RU1426046C - Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получени - Google Patents
Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получениInfo
- Publication number
- RU1426046C RU1426046C SU4051269A RU1426046C RU 1426046 C RU1426046 C RU 1426046C SU 4051269 A SU4051269 A SU 4051269A RU 1426046 C RU1426046 C RU 1426046C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- dicarboxylic acid
- methyl
- aminonaphthalene
- dimethyliminoethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений , в чааности способа получени арилами- дов. хлорида 4-( N - метил - N - диметилиминоэ- тил) аминонафталин-1,8-Дикарбоновой кислоты, в которых арил - это фенип (он может быть замещен в п - положении СН , СИ О. обладающих интенсивной зеленой флуоресценцией, что может быть использовано дл метки подземного течени воды. Цель - повышение рааворимости целевых соединений в воде и интенсивности их флуоресценции . Процесс ведут реакцией соответствующего арилимида 4-диметиламино-1.8-нафталинди- карбоновой кислоты и диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора при 70-100° С. Выход %, Т.ПП. С, брутто-формула: а/98; 240 - 242; С Н NOCI 6/98; 214 - 217; СИ N О С1 в/95.1з1 - 232; г/89.Ъв С Н N О Q Новые соединени превосход т аналог по строению по абсолютному квантовому выходу флуоресценции в 1,3 - 1,6 раза и по растворимости в воде в 25 - 2500 раз. причем они по интенсивности свечени в нейтральной среде наход тс на уровне уранина. а по свечению в кислой среде превосход т в 6 - 10 раз. 2 сп ф-пы. 2 табп
Description
: Изобретение относитс к новым хими- 1ческиг.1 соединени м, конкретно к арилими- дйм хлорида 4-(N-мeтил-N-димeтилими- ноэтил}-амиионафталин-1.8-дикарбоновой кислоты,и способу их получени ,
Водные растворы этих соединений отличаютс очень интенсивной зеленой флуоресценцией , заметной даже при таком сильном разбавлении как 1:50000000, что позвол ет предполагать возможность использовани их в качестве флуоресцентных метчикогз при изучении подземного течени вод.
Целью изобретение вл етс изыскание в р ду .аминоиафталимида люминофоров , обладающих более высокой растворимостью а воде и интенсивностью свечени , а также разработка нового спосо- :ба их получени .
Изобретение иллюстрируетс следую- ацими примерами.
1 П р и м е р 1. 3,16 г(0,01 г/моль) N-фе- нмлимида 1-диметиламинонафталин),8-ди- карбоновой кислоты раствор ют в 15 мл диметилформамида. Раствор подогревают до 60°С и при перемешивании прибавл ют 4 мл (0,015 г/моль) хлорокиси фосфора. Смесь выдерживают при 70-80°С В ч, охлаждают до комнатной температуры и 1рт на лед, Выпавший осадок отфильтровывают , сушат. Выход 4 г (98%), После перекристаллизации из воды т.пл. 240- 242°С.
Найдено, %: С 67,45; М 10,47; С1 8,95,
C23H22N302CI,
Вычислено, %; С 67,73; N 10,31; С1 8,70.
Л.1акс поглощени D воде 405 м;
Емакс 12100; Амакс люминесценции в воде 515 мин; /квО,72,
П р и м е р 2, 3,46 г(0,01 г/моль) N-(n-Me- токсифенил)имида 4-диметилзминонафта- лин-1,8-дикарбо110вой кислоты раствор ют п 15 мл диметилформзмида. Раствор подогревают до 70°С и при перемешивании прикапывают 4,5 мл (0,017 г/моль) хлорокиси фосфора. Температуру реакционной массы повышают до 90°С и выдерживают 4ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед. Выпавшие в осадок желтые кристаллы фильтруют, сушат . Выход4,15г(95%). После перекристаллизации из воды т.пл. 231-232,°С.
Найдено, %: С 65,83; N 9,81; С1 8,30,
C24H2 lN302CI
Вычислено, %: С 65,90; N 9,60; С 8.11. Амакс поглощени в воде 405 нм; ЕМЭКС 13150; Я).|акс люминесценции п воде В20 нм; /«, 0,57.
Примерз. 3,3 г (0,01 г/моль) N-(n-Me- тилфенил)имида 4-диметиламинонафталин- 1,8-дикарбоновой кислоты раствор ют в 15 мл диметилформамида. Раствор подогревают до 70°С и прикапывают 4,5 мл (0,017 г/моль) хлорокиси фосфора. Температуру реакционной массы повышают до 100°С и выдepживaюt 4 ч. Затем смесь охлаждают и .выливают на лед. Выпадают желтые кристаллы . Выход 4,1 г (98%). После перекристаллизации из воды т.пл. 214-217°С. Найдено, %; С 69,00; N 9,98; С 8,12.
С24Н24ЫзОзС
Вычислено, %: С 68,33; N 9,96; С1 8,42. Амакс поглощени s воде 405 нм; макс 12700; .Ямакс люминесценции в воде 515 нм;
/кв 0,66.
П р и м е р 4. 3,6 г (0,01 г/моль) N-(n-Kap- боксифен11л)имида 4-диметиламинонафтали11-1 ,8-дикарбоновой кислоты суспендируют в 12 мл диметилформамида. Смесь подогревают до 70°С и прикапывают 4 мл (0,015 г/моль) хлорокиси фосфора. Температуру реакционной массы повышают до
100°С и при этой температуре размешивают
еще 4ч. Затем массу охлаждают и выливают на лед. Выпадают желтые кристаллы. Выход 4 г (89%). После перекристаллизации из этанола т.пл. 255-258°С.
Найдено, %: С 63,93; N 9,38; С1 7,81.
C24H22N304C1
Вычислено, %; С 63,72; N 9,30; С1 7,86. Амакс поглощени о воде 410 нм; Енакс 13870; Амакс люминесценции в воде 515 нм; /квО,61.
П РИМ ер5 (сравнительный). 3,46 г (0,01 г/моль) N-фенилимида 4-диметиламино- нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты рас- твор ют в 15 мл диметилформамида. Раствор подогревают до 60°С и при перемешивании добавл ют 4 мл (0,015 г/моль) хлорокиси фосфора. Смесь выдерживают при 60°С 5 ч, охлаждают до комнатной темпера- туры и выливают на лед. Выпадает осадок, не растворимый в воде.
П р и м е р 6. 3,46 т (0,01 г/моль) N-фенилимида 4-диметиламинонафталин-1 ,8-дикарбоновой кислоты раствор ют в 15 мл диметилформамида. Раствор нагревают до 60°С и при перемешивании добавл ют 4 мл (0,015 г/моль) хлорокиси фосфора. Температуру повышают до 110°С и выдерживают
при этой температуре 5 ч, затем охлаждают и выливают на лед. Выпавший осадок темно-коричневого цвета отфильтровывают, сушат . Выход 3,7 г (91%).
Новые соединени испытывают в качестве органических люминофоров.
В табл. 1 представлены д; 1нные по растворимости в воде и спектрально-люминесцентные характеристики новых соединений и аналога по структуре производного имида 4-аминонафталин-1,8-дикарб6новой кислоты; в табл. 2 - данные по интенсивности свечени водных растворов уранина (аналога по применению) и новых соединений при различных значени х рН.
Как видно из данных табл. 1, новые соединени существенно отличаютс от ближайшего аналога по структуре (максимум поглощени и люминесценции новых соединений 405 им и 515-520 соответственно, абсолютный квантовый выход /кв 0,57- 0,72, у аналога - соответственно 360 им, 425, 560, 0,44 нм, растворимость новых соединений в воде 0,05-5 г на 100 г воды, у аналога - менее 0,002 г. Эти отличи обусловлены существенными отличи ми в строении их флуорофорных систем.
Таким образом, новые соединени по абсолютному квантовому выходу флуоресценции в 1,3-1,6 раза,,а по растворимости в воде в 25-2500 раз превосход т ближайший аналог по строению. Они интенсивно флуоресцируют в щелочной среде, в нейтральной среде по интенсивности свечени наход тс на уровне или приближаютс к лучшему промышленно освоенному образцу - уранину, а по свечению в кислой среде значительно в 6-10 раз превосход т его.
Соединение, полученное по примеру 1, было испытано в качестве метки типичных промышленных стоков производств тонкого органического синтеза в сравнении с ура- нином.
П р и м е р 7. Путем последовательных разбавлений готов т растворы люминофоров в воде D соотношении 1:4000000 (по массе).
1)эталонный раствор уранина в дистиллированной воде:
2)раствор соединени по примеру 1 в сточной воде состава: нитропродукты в пересчете на нитрохлорбензол 47 мг/л, анилин 200 мг/л, фенолы 100 мг/л (рН раствора 6-7),
3) раствор уранина (дл сравнени ) в сточной воде того же состава, что и раствор 2 (рН раствора 6-7). Интенсивность свечени растворов 1-3 составл ет соответствен- 5 но(%) 100; 140,70.
Примере. Готов т растворы 1-3 как в примере 1, но е качестве сточной воды берут воду, содержащую п-юлуолсульфо- кислоту в количестве 350 мг/л (рН раствора
0 6). Интенсивность свечени растворов 1-3
составл ет соответственно (%) 100.270,110.
П р и м е р 9. Готов т растворы 1-3 как
в примере 1, но в качестве сточной воды
6epyf воду, содержащую п-толуолсульфо5 кислоту в количестве 700 мг/л (рН раствора 5). Интенсивность свечени растворов 1-3 составл ет соответственно (%) 100, 240, 60. Кроме того, новые соединени интенсивно флуоресцируют в сильно разбавлен0 ных растворах. Их флуоресценци заметна при разбавлении 1:50000000, а классического люминофора фпуоресцеи- на 1:40000000.
Способ получени новых соединений
5 основан на принципиально иной химической реакции, чем способ получени извест- ных арилимидов 4-(М-диметилиминоме- тил)аминонафталин-1.8-дикарбоновой кислоты , так как на диметилиминометильную
0 группу замещаетс атом водорода одной из метильных групп диметиламиногруппы исходного имида. а не атом водорода-аминогруппы .
Способ осуществл ют в среде диметил5 формамида без применени других растворителей , объем растворител сокращаетс в 2-3 раза по сравнению с известным способом . Способ реализуетс только в случае использовани хлорокиси фосфора, при0 менение других конденсирующих агентов, например тионилхлорида, который используетс при получении известных соединений , не приводит к пол-в-житепьному результату,
5 Проведение реакции при не позвол ет получить целевые продукты.
(56) Авторское свидетельство ЧССР № 198050, кл. С 09 В 69/00, 1979.
Таблица 1
Таблица 2
Claims (2)
1. Арилимиды хлорида 4-(М-метил-М-ди метилиминоэтил)амино нафталин-1,8-ди- карбоновой кислоты общей формулы
О
)- .
|-сн I с: I г32
сн
где R Н, СНз, СНзО, СООН.
в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод.
2. Способ получени арилимидов хлорида 4-{М-метил-М-диметилиминоэтил}- аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты 15 общей формулы
-( (CH,VC1
СУ
I
СИ
где , СНз, СНзО, СООН, отличающийс тем, что арилимид 4-диме тиламино-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты формулы
МО
гн
где Н имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с диметил- формамидом е присутствии хлорокиси фосфора при температуре 70 - 100 С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4051269 RU1426046C (ru) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4051269 RU1426046C (ru) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получени |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1426046C true RU1426046C (ru) | 1993-11-15 |
Family
ID=21231719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4051269 RU1426046C (ru) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получени |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1426046C (ru) |
-
1986
- 1986-04-07 RU SU4051269 patent/RU1426046C/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8664406B2 (en) | Fluorescent probe compounds, preparation method and use thereof | |
US4681950A (en) | Thioxanthone derivatives | |
US4501906A (en) | Monoalkali metal salts of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride and process for their manufacturing | |
US4931567A (en) | Bis(indolyl)ethylene compounds | |
RU1426046C (ru) | Арилимиды хлорида 4-(N-метил-N-диметилиминоэтил)аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечени дл метки вод и способ их получени | |
CN110483513B (zh) | 荧光分子、其制备方法、其应用和荧光检测试剂 | |
US6093834A (en) | Preparation of perylene-3,4-dicarboxylic acid anhydrides | |
Wiley et al. | Hydrogen cyanide chemistry. 6. Cyanogen condensation with cyanide, C7N7 | |
Chaurasia et al. | Synthesis and fluorescent properties of a new photostable thiol reagent “BACM” | |
US4423226A (en) | Zinc chloride complex compounds | |
CN113773254B (zh) | 1,3,4,5-四取代吡唑衍生物及其制备方法 | |
JP3084079B2 (ja) | ロフィン誘導体 | |
SU759515A1 (ru) | Феррокомплекс 6-окси-7-нитрозобензтиазола в качестве красителя для шерсти и полиамидного волокна | |
US4247296A (en) | Diazo pigments | |
US4166181A (en) | N,n'-diphenyldiimides of 6,12, dialkyl-3,4,9,10-anthanthrene-tetracarboxylic acid | |
SU690017A1 (ru) | Способ получени замещенны' 12- ацетиламиноиндола -(1,2-с)хиназолинов | |
SU1482911A1 (ru) | Четвертичные соли 1,3-ди-(1-метилбензимидазолил-2)-триазенов в качестве катионных красителей дл полиакрилонитрильного волокна | |
SU1051083A1 (ru) | 2-(2-Карбоксифенил)-5-арилоксазолы в качестве органических люминофоров сине-фиолетового свечени в органических растворител х и водной среде и способ их получени | |
CN115521293B (zh) | 一类酰肼类发光染料及其制备方法和应用 | |
SU702015A1 (ru) | 4-(5-Арилоксазолил-2)производные диметилфталата в качестве органических люминофоров | |
SU988806A1 (ru) | Диамины 0-нитробифенилкарбоновой кислоты как полупродукты в синтезе красителей и способ их получени | |
SU1685928A1 (ru) | 4-Амино-5-сульфонафталева кислота или ее ангидрид в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей типа кубогенов | |
Pouchnik et al. | Synthesis and spectral characterization of sulfhydryl-reactive fluorescent probes | |
SU1109402A1 (ru) | Способ получени производных 2-(хинолил-4)-5-арилоксазола | |
Blus et al. | Synthesis and properties of aminoarylsulphonanilide-3', 5'-dicarboxylic acids |