CS225428B1 - Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu - Google Patents
Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225428B1 CS225428B1 CS197982A CS197982A CS225428B1 CS 225428 B1 CS225428 B1 CS 225428B1 CS 197982 A CS197982 A CS 197982A CS 197982 A CS197982 A CS 197982A CS 225428 B1 CS225428 B1 CS 225428B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- water
- isopropylidene
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 diphenylphosphino Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KPFDKWNWYAXRNJ-WOJBJXKFSA-N [(4r,5r)-2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC[C@@H]1[C@@H](COS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)OC(C)(C)O1 KPFDKWNWYAXRNJ-WOJBJXKFSA-N 0.000 description 2
- KPFDKWNWYAXRNJ-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1C(COS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)OC(C)(C)O1 KPFDKWNWYAXRNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetrol Chemical class OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- FCLYZQXPJKJTDR-UHFFFAOYSA-N potassium;diphenylphosphanide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P([K])C1=CC=CC=C1 FCLYZQXPJKJTDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1,4-bis/diarylfosfino/ -2,3-0-isopropyli.den-2,3-dihydroxybutanu obecného vzorce
A/, v němž Ar je fenyl nebo tolyl.
Komplexy fosfinů tohoto typu konfigurace threo s přechodnými kovy 8.skupiny, zejména rhodia, patří mezi velmi efektivní katalysátory asymetrické hydrogenace substituovaných (X -acylaminoakrylových kyselin, posky^yící opticky čisté ©< -aminokyseliny /Valentine D., Jr., Scott John W.: Synthesis 1978, 329/
Dosud popsané způsoby přípravy látky I jsou založeny na substituční reakci p-toluensulfonátu odpovídajícího derivátu tetritolu s příslušným alkalickým diarylfosfidem, připraveným in šitu, a liší se způsobem přípravy tohoto fosfidu a prostředím, v němž se tato reakce provádí. Postupem podle Kagana a, Danga /Kagan H., Dang T.: J.Amer.Chem.Soc. 94. 6429 ZL972// se připraví l,4-bis/difenylfosfino/-/2R, 3R/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutan tak, že reakcí difenylchlorfosfinu s jemně rozptýleným sodíkem ve vroucím dioxanu se připraví suspense difenylfosfidu sodného, který se po přidání tetrahydrofuranu na zvýšení jeho rozpustnosti nechá reagovat s 1,4-di-O-tosyl-2,3-0-isopropyliden-L-threitolem, rozpuštěným v tetrahydrofuranu. Analogicky připravují opačný antipod čeští autoři /Červinka 0., Pábryová A., Gajewski K., Lukáč J.: čsl. aut. osv. 201352/. Murrer a spol. /Murrer B.A. a spol.: Sýnthesis 1979. 350/ připravují difenylfosfid draselný reakcí trifenylfosfinu
-2 22S 428 ae slitinou sodíku a draslíku v dioxanu a k jeho suspensi potom t, přidávají roztok 1,4-di-0-tosyl~2,3-O-isopropyliden-L-threitolu v toluenu.
Nevýhodou výše uvedených postupů je to, že k přípravě alkalického difenylfosfidu používají nadbytku alkalického kovu /nebo. jeho slitiny/, který po reakci zůstává v reakční směsi ve formě jemné suspense a odstraňuje se společně se solemi filtrací nebo odstředěním. To představuje značné riziko s hlediska bezpečnosti práce. Reakční směs je obvykle špatně filtrovatelná a jemná suspense alkalického kovu spolu s rozpouštědlem, které je; hořlavinou I. třídy, představuje vážné nebezpečí požáru. Při přípravě v malém měřítku je možné provádět i filtraci pod inertem a likvidace alkalického kovu ve filtračním koláči také nebude činit velké potíže, ale při převedení do výrobního měřítka; je bez použití speciální aparatury riziko příliš velké.
Výše uvedenou nevýhodu nemá postup podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že po skončení reakce se přebytek alkalického kovu odstraní převedením na alkoholát přídavkem alkoholu.
Postup podle vynálezu přináší značné zvýšení bezpečnosti práce a usnadňuje technologické provedení synthesy, neboí umožňuje práci na běžném zařízení. Přitom nijak nepříznivě neovlivní ani výtěžek, ani kvalitu produktu.
Postup podle vynálezu je takový, že provádí-li se synthesa v rozpouštědlech rozpustných ve vodě /dioxan, tetrahydrofuran/, odpaří se reakční směs po rozpuštění kovu přídavkem alkoholu k suchu, produkt se převede do rozpouštědla omezeně mísitelného s vodou, např. benzenu nebo toluenu, a soli a alkálie se odstraní promytím vodou. Provádí-li se reakce v aromatickém rozpouštědle, přidá se po rozpuštění alkalického kovu přídavkem alkoholu voda přímo do reakční směsi a po zamíchání a oddělení fází se organická vrstva oddělí a promyje vodou do neutrální reakce. Roztoky se potom vysuší, zahustí a produkt překrystalme.
- /228 428
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladu provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.
Příklad 1
Směs 150 ml dioxann, 26,4 g difenylchlorfosfinu a 11,5 g sodíku byla zaintensivního míchání vařena v atmosféře dusíku pod zpětným chladičem 7 hod. Po ochlazení na lab. teplotu bylo přidáno 100 ml bezvodého tetrahydrofuranu, za míchání přikapán roztok 21,1 g l,4-di-0-tosyl-2,3-0-isopropyIiden-D-threitolu v 5.0 ml tetrahydrofuranu a směs byla míchána ještě 2 hodiny. Potom bylo ke směsi přikapáno 70 ml methanolu. Když se sodík rozpustil, byla směs zahuštěna a kašovitý zbytek protřepán s 200 ml benzenu a 80 ml vody. Oddělená benzenová vrstva byla potom pronývána dávkami 80 ml vody tak dlouho,sž vodná fáze neměla alkalickou reakci. Benzenový roztok byl vysušen síranem sodným, odpařen a zbytek překrystalován z ethanolu. Bylo získáno 13,9 g /62 %/ l,4-bis/difenylfosfino/»/2S, 3S/-2,3 - 0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu o t.t. 86 až 88°C. Lit. udává pro antipod t.t. 88 až 89°C /Kagan H., Dang T.: J.Amer.Chem. Soc. 94, 6429 /1972//.
Příklad 2
Reakce byla prováděna pod dusíkem. Ke směsi 1050 ml toluenu a 81 g sodíku, zahřáté k varu, byl za intensivního míchání přikapán roztok 187,5 g difenylchlorfosfinu v 300 ml suchého toluenu. Potom byla reakční směs za míchání vařena pod zpětným chladičem 6 h&din. Po ochlazení byl ke směsi za míchání přikapóh roztok 150 g l,4-di-0-tosyl-2,3-0-isopropýliden-D-threitolu v 1050 ml toluenu tak, aby teplota nepřekročila 30°C. Po přidání byla směs míchána ještě- 2 hodiny a potom bylo ke směsi přikapáno 300 ml methanolu tak, aby teplota nepřestoupila 30°C. Když se sodík rozpustil a přestal vývoj vodíku, bylo přidáno po částech 750 ml vody, míchání přerušeno, toluenová vrstva oddělena a promyta 3x 750 ml vody. Po vysušení síranem sodným, od paření a krystalizací bylo získáno 112 g /70 %/ 1,4-bis/difenyl fosfino/-/2S, 3S/-2,3~0-isopropyliden-2,5-dihydroxybutanu o t.t. 86 až 88°C
-4 Příklad 5
225 428
Postup stejný jako v příkl. 2, jenom na rozklad reakční směsi, byl použit místo methanolu ethanol. Výtěžek ani kvalita produktu se nezměnily.
Claims (3)
1. Způsob přípravy l,4-bis./diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu obecného vzorce I, ch5 ci-i5
CK2PAr2
CH2PAr2
A/, v němž Ar znamená fenyl nebo tolyl, reakcí příslušného fosfinu s přebytkem alkalického kovu za vzniku příslušného diarylfosfidu obecného vzorce Ar2PMe, kde Ar má výše uvedený význam a Me je atom sodíku nebo draslíku, který po reakci se sulfonátem obecného vzorce II, gh5 ch2x /11/,
CIL· kde X je skupina GglI^SO^ nebo CHjCgH^SO^ poskytne látku obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na výslednou'reakční směs obsahující přebytek alkalického kovu působí alkoholem s počtem atomů uhlíku 1 až 3.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že po reakci diarylfosfidu se sulfonátem obecného vzorce II probíhající v prostředí aromatického rozpouštědla, se reakční směs po přídavku alkoholu protrepe vodou a obě vrstvy oddělí.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že po reakci diarylfosfidu se sulfonátem obecného vzorce II probíhající v prostředí rozpouštědel neomezeně mísitelných s vodou se reakční směs po přídavku alkoholu zahustí a zbytek po odpaření rozpouštědla se vytřepe mezi vodu a benzen nebo toluen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197982A CS225428B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197982A CS225428B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225428B1 true CS225428B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5355544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS197982A CS225428B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225428B1 (cs) |
-
1982
- 1982-03-22 CS CS197982A patent/CS225428B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69902485T2 (de) | Verfahren zur herstellung von acylphosphinen und derivaten | |
| US5047527A (en) | Process for the preparation of monofunctionalized cyclic tetramines | |
| He et al. | Thermal conversion of primary alcohols to disulfides via xanthate intermediates: an extension to the Chugaev elimination | |
| CA1244834A (en) | Quarternary ammonium salts of sulfonated triarylphosphines | |
| KR100350814B1 (ko) | 3가인의사이클릭화합물,이의제조방법및이를포함하는균질가용성촉매시스템 | |
| CS225428B1 (cs) | Způsob přípravy l,4-bis/diarylfosfino/-2,3-0-isopropyliden-2,3-dihydroxybutanu | |
| KR100366872B1 (ko) | 설폰화된아릴포스핀의제조방법 | |
| Foreman et al. | The preparation of a solubilized form of Lawessons reagent and its thionation reactions | |
| CA1037048A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles | |
| RU2051146C1 (ru) | 5-замещенные нафталин-1-сульфониламиды и способ их получения | |
| Sikora et al. | A FACILE SYNTHESIS OF DIETHYL 1-ISOTHIOCYANO) ALKYLPHOSPHONATES [1] | |
| WO1999051614A1 (en) | Preparation of phosphine ligands | |
| EP1090016A1 (en) | The preparation of arylphosphines | |
| US3636144A (en) | Dithiophosphoric acid salts and process for making same | |
| US5684182A (en) | Sulfonated diphosphines and a process for their preparation | |
| EP0593332B1 (fr) | Dérivés de l'acide benzéneborinique leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse | |
| JPH0141639B2 (cs) | ||
| JPS61129193A (ja) | ビス‐ホスフインオキシド化合物の製造法 | |
| US3449426A (en) | Phenothiaphosphines | |
| Kuhnert et al. | Microwave accelerated synthesis of cyclopentadienyl bis-phosphine ruthenium (II) thiolato complexes using focused microwave irradiation | |
| DE60000660T2 (de) | Verbesserte verfahren fur assymmetrische hydrogenation | |
| US5210196A (en) | Chiral sultams | |
| HU201909B (en) | New process for producing substituted guanyl-thio-ureas | |
| EP0093467B1 (en) | Process for preparing 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1-h-isoindoles substituted in position 5 and/or 6 | |
| US6320068B1 (en) | Preparation of arylphosphines |