CS225032B1 - The alpha-substituted-5-trimethylammonium bromides of 3-/2-furyl/acrylonitrile and their preparation - Google Patents
The alpha-substituted-5-trimethylammonium bromides of 3-/2-furyl/acrylonitrile and their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS225032B1 CS225032B1 CS44682A CS44682A CS225032B1 CS 225032 B1 CS225032 B1 CS 225032B1 CS 44682 A CS44682 A CS 44682A CS 44682 A CS44682 A CS 44682A CS 225032 B1 CS225032 B1 CS 225032B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- furyl
- alpha
- substituted
- acrylonitrile
- formula
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 title 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 title 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- -1 5-bromo-2-furyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZHKAQNFBQHPERX-HNQUOIGGSA-N (e)-3-(furan-2-yl)prop-2-enenitrile Chemical compound N#C\C=C\C1=CC=CO1 ZHKAQNFBQHPERX-HNQUOIGGSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- DSPQMKOMBMQWDD-UHFFFAOYSA-N 3-(5-bromo-2-furanyl)-2-cyano-2-propenamide Chemical compound NC(=O)C(C#N)=CC1=CC=C(Br)O1 DSPQMKOMBMQWDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 238000007344 nucleophilic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
<’·’ K AUTORSKÉMU OSVĚDČENI U 225032 (Ml) (BI)
(22) Přihlášené 22 01 82(21) (PV 446-82) (51) InL Cl.3 C 07 C 121/32C 07 C 307/66 (40) Zverejjnené 25 03 83
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 02 86
A OBJEVY (75)
Autor vynálezu VÉO DANIEL ing. CSo., KOVÁČ JAROSLAV prof. ing. DrSc.,
KŘÍŽ MIROSLAV ing., BRATISLAVA, FULIEROVÁ ANNA ing., ŠULEKOVO (54) alfa-substituované-5-trimetylamóniové bromidy 3-/2-furyl/akrylonitrilua spósob ich přípravy
Vynález sa týká alfa-substituovanýeh-5-trimetylamóniových bromidov 3-(2-furyl)akrylo-nitrilu všeobecného vzorce I <CH3>3 CH = C' ,Chl
H
Br (I) kde X znamená CN, C0NH2, COOCH-j, COOCHgCHj a spfisobu ich přípravy. Látky a sp8sob ich přípravy podTa vynálezu nie
Podstata sp8sobu přípravy látok podTa vynálezu-3-(5-bróm-2-furyl)akrylonitrily všeobecného vzorca sú doteraz v literatúre popísané.
spočívá v tom, že alfa-substituované-II
Br
(II) kde X znamená to isté, ako vo vzorci I, reagujú s trimetylamínom v prostředí organickýchrozpúšťadiel v rozmedzí tepl8t -30 až 50 °C. Použijú sa rozpášťadla zo skupiny éterov akodietyléter, tetrahydrofurán, dioxán, dimetyletán, aromatických kvapalných uhTovodíkov akobenzén, toluén, xylén, áalej dimetylformamid, dimetylsulfoxid, octan etylový, acetonitril,nitrometán. 225032 229032 2
Reakci· prebieha podTa nasladujúcaj rovnic·:
CN (+1 X, (CH3l3 N -- (CH3)3 N-O-
CH
CN
• BrX kde X je hoře uvedené. Výhoda spflsobu přípravy látok podTa vynálezu spočívá v tom, že syntézy sú jednostup-ňové, pričom sa vychádza z poměrně dostupných surovin. Produkty, ktoré sa získali vo vyso-kých výťažkoch a čistotě predstavujú medziprodukty pře přípravu nových furánových derivátovtypu azidov, foafazénov, izotiokyanátov, substituovaných aryltiolátok, subst. arylfuroxy-derivátov. Přikladl » 15 g (0,067 mol) 2-(5-bróm)furfurylidénmalondinitrilu sa rozpustí v 300 ml benzénu ado takto připraveného roztoku sa zavedie trimetylamín do zakalenia pri teplote 25 °C. Po20 minutách sa vypadnuté oranžové zrazenina odsaje a premyje éterom. Získalo sa 15 g (79 %)látky I (X=CN) o t. t. 180 až 182 °C (rozklad).
Pre C^H^BrN-jO (282,1)
vypočítané: 28,03 % Br, 14,89 % N
néjdené: 25,90 % Br, 15,10 %N IČ spektrum: (merané na přístroji ÚR-20) KBr technikou 2 190, 1 610, 1 030 cm-'. UV spektrum: (merané na přístroji Specord UV-VIS v metanol!) λ max = 328 nm, log£ = 4,12. 1H NMR spektrum: (merané na přístroji Tesla BS-467, TMS, hexadeuteriodimetylsulfoxide). = 7,55 ppm, áH^ = 7,28 ppm, J3 4 = 4»° Hz> Sak = 8,40 ppm> = 3,69 ppm. Příklad 2 10 g (0,04 mol) amidu kyseliny 2-kyano-3-(5-bróm-2-furyl) akrylovej sa rozpustí v 300mililitroch dimetoxyetáne a do takto připraveného roztoku sa přidá 6 g trimetylamínu v 100mililltroch tetrahydrofuróne pri 45 °C. Po 1 h sa vypadnuté zrazenina odsaje a premyjes éterom. Získalo sa 11 g (91 %) trimetylamóniovej soli I (Χ=0ΟΝΗ,,) o t. t. 218 až 224. °C(rozklad).
Pre C^H^BrN^Oj (300)
vypočítané: 26,62 % Br, 13,99 % N
néjdené: 25,82 % Br, 13,09 % N UV spektrum: (merané na přístroji Specord UV-VIS v metanoli) Amax = 323 nm, log« = 4,19. 1H NMR spektrum: (merané na přístroji Tesla BS-467, TMS, hexadeuteriodimetylsulfoxide)
= 7,45 ppm, SH4 = 7,22 ppm, J3 4 = 4,00 Hz, SHA = 8,10 ppm, 54CH = 3,71 ppm.
Claims (3)
- 3 225032 Příklad 3 10 g (0,004 mol) alfa-karbometoxy, resp. karboetoxy-3-(5-bróm-2-furyl)akrylonitrilu aarozpustí v 25 ml dioxánu a do takto připraveného roztoku sa zavádza 5 min trimetylamín(0,4 g za min) pri 10 °C. Po 10 h vypadnutá sraženina sa odsaje a premyje s dioxán-éterom.Získalo sa 1 g (81 %) trimetylamóniovej soli I (X=COOCH3) o t. t. 164 °C resp. (XsCOOCHg-CH-j) o t. t. 160 až 162 °C (rozklad). UV spektrum: (merané na přístroji Specord UV-VIS v metanol! Amax 325nm, loge 3 4,36 1H NMR spektrum: (merané na přístroji Tesla BS-467, TMS, hexadeuteriodimetylsulfoxid) SH3 = 7,55 ppm, <5H 5Hch3 = 3>72 ppm 7,21 ppm, J3 4 = 4,0 Hz, 6HA = 8,21 ppm, 5Hoch3 3,82 ppm, Příklad 4 1 g (0,004 mol) alfa-karbometoxy, resp. karboetoxy-3-(5-bróm-2-furyl)akrylonltrilu sarozpustí v 25 ml dioxánu a do takto připraveného roztoku sa zavádza 5 min trimetylamín(0,4 g za min) pri 0 °C. Po 5 h sa vypadnutá zrazenina odsaje a premyje octanom etylnatým.Získalo sa 1 g (81 triemtylamóniovej soli I (X je COOCH3) o t. t. 164 °C, respektive(X je COOCH2CH3) o t. t. 160 až 162 °C (rozklad). Vysoká reaktivita trimetylamóniovej skupiny v nukleofilných reakciách umožňuje z látokpodl’a vynálezu připravit nové substitučně produkty, kde sa zamění trimetylamóniová skupinaza široký rad nukleofilov kyslíkatého, símeho, dusíkatého charakteru. PREDMET VYNÁLEZU1. Alfa-substituované-5-trimetylamóniové bromidy 3-(2-furyl)akrylonitrilu obecnéhovzorca I> Br (I) kde X znamená CN, CONHg, COOCH3, COOCHjCHj.
- 2. Sp6sob přípravy zlúčenín obecného vzorca I podl’a bodu 1, vyznačujúci sa tým, žealfa-substituované-3-(5-bróm-2-furyl)akrylonitrily obecného vzorca II Ir—-573—CH = CN (II) kde X znamená to isté ako vo vzorci I, reagujú s trimetylaminom v prostředí organickýchrozpúšťadiel v rozmedzí teplfit -30 až 50 °C. 4 225032
- 3. Spfisob podl’a bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa použijú rozpúSťadló zo skupiny éterov ako dietyléter, tetrahydrofurón, dioxón, dimetyletán, aromatických kvapalných uhl’ovo-díkov ako benzén, toluén, xylén, ňalej dimetýlformamid, dimetylsulfoxid, octan etylový,acetonitril, nitrometón. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS44682A CS225032B1 (en) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | The alpha-substituted-5-trimethylammonium bromides of 3-/2-furyl/acrylonitrile and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS44682A CS225032B1 (en) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | The alpha-substituted-5-trimethylammonium bromides of 3-/2-furyl/acrylonitrile and their preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225032B1 true CS225032B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5336531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS44682A CS225032B1 (en) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | The alpha-substituted-5-trimethylammonium bromides of 3-/2-furyl/acrylonitrile and their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225032B1 (cs) |
-
1982
- 1982-01-22 CS CS44682A patent/CS225032B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4764608A (en) | Process for the manufacture of spiro-linked pyrrolidine-2,5-dione derivatives | |
| PL174526B1 (pl) | Nowe związki pochodne karbazolonu | |
| CN1030197C (zh) | 制备5-甲基-N-芳基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶-2-磺酰胺类的水溶液方法 | |
| SU927114A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,3-тиадиазол-5-илмочевины | |
| US4496484A (en) | Penicillin derivatives | |
| CS225032B1 (en) | The alpha-substituted-5-trimethylammonium bromides of 3-/2-furyl/acrylonitrile and their preparation | |
| CA2391978A1 (en) | Process for the preparation of sulfamides | |
| Nagarajan et al. | Condensed Heterotricycles. Synthesis and Reactions of b‐Fused 1 (2H)‐Isoquinolinones with unusual enaminic properties | |
| US4127585A (en) | Isoxazol amides of 4-hydroxy-6H-thieno[2,3-b]thiopyran-5-carboxylic acid-7,7-dioxide | |
| Lokshin et al. | Synthesis of photochromic spirooxazines from 1-amino-2-naphthols | |
| KR870001271B1 (ko) | 탈에스테르화 방법에 의한 유기 카복실산의 제조방법 | |
| SU526289A3 (ru) | Способ получени производных тиендиазепина | |
| Abdurazakov et al. | Synthesis of 8-amino-and 8-acetyl (benzoyl) aminomackinazolinones and their condensation with aldehydes | |
| CN116082336B (zh) | 一种铜催化合成多官能化中氮茚衍生物的制备方法 | |
| SU980622A3 (ru) | Способ получени производных пиридо /1,2-а/ пиримидина или их оптических изомеров, или их гидратов, или их солей | |
| JPH0140833B2 (cs) | ||
| Mack et al. | A novel 3 (2H)-furanone-2 (5H)-furanone rearrangement | |
| Abdelhamid et al. | Synthesis of some new 2-imino-2, 3-dihydro-1, 3, 4-thiadiazole and selenadiazole derivatives | |
| Šafář et al. | Preparation of Derivatives of 2-Cyano-3-(5-N-arylamino-or 5-N-Alkyl-N-phenylamino-2-furyl) propenoic Acids | |
| Abd Allah | Synthesis of Some New Fused and Polyfused [1, 2, 4] Triazolo-[3, 4-b][1, 3, 4] thiadiazepines | |
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 | |
| Elgemeie et al. | Activated nitriles in heterocyclic synthesis: the reaction of cinnamonitrile derivatives with active methylene reagents | |
| CS221188B1 (cs) | 2-Vinyl-5-l,4-diaza-(2,2,2)bjcyklocktylové deriváty furanu a sposob ich přípravy | |
| RU1426046C (ru) | Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получени | |
| Berkeš et al. | Substitution of Halogens on Furan by Hydrazines Stable Derivatives of 5-Hydrazinofuran |