CS225427B1 - Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosíi'no/-2,3-0-isopropyliden-2,3- -dihydroxybutanu - Google Patents
Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosíi'no/-2,3-0-isopropyliden-2,3- -dihydroxybutanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225427B1 CS225427B1 CS197882A CS197882A CS225427B1 CS 225427 B1 CS225427 B1 CS 225427B1 CS 197882 A CS197882 A CS 197882A CS 197882 A CS197882 A CS 197882A CS 225427 B1 CS225427 B1 CS 225427B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isopropylidene
- bis
- dihydroxybutane
- formula
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 101100406879 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) par-2 gene Proteins 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KPFDKWNWYAXRNJ-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1C(COS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)OC(C)(C)O1 KPFDKWNWYAXRNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetrol Chemical class OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- -1 diphenylphosphino Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCLYZQXPJKJTDR-UHFFFAOYSA-N potassium;diphenylphosphanide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P([K])C1=CC=CC=C1 FCLYZQXPJKJTDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1,4-bis/diarylfosfino/'2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu obecného vzorce
v němž Ar je fenyl nebo tolyl.
Komplexy fosfinů tohoto typu konfigurace threo s přechodnými kovy 8.skupiny, zejména rhodia, patří mezi velmi efektivní katalysátory asymetrické hydrogenace substituovaných ťX -acylkyseliny /Valentine D., Jr., Scott John W.: Sýnthesis 1978, 329/.
Dosud popsané způsoby přípravy látky I jsou založeny na substituční reakci p^-toluensulfonátu odpovídajícího derivátu tetritolu s příslušným alkalickým diarylfosfidem, připraveným in šitu, a liší se způsobem přípravy tohoto fosfidu a prostředím, v'němž se tato reakce provádí. Postupem podle Kagana a Danga /Kagan H., Dang T.: J.Amer.Chem.Soc. 94, 6429 /1972// se připraví /2R, 3R/-2,3-0-isopropyliden-2,3-’dihydroxy-l,4-bis” /difenylfosfino/butan tak, že reakcí difenylchlorfosfinu s jemně rozptýleným sodíkem ve vroucím dioxanu se připraví suspense difenylfosfidu sodného , který se po přidání tetrahydrof uranu na zvýšení jeho rozpustnosti nechá reagovat s l,4-di-0-p-toluensulfonyl-2,3-0-isopropyliden-L-threitolem, rozpuštěným v tetrahydrofuranu. Analogicky připravují opačný antipod čeští autoři /Červinka 0., Póbryová A., Gajewski K., Lukáč J.: Čsl. aut. osv. 201352/. Jinak postupuje při synthese této látky konfigu-JL225 427 race 2¾ 3R Murrer a, spol. /Murrer B.A. a spol.f Synthesis 1979, 350/.-Difenylfosfid draselný připravují, reakcí trifenylfosfinu .se slitinou sodíku-a draslíku v dioxanu a k jeho suspensi potom přidávají roztok l,4-dx-0-p-toluensulfonyl-2,3-0-isopropyliden-L-threitolu v toluenu.
Nevýhodou výše uvedených postupů je použití relativně drahých rozpouštědel, která snadno tvoří ve styku se vzdušným kyslíkem peroxidy a vyžadují náročné čištění včetně sušení.
Výše uvedené nevýhody odstraní způsob podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že reakce příslušného diarylfosfinu s přebytkem alkalického kovu za vžniku příslušného diarylfosfidu, a jeho následná reakce s l,4-di-Ó-arylsulfonyl-2,3-0-isopropylidenthreitolem se provádí v prostředí benzenu, toluenu nebo xylenu, přičemž příprava diarylfosfidu se provádí při teplotě varu rozpouštědla a jeho další reakce se sulfonátem při teplotě 0 až 40°C.
Při postupu podle vynálezu se k suspensi alkalického diarylfosfidu, připraveného in šitu např. reakcí diarylchlorfosfinu se suspensi alkalického kovu v aromatickém rozpouštědle, jehož bod varu je vyšší než bod tání tohoto alkalického kovu, přidá při teplotě. 0° až 40°G za intensivního míchání roztok l,4-di-0-arylsulfonyl-2,3-0-isopropylidentetritolu. Vzniklý arylsulfonát alkalického kovu, přebytečný alkal. kov a jeho diarylfosfid sé odstraní např. filtrací nebo odstředěním, získaný roztok 1,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu se zahustí a produkt se překrystaluje.
Výhodou postupu podle vynálezu je použití levných, snadno dostupných a stálých rozpouštědel, která lze snadno připravit bezvodá.
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladu provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.
Příklad
Heakce byla prováděna pod dusíkem. Ke směsi 300 ml-suchého
-J a· «η toluenu a 23 g sodíku, zahřáté k varu, byl za intensivního míchání přikapán roztok 52,8 g difenylchlorfosfinu v 40 ml suchého toluenu. Potom byla reakční směs za míchání vařena pod zpětným chladičem 8 hodin. Po ochlazení byl ke směsi za. míchání přikapán roztok 42,2 £ l,4-di-0-tosyl-2,3-0-isopropyliden-D-threitolu v 30Q ml toluenu tak, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 40°C a směs byla míchána ještě 5 hodin. Po filtraci a odpaření rozpouštědla byl zbytek krystalován z ethanolu. Bylo získáno 31,4 g /70 %/ l,4-bis/difenylfosfino/-/2S, 3S/-2,3-O-isQpropyiiden-2,3-dihydroxybutanu o t.t. 86 až 88°C. Lit. udává pro jeho antipod t.t. 88 až 89°C /Eagan H., TfongT.i J.Amer.Chem.8oc. 94» 6429 /1972//.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu obecného vzorce I gh'3\ / 0 GH2PAr2 /1/,CHCH2PAr2 v němž Ar znamená fenyl nebo tolyl, reakcí příslušného diarylfosfinu s přebytkem alkalického kovu za vzniku příslušného diarylfosfidu obecného vzorce Y2PMe, kde Y znamená fenyl nebo tolyl a Me je atom sodíku nebo draslíku, který po reakci se sulfonátem obecného vzorce II / ° CH2x /11/,CH5 ' O ch2x kde X je skupina CgH^SO^ nebo GH^C^H^SO^ poskytne látku obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se celý postup přípravy provádí v prostředí benzenu, toluenu nebo xylenu, přičemž příprava diarylfosfidu se provádí při teplotě varu rozpouštědla a jeho další reakce se sulfonátem obecného vzorce II při teplotě O až 40°C.Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, OlomoucCena: 2,40 K C s
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197882A CS225427B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosíi'no/-2,3-0-isopropyliden-2,3- -dihydroxybutanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197882A CS225427B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosíi'no/-2,3-0-isopropyliden-2,3- -dihydroxybutanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225427B1 true CS225427B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5355532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS197882A CS225427B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosíi'no/-2,3-0-isopropyliden-2,3- -dihydroxybutanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225427B1 (cs) |
-
1982
- 1982-03-22 CS CS197882A patent/CS225427B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0691949B1 (en) | Process for the hydrogenation of imines | |
| JP3204667B2 (ja) | キラルなホスフイン | |
| US2594454A (en) | Organic phosphorus acids and esters | |
| JPH02207083A (ja) | ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 | |
| CS225427B1 (cs) | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosíi'no/-2,3-0-isopropyliden-2,3- -dihydroxybutanu | |
| EP0187298A2 (fr) | Composés organiques d'ammonium quaternaire et procédé pour leur fabrication | |
| KR100350814B1 (ko) | 3가인의사이클릭화합물,이의제조방법및이를포함하는균질가용성촉매시스템 | |
| JP4464516B2 (ja) | ホスフィン・ボラン誘導体の製造方法 | |
| Zhang et al. | Synthesis of sulfur analogues of cyclic phospholipid conjugated with N1-(2-furanidyl)-N3-(2-hydroxyethyl)-5-fluorouracil | |
| CS225428B1 (cs) | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu | |
| SU512698A3 (ru) | Способ получени 11а-дегалоидированных производных 6-метилентетрациклинов | |
| Martin et al. | General Route to Phosphonodithioic Acid Derivatives | |
| JPH0141639B2 (cs) | ||
| JPS61129193A (ja) | ビス‐ホスフインオキシド化合物の製造法 | |
| Swierczek et al. | A convenient synthesis of phosphonothioic acids | |
| SU354655A1 (cs) | ||
| Wang et al. | Studies on organophosphorus compounds 56. New reaction of dialkyl phosphites with 2‐nitrostyrene derivatives—a facile route to N‐hydroxy‐3‐indole phosphonates and indol‐2‐one phosponates | |
| US3213076A (en) | Sulfurization of schiff base | |
| PL88634B1 (cs) | ||
| Jacob et al. | 1, 3, 2λ5‐Benzothiazaphosphole 2‐Oxide and 1, 3, 2λ5‐benzoxazaphosphole 2‐oxide derivatives, new and versatile phosphorylating reagents | |
| SU460631A3 (ru) | Способ получени эфиров кислот фосфора | |
| EP1314727B1 (fr) | Synthèse directe de sels quaternaires de phenanthridinium | |
| EP0992506A2 (en) | Process for the sulfurisation of phosphorus-containing compounds | |
| JPS5865249A (ja) | ジクロロ酢酸エステルの製造方法 | |
| JPS62195391A (ja) | Ｏ−アルキルｓ，ｓ−ジアルキルホスホロジチオエ−トの製造方法 |