合物
からなる洗剤活性分と、 （１１）水溶性のアルカリ金属炭酸塩と、（ｉｉｉ）炭
酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性の粒状炭酸塩
物質と、 を含有する洗剤組成物であって、成分（ａ）、　（ｂ）
および（ｃ）の全ｆｆ１ｆｌｌに対し、（ａ）のｍが３
０〜７０％であり、（ｂ）の量が２０〜２１％であり、
かつ（ｃ）の量が少なくとも１０％であるが組成物全量
の１−１％以下であることを特徴とする洗剤組成物。

（２）　　組成物全量に対する石鹸含有量が８重量％を
越えない特許請求の範囲第１項記載の組成物。

（３）　　洗剤活性分が組成物全量の５〜４０重量％で
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。

（４）　　洗剤活性分が組成物全量の２５重酊％を越え
ない特許請求の範囲第３項記載の組成物。

（５）　　非石鹸アニオン洗剤活性成分が、約８〜約２
２の炭素数のアルキル基を有する有１１硫酸化合物もし
くはスルホン酸化合物の水溶性アルカリ金属塩である特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物
。

（６）　　ノニオン洗剤活性成分が１分子当り５〜２５
の酸化エチレン単位を有するＣｅ　−０２２アルキルフ
ェノール−酸化エチレン縮合物、１分子当り５〜４０の
酸化エチレン単位を有するＣｓ　−Ｃ１５第一および第
二線条もしくは分枝鎖アルキレンアル］」−ルの縮合生
成物、および酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反
応生成物を酸化エチレンと縮合させて得られた生成物、
よりなる群から選択される特許請求の範囲第１項〜第５
項のいずれかに記載の組成物。

（７）　　石鹸アルカリ金属、アルカリＨ」二類金属酸
塩である特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記
載の組成物。

（８）　　組成物全量に対する水溶性炭Ｒ塩物質の置が
少なくとも５重量％である特許請求の範囲第１項〜第７
項のいずれかに記載の組成物。

（９）　　水不溶性の粒状炭酸塩物質が方解石である特
許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の組成物
。

（１０）方解石が組成物全量の５〜６０％を占める特許
請求の範囲第９項に記載の組成物。

（１１）　　アルカリ金属珪酸塩をさらに含有する特許
請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の組成物
。

手続補装置

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）（ａ）非石鹸アニオン洗剤活性成分、（ｂ
   ）ノニオン洗剤活性成分、（ｃ）石鹸の混合物 からなる洗剤活性分と、 （ｉｉ）水溶性のアルカリ金属炭酸塩と、 （ｉｉｉ）炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性
   の粒状炭酸塩物質と、 を含有する洗剤組成物であつて、成分（ａ）、（ｂ）お
   よび（ｃ）の全重量に対し、（ａ）の量が３０〜７０％
   であり、（ｂ）の量が２０〜２７％であり、かつ（ｃ）
   の量が少なくとも１０％であるが組成物全量の１０重量
   ％以下であることを特徴とする洗剤組成物。
2. （２）組成物全量に対する石鹸含有量が８重量％を越え
   ない特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）洗剤活性分が組成物全量の５〜４０重量％である
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。
4. （４）洗剤活性分が組成物全量の２５重量％を越えない
   特許請求の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）非石鹸アニオン洗剤活性成分が、約８〜約２２の
   炭素数のアルキル基を有する有機硫酸化合物もしくはス
   ルホン酸化合物の水溶性アルカリ金属塩である特許請求
   の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
6. （６）ノニオン洗剤活性成分が１分子当り５〜２５の酸
   化エチレン単位を有するＣ＿６−Ｃ＿２＿２アルキルフ
   エノール−酸化エチレン縮合物、１分子当り５〜４０の
   酸化エチレン単位を有するＣ＿３−Ｃ＿１＿５第一およ
   び第二線状もしくは分子鎖アルキレンアルコールの縮合
   生成物、および酸化プロピレンとエチレンジアミンとの
   反応生成物を酸化エチレンと縮合させて得られた生成物
   、よりなる群から選択される特許請求の範囲第１項〜第
   ５項のいずれかに記載の組成物。
7. （７）石鹸がアルカリ金属、アルカリ土類金属またはこ
   れらと錯体化した含窒素有機成分との脂肪酸塩である特
   許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成物
   。
8. （８）組成物全量に対する水溶性炭酸塩物質の量が少な
   くとも５重量％である特許請求の範囲第１項〜第７項の
   いずれかに記載の組成物。
9. （９）水不溶性の粒状炭酸塩物質が方解石である特許請
   求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の組成物。
10. （１０）方解石が組成物全量の５〜６０％を占める特許
    請求の範囲第９項記載の組成物。
11. （１１）アルカリ金属珪酸塩をさらに含有する特許請求
    の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の組成物。