CS225517B1 - Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové - Google Patents
Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS225517B1 CS225517B1 CS574782A CS574782A CS225517B1 CS 225517 B1 CS225517 B1 CS 225517B1 CS 574782 A CS574782 A CS 574782A CS 574782 A CS574782 A CS 574782A CS 225517 B1 CS225517 B1 CS 225517B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- methacrylic acid
- mixture
- water
- extracted
- Prior art date
Links
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound CCC=C(C)C(O)=O JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZACNFVFUIHISPI-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C(C)=CCCOCCO Chemical compound OC(=O)C(C)=CCCOCCO ZACNFVFUIHISPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 2-hydroxyethoxy Chemical group 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCCABYVOZXRRQH-UHFFFAOYSA-N C(COCCO)O.C(C)C=C(C(=O)O)C Chemical compound C(COCCO)O.C(C)C=C(C(=O)O)C CCCABYVOZXRRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález 3e týká způsobu čistění 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové vzoroe I /i/t
0¾ O · O000¾ 0¾ 00¾ 0¾ OH dále pro stručnost nazývaného diglykolmetha Jery lát*, základního monomeru, který se polymeraoí převádí v hydrofilní polymery, používané v léčebná protetioe, například k výrobě kontaktních čoček, náhrad tělních tkání a nověji k přípravě farmaceutických forem, které umožňují řízené uvolňování účinných látek·
V průmyslovém měřítku se diglykolmethakrylát vzoroe 1 připravuje reesterifikaoí alkylesterů, zejména methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové 2-/2-hydroxyethoxy/ethanolam /dále pro stručnost diethylenglykol/» aa katalytického působeni alkoholátů alkalickýoh kovů, zejména methylátu sodného, popřípadě kvartérníoh amoniovýoh bází· Provedení zmíněného postupu je velmi jednoduché} tuto výhodu však znehodnocuje vznik dalších nežádoucích produktů reakoe, obzvláště pak produktu, vznikajícího dvojnásobnou reesterifikaoí diethylenglykolu estery kyseliny methakrylové, l,5-bie-/methakryloyloxy/-3—oxapentanu vzoroe II /tzv· diesteru/ ι“3 /IV.
0¾ = 0 © 00000^0¾ 00¾ 0¾ ooc · 0 0¾
- 2 *
225 517
Jak bylo ověřeno praktickými zkouškami, vzniká diester vzorce II v poměrně vysokém množství 3 až 5 Jí hmot· a nedaří ee účinně oddělit jej frakční destilací» Opakovaná redestilace, která ^oy vedla k diglykolmethakrylátu vzorce I s obsahem diesteru vzorce II v množství nejvýše 1 až 2 jí hmot·, není vhodná, protože delší tepelná exposice způsobuje polymeraci i v případech, kdy byly přidávány depolymeraění katalyzátory, resp· inhibitory polymerace· Diglykolmethakrylát a tak vysokým obsahem nežádoucího diesteru je zcela nevhodný pro použití k účelům lékařské protetiky· Pro výrobu kontaktních čoček nevyhovuje diglykolmethakrylát již v případech, obsahuje-li 1 % hmot· diesteru. Saké pro ostáhí účely, například pro výrobu polymerů regulujících uvolňování účinných látek z farmaceutických forem, není takto znečištěná látka použitelná, protože snižuje koncentraci monomemí směsi pro roztokovou radikálovou polymeraol·
Uvedené nedostatky odstraňuje jednoduchý, ale vysooe účinný způsob čistění 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové, připraveného reesterifikací methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové diethylenglykolem, za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů, zejména methylátu sodného, popřípadě kvartérních amoniových bází, po zředění reakční směsi vodou a po oddělení nezreagovaného výchozího esteru kyseliny methakrylové, s<t že ae takto upravená reakční směs nejprve alespoň dvakrát extrahuje v poměru 10 dílů směsi k 1 až 2 dílům organického, s vodou neaísitelného rozpouštědla typu alkanů s teplotou varu 40 až 120 °0, například petroletherem, načež se vodná fáze nasytí ohloridem sodným a opakovaně extrahuje diethyletherem v poměru 10 dílů směsi k 1 až 2 dílům rozpouštědla·
Při provedení způsobu podle vynálezu přeehází z vodná fáze, zbavené nezreagovaného výchozího esteru kyseliny methakrylové, do petroletherových extraktů nežádoucí diester vzorce II téměř kvantitativně, zatímoo žádaný diglykolmethakrylát vzoroe 1 ve vodné fázi zůstává, odkud se získá již známým způ
225 517 sobem extrakcí etherem po vysolení chloridem sodným* Je-li žádouoí příprava vysoce čistých látek, je účelné tento postup několikrát opakovat· Vakonee se získaný dlglykolmethakrylát přečistí destilací za sníženého tlaku*
Způsob podle vynálezu byl ověřen laboratorně i provozně a konstantně poskytoval produkty vysoká čistoty s obsahem dieateru vzorce 11 v rozmezí 0,1 až 0,3 hmot* Pro výěe uvedená účely je tento stupeň čistoty podmiňující· Pro účely teohnického zpracování, například pro přípravu náplní do chromatografických kolon apod·, bylo možno dokonoe používat produkt čištěný způsobem podle vynálezu bez destilace, pouze po filtraci a aktivním uhlím·
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujících příkladů provedení, která tento způsob pouze ilustrují, ale nijak neomezují·
Příklad 1:
Suroviny /v kg/ methylester kyseliny methakrylové /1 mol/ 10,000 diethylenglykol /1,27 mol/ 12,700 fenothiazin 0,005 petrolether 13,000 chlorid sodný 8,000 ethylether 22,000 chlorid měíný 0,012 tetramethyíamoniumhydroxid /0,01 mol/ 0,450
Ojí methanolioký roztok
Postup^
Po osmdesátilitrováho skleněného kotlíku se umístí diethylenglykol, methylester kyseliny methakrylóvá, kvartámí báze a fenothiazin a reakční směs se zvolna za míohání vyhřeje na vnitřní teplotu 50 °0· Po vyjasnění roztoku se teplota zvýší na 60 až 65 °C a udržuje se 1 až 2 h. Pak se ochladí na teplotu 20 °0, zředí se 10 litry vody a nechá stát 2 h v klidu. Horní vrstva, obsahující nezreagovaný ester kyselí225 517 ny methakrylové, se oddělí a dá stranou k případné regeneraol· Vodná vrstva se zředí dalšími 30 litry vody a vyextrahuje důkladné nejméně 3x petroletherem* Potom se nasytí chloridem sodným a vyextrahuje ethyletherem, opět nejméně 3x· Ee spojeným etherickým extraktům se přidá chlorid měůný a ether ae oddestiluje. Odparek surového diglykolmethakrylátu se čistí destilaoí za sníženého tlaku; t*v» 70 až 80 °0/67 až 70 Pa.
Výtěžek 8 kg diglykolmethakrylátu s obsahem diestexu vzorce II do 3 % hmot.
Příklad 2
Postup stejný jako v příkladu 1, ale bylo použito adekvátní množství ethylesteru kyseliny methakrylové·
Výtěžek 7,8 kg diglykolmethakrylátu s obsahem diesteru vzorce II do 3 hmot., t.v. 72 až 81 °C/69 až 72 Pa·
Příklad 3
Násady surovin, provedení reakce, zpracování produktu i výtěžek jsou stejná jako v příkladu 1, jako reesterifikaění katalyzátor byl však použit methylát sodný, připravený rozpuštěním 0,025 g kovového sodíku ve 250 ml methanolu·
Claims (1)
- PŘEDMĚT VISÍ 11 Z D225 517Způsob čištění 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové, připraveného reoaterifikaoí methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové diethylenglykolem, za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů, zejména methylátu sodného, popřípadě kvartérních amoniovýoh bází, po zředění reakční směsi vodou a po oddělení nezreagovaného výohozíhe esteru kyseliny methakrylové, vyznačující se tím, Se se takto upravená reakční směs nejprve alespoň dvakrát extrahuje v poměru 10 dílů směsi k 1 až 2 dílům organického, a vodou neutišitelného rozpouštědla typu alkanů s teplotou varu 40 aš 120 °0, například pstroletherem, načeš se vodná fáze nasytí chloridem sodným a opakovaně extrahuje diethyletherem, v poměru 10 dílů směsi k 1 až 2 dílům rozpouštědla·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS574782A CS225517B1 (cs) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS574782A CS225517B1 (cs) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225517B1 true CS225517B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5402951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS574782A CS225517B1 (cs) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225517B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-30 CS CS574782A patent/CS225517B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101620650B1 (ko) | 글리세롤로부터의 생물자원 프로피온산의 제조 방법 | |
| US11299449B2 (en) | Process for preparing MMA in high yields | |
| JPH11509828A (ja) | １，３−プロパンジオールの精製 | |
| CZ173395A3 (en) | Process for preparing biacetyl free of methyl methacrylate | |
| JP2021006569A (ja) | 低ｖｏｃ結合補助剤を生成するためのプロセス | |
| JPS5914018B2 (ja) | メタクリル酸エステルの製造方法 | |
| EP0210907B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters méthacryliques par transestérification | |
| JP2022147036A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP7655031B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPH11236352A (ja) | アルキル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2001508076A (ja) | （メタ）アクリル酸とアルカノールとのエステル化方法 | |
| US20090149562A1 (en) | Purification of a distilled bottom product containing (meth)acrylic acid by means of a crystallization process | |
| JP2914075B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造法 | |
| CS225517B1 (cs) | Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové | |
| JP2002234859A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| CN112739675B (zh) | 回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法 | |
| JPH0780838B2 (ja) | カプロラクタムの製造法 | |
| JP4003820B2 (ja) | β−カリオフィレンアクリレートまたはβ−カリオフィレンメタクリレートの製造方法 | |
| JP4662026B2 (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
| JP3044694B2 (ja) | メタクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| JPH09249657A (ja) | （メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| JPS6244538B2 (cs) | ||
| JPH0761981B2 (ja) | メタクリル酸蒸留缶残液の処理方法 | |
| SU798090A1 (ru) | Способ получени -алкилакриловыхКиСлОТ |