CS225073B1 - Alkyl-bata(aetylalkoxysllyl)etylbenzen8ulfonAty a způsob jejich výroby - Google Patents

Abstract

Vynález se týká alkyl-beta(metylalkoxysilyl)etylbenzenaulfonátů a způsobu jejioh výroby. Je snámo, že organofunkčni sloučeniny substituované alkylslkoxysilylskupinami jeou vhodnými modifikátory chromatogrsfickýob fázi, přičemž zakotvení sloučeniny na povrchu no· Biče je «prostředkováno silylflkupinami, zatímco vhodný výběr organické funkoe umožňuje modifikovat vlastnosti fáze v požadovaném sméru. Sloučeniny podle vynálezu ulehčuji přípravu fázi typu katexu, nehoň po jejich zakotveni na nosiči lze hydrdlyeou esterové skupiny za mirnýoh podmínek snadno uvolnit

Description

Alkyl-bata(aetylalkoxysllyl)etylbenzen8ulfonAty a způsob jejich výroby

Vynález se týká alkyl-beta(metylalkoxysilyl)etylbenzenaulfonátů a způsobu jejioh výroby.

Je snámo, že organofunkčni sloučeniny substituované alkylslkoxysilylskupinami jeou vhodnými modifikátory chromatogrsfickýob fázi, přičemž zakotvení sloučeniny na povrchu no· Biče je «prostředkováno silylflkupinami, zatímco vhodný výběr organické funkoe umožňuje modifikovat vlastnosti fáze v požadovaném sméru. Sloučeniny podle vynálezu ulehčuji přípravu fázi typu katexu, nehoň po jejich zakotveni na nosiči lze hydrdlyeou esterové skupiny za mirnýoh podmínek snadno uvolnit

225 073

Tj kyselou funkci -SO^H. ₂₂₅

Předmětem vynálezu jsou alkyl-beta(metylalkoxysilyl)etylbenzensulfonáty obecného vzorce (Ε0)₅__η(σΗ₅)_η8ΐ(0Η₂)₂0₆Η₄80_?8 , kde R představuje metylskupinu nebo etylskupinu a n je rovno O, 1 nebo 2·

Tyto nové látky lze vyrobit reakci metanolu nebo etanolu s beta(metylohlorsilyl)substituovanými etylbenzenchlorsulfonovými sloučeninami v molárním poměru 1:1 až 1:6 při teplotě 20 až 60°C bez rozpouštědla nebo v uhlovodíkovém rozpouštědle, výhodně v benzenu. K výrobě lze s výhodou použít esterifikace reakční směsi po přípravě beta(metylchlorsilyl)súbstituovanýoh etylbenzenchlorsulfonových sloučenin chlorsulfonací beta(metylchlorsilyl) etylbenzenu kyselinou chlorsulfonovou (US patent 2 955 128).

Reakci lze provádět bez rozpouštědla nebo v nepolárním rozpouštědle, výhodně v benzenu, za normální nebo mírně zvýšené teploty, s použitím bezvodého alkoholu v ekvimolárnim množství nebo v nadbytku. K odstraňování chlorovodíku uvolňovaného při reakci lze použit všech běžných k tomu účelu používaných bázi, např. terciárních aminů nebo s výhodou alkoholátů alkalických kovů.

Dále uvedené příklady charakterizují látky podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly. Navážky jsou uváděny v hmotnostních dílech.

Přiklad 1

Do reakční nádoby opatřené míchadlem, dělicí nálevkou, přívodem a odvodem plynu bylo vneseno 175 dílů kyseliny chlor22S 073 sulfonové a 520 dílů bezvodého chloroformu. V nádobě byla po celou dobu reakce udržována inertní atmosféra zaváděním proudu argonu či dusíku. Poté byla nádcha ponořena do ledové lázně, směs vychlazena na 6°C a za míchání byl přikapáván z dělicí nálevky po dobu JO minut roztok 115 dílů beta(fenyl)etyltrichlorsilanu ve Γ?8 dílech bezvodého chloroformu. Teplota reakční směsi byla přitom udržována v rozmezí 6-10°C. Během reakce se uvolňoval chlorovodík. Po přidání celého množství sílaná bylo míchání zastaveno, reakční směs byla ponechána hodinu doreagovat-a poté byla přenesena do dělicí nálevky.

K roztoku bylo přidáno 248 dílů bezvodého chloridu uhličitého, směs byla intensivně protřepána a ponechána stát. Ze směsi se časem začala vylučovat vrstva kyseliny sírové, která byla po hodinách oddělena. Organická vrstva byla zbavena zbytků kyseliny sírové protřepáním a 15hodinovým stáním s 50 díly uhličitanu sodného. Po odfiltrování solí byla z reakční směsi odpařena rozpouštědla za sníženého tlaku. Zahuštěná částečně ztuhlá reakční směs byla rozpuštěna v minimálním množství benzenu a z dělicí nálevky bylo k roztoku přikapáno J2 dílů absolutního metanolu při teplotě 25“30°C. Během esterifikace a ještě další J hodiny byl roztok intensivně probubláván proudem argonu, aby se zamezilo hromadění uvolňovaného chlorovodíku v reakční směsi. Reakce byla dokončena titrácí reakční směsi nasyceným roztokem metylátu sodného do neutrální reakce. Vyloučené soli byly odfiltrovány přes vrstvu silikagélu, promyty benzenem, oba filtráty byly spojeny a zbaveny těkavých podílů odpařením za sníženého tlaku. Vakuovou destilaoí zaί

225 073

Η huštěného podílu bylo získáno 62 dílů frakce s b.v. 150-8°C /8.10”² Pa* Pro ^ci2^H20°6^Sl^Sil ^²⁰»⁴^ vypočteno: 10,0 fS S, 45,0 % C, 6,3 % H{ nalezeno: 10,1 % S, 44,9 % C, 6,2 % Η. Vy těžek metyl-beta(trimetoxysilyl)etylbenzensulfonátu (počítá' na výchozí beta(fehyl)etyltricblorsilan) byl 39 mol %.

Přiklad 2

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že k odstraněni zbytků kyseliny sírové z reakční směsi po chlorsulfonaci bo· ta(fenyl)etyltrichlorsilanu bylo použito chloridu vápenatět' Postupem analogickým příkladu 1 bylo esterifikaci zahuštěné reakční směsi a vakuovou destilací získáno 33,4 mol % metyl -beta(trimetoxysilyl)etylbenzensulfoaátu.

Příklad 3

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že k esterifik· oi beta(chlorsulfonylfenyl)etyltrichlorsilanu byl použit absolutní etanol a nasycený roztok etylátu sodného. Vakuovou destilací zahuštěné reakční směsi po odfiltrování solí bylo získáno 34 mol % etylbeta(trietoxysilyl)etylbenzensulfonátr Pro ^ci6^H28°6^Sl^Sil (376,5) vypočteno: 8,5 % S, 51,0 % C, 7,5 H; nalezeno: 8,7 % S» 50,6 % G, 7,4 % Η»

Příklad 4

K roztoku 175 dílů kyseliny chlorsulfonové v 520 dílec?, bezvodého chloroi.?ou bylo v uspořádání a za podmínek analo gických příkladu 1 přikapáno 110 dílů beta(fenyl)etylmety?uó225 073 chlorsilanu v 178 dílech bezvodého chloroformu. Další postup při zpracováni reakční směsi po chlorsulfonaci a při esteriíikaci metanolem a metylátem sodným byl analogický příkladu 1. Vakuovou destilací bylo získáno 28 mol % metyl-beta(metyldimetoxysilyl)etylbenzensulfonátu. Pro ^ci2^H20°5^Sl^sil vypočtenol 10,5 % S, 47,3 % C, 6,6 % H; nalezeno: 10,3 % S, 47,5 % C, 6,6 % H.

Příklad 5

K roztoku 175 dílů kyseliny chlorsulfonové v 520 dílech bezvodého chloroformu bylo v uspořádáni a za podmínek analogických příkladu 1 Jpřikapáno 100 dílů beta(fenyl)etyldimetylchlorsilanu ve 178 dílech bezvodého chloroformu· Další postup byl stejný jako v přikladu 1 s tím rozdílem, že k esterilikaci beta(chlorsulfonylfenyl)etyldimetylchlorsilanu byl použit absolutní etanol a k dokončeni reakce a vázáni uvolněného chlorovodíku nasycený roztok etylátiv sodného. Po filtraci a zahuštěni bylo vakuovou destilaci z reakční směsi izolováno 37,7 mol % etyl-beta(dimetyletoxysilyl)efcylbenzensulfonátu.

Pfo Ci4^H24°4^Sl^Sil (316,5) vypočteno: 10,1 % S, 53,1 % C,

7,6 H; nalezeno: 10,1 % S, 52,8 % C, 7,5 % H.

U··

Claims (2)

1. Předmět vynálezu

   225 073

   1. Alkyl-beta(metylalkoxysilyl)etylbenzensulfonáty obecného vzorce ^CR0)3-n^CCH3⁾n^Si(CH2⁾2^C6^H4^S°3^R * kde představuje

   R metylskupinu nebo etylskupinu a n je rovno 0, 1 nebo 2.
2. 2. Způsob výroby látek podle bodu 1 vyznačený tím, Se se k jejich výrobě použije reakce alkoholu s beta(metylchlor silyl)substituovanými etylbenzenchlorsulfonovými sloučeni námi v molárním poměru 1:1 až 1:6 při teplotě 20 až 60°C bez rozpouštědla nebo v uhlovodíkovém rozpouštědle, výhodně v benzenu.

   J. Způsob výroby látek podle bodu 1 vyznačený tím, že se k jejich výrobě použije reakce alkoholu se směsi získanou chlorsulfonaci beta(metylchlorsilyl)etylbenzenu v*molářním poměru 1:1 až 1:6 při teplotě 20 až 60°C bez rozpouštědla nebo v uhlovodíkovém rozpouštědle, výhodně v benzenu.