SU526289A3 - Способ получени производных тиендиазепина - Google Patents
Способ получени производных тиендиазепинаInfo
- Publication number
- SU526289A3 SU526289A3 SU1809322A SU1809322A SU526289A3 SU 526289 A3 SU526289 A3 SU 526289A3 SU 1809322 A SU1809322 A SU 1809322A SU 1809322 A SU1809322 A SU 1809322A SU 526289 A3 SU526289 A3 SU 526289A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloroform
- thiophene
- amino
- recrystallized
- tetramethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
- C07D333/36—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D333/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Claims (1)
- б) последующий гидрогинолиз продукта ацилировани ( IV) :лх. NHCOCH-N 1 I имеют указанные значени ; в) циклизаци полученного соединени NHCOCHNHс образованием целевого продукта. Стадию ацилировани (а) осуществл ют предпочтительно путем нагревани реагенто в хлороформе или дихлорметане, стадию ги рогинолиза (б) - в водном спирте, а цикли зацию соединени V при нагревании ведут преимущественно в бензоле, толуоле, ксилоле , пиридине или в смес х указанных рас ворителей. Используемые в качестве исходных соединений аминотиофены (П) получают взаим действием кетонов (VJ ) с кетонитрилами (V T..CCH.CN R ссн..Т, 3 I, 2. 11 ° (-41} где R - R, имеют указанные значени 1. 2-Амино-3-бензоил-4 Приме -триметилентиофен. В колбу Эрленмейера емкостью 500 мл снабженную магнитной мешалкой, помещают 42 г (0,5 мол ) циклопентанона, 72 г (0,5 мол ) цианистого фенацила, 18 г (0,55 мол ) серы и 150 мл этанола. При перемешивании к смеси добавл ют по капл м 50 мл морфолина, не допуска увеличени температуры выше 50°С. Реакционную смесь выдерживают в тече ние ночи, разбавл ют 200 мл воды и обра зовавшеес твердое вещество желтого цвета отдел ют и перекристаллизовывают из этанола; т. пл. 17О-171°С. Пример 2. 2-Амино-3-( л-метокс бензоил )-4,5-тетраметилентиофен. При повторении процедуры, описанной в примере 1, и использовании 0,05 мол цик логексанона. О, ОБ мол П -метоксифенацилцианида , 1,7 г серы, 40 мл этанола и 5 мл морфолина получают искомый прог:(ук который перекристаллизоБЫвают из этанола т. пл. iao°c. Пример 3. 2- Амино-3-бензоилтиофен . В колбу емкостью 50О мл, снабженную механической мешалкой, помещают 145 г (1 моль) цианистого фенацила, 76 г (0,5 мол ) 2,5-диокси-1,4-дитиэна и 200 мл этанола. К этой смеси по капл м добавл ют 30 мл морфолина, не допуска увеличени температуры выше 50°С. Через 12 час реакционную смесь разбавл ют водой, получают твердое вещество желтого цвета, которое перекристаллизовывают из этанола; т. пл. 153-154°С. Пример 4. 2-Амино-3-( w -хлорбензоил )-4,5-тетраметилентиофен. Аналогично примеру 1 при использовании 18 г цианистого м -хлорфенацила, 9,8 г циклогексанона, 3,3 г серы и 10 мл морфодина в 20 мл этанола получают продукт, который перекристаллизовывают из этанола; т. пл. 112°С. П р и м е р 5. 2-Амино-3-( м -нитробензоил )-4,5-тетраметилентиофена. Аналогично примеру 1 при использовании 14 г цианистого м-нитрофенацила, 7,2 г серы и 7 мл морфолина в 15 мл этанола получают продукт, который перекристаллизовывают из смеси ацетонитрила с водой; т. пл. 125-126°С. Пример 6. 2-Амино-3-( п-хлорбензоил ) -4,5-тетраметилентиофен. Аналогично примеру 1 при использовании 22 г П -хлорфенацилцианида, 12 г циклогексанона , 4 г серы и 12 мл морфолина в 10О мл этанола получают продукт, который перекристаллизовывают из этанола; т.пл.134135°С . П р и м е р 7. 2-(N-Фталимидоацетамин )-3-бензоил-4, 5-тетраметилентиофен. Смесь 12,8 г (0,05 мол ) 2-амино-З-бензоил-4 ,5-тетраметилентиофена и 11,5 г хлорангидрида N -фталимидоуксусной кислоты нагревают в 50 мл хлороформа до прекращени выделени хлористого водорода . После охлаждени реакционную смесь отфильтровывают и полученное твердое вещество желтого цвета перекристаллизовывают из хлороформа; т.пл. 23ООС. Пример 8. 2-( N-Фтaлимидoaцeтилaмин )-3-( м -хлорбензоил)-4,5-тетраметилентиофен . Аналогично примеру 7 при использовании 7,3 г 2-амино-3-( W-хлорбензоил)-4,5-тетраметилентиофена , 6 г хлорангидрида N -фталимидоуксусной кислоты и ЗО мл хлороформа получают продукт, который перекристаллизовывают из хлороформа; т.пл. 2340С. Пример 9. 2-(N -Фталимидоацетиламин )-3-{т1 -хлорбензоил)-4,5 тетраметилентиофен . Аналогично примеру 7 при использовании 7.3г 2-амино-3-{т)-хлорбензоил)-4,5-тетраметилентиофена , 6 г хлорангидрида N -фталимидоуксусной кислоты и 25 мл хлороформа получают продукт, который перекристаллизовывают из хлороформа; т.пл. 210°С. Пример 1О. 2-( N-Фталимидоацетиламин )-3-( м -нитробензоил)-4,5-тетраме тилентиофен. Аналогично примеру 7 при использовании 8 г 2-амино-З-( м-нитробензоил)-4,5-тетраметилентиофена , 6 г хлорангидрида N -фталимидоуксусной кислоты и 25 мл хлороформа получают продукт, который перекри таллизовывают из хлороформа; т.пл.246°С. Пример 11. 2-( N-Фталимид-2-про пиониламин)-2-бензоил-4,5-тетраметилентиофен . Аналогично примеру 7 при использовании 12,8 г 2-амино-3-бензоил-4,5-тетраметилентиофена , 14 г хлорангидрида N -фталимидопропионовой кислоты и 100 мл хлоро форма получают продукт, который перекрис таллизовывают из ацетонитрила; т.пл. 189- 1900С. Пример 12. 2-(j L-N-Фтaлимидoф нилaцeтaмин)-3-бeнзoил-4,5-тeтpaмeтилeнтиoфeн . Аналогично примеру 7 при использовании 6.4г 2-амино-З-бензоил-4,5-тетраметилентиофена , 10 г хлорангидрида оС - N -фталимидофенилуксусной кислоты и 5О мл хлороформа получают продукт, который пере кристаллизовывают из хлороформа. Пример 13.2- ci- N -Фталимидопро пиониламин)-3-бензоил-4-метилтиофен. Аналогично примеру 7 при использовании 2Д7 г 2-амино-3-бензоил-4-метилтиофена , 2,5 г хлорангидрида 2-(о4- N -фталимид )пропионовой кислоты и 25 мл хлороформа получают продукт, который перекристаллизовывают из ацетонитрила; т.пл. 178-1790С. Пример 14. 2,З-тетраметилен-4-фенил-7-оксотиенС2 , 3- 13диазепин. 3 г гидразина в воде добавл ют при перемешивании к суспензии 22 г 2-( N -фталими дацетил амин) - 3- бензоил- 4,5-тетра метилентиофена в 100 мл этанола. Смесь нагревают при перемешивании в течении 3 час, охлаждают, добавл ют 200 мл концент рированной сол ной кислоты и перемешивают 2 часа. После выдержки в течение 12 час в холодильнике смесь профильтровывают твердый остаток промывают несколько раз концентрированной сол ной кислотой, а затем спиртом. Объединенные фильтраты упаривают в вакууме, а х остатку добавл ют аммиак до щелочной реакции. Образовавшеес твердое вещество отфильтровывают, промывают водой, нагревают с обратным холодильником в бензоле (4О мл) и отдел ют воду азеотропной перегонкой. После фильтрации и охлаждени выдел етс твердое вещество , которое перекристаллизовывают из бензола; т.пл. 242-243°С. Пример 15. 2,3-Тетраметилен-4- (м -хлорфенил)-7-оксотиен-С2,3 -f J-диазепин . Аналогично примеру 14 при использовании 2-( N-.фталимидацетиламин) -З-С лл-хлорбензоил )-4,5-тетраметилентиофен (б г), метанол (60 мл) и 0,5 г водного гидразина получают продукт, который перекристаллизовывают из толуолциклогексана ; т.пл. 198-2000С. Формула изобретени Способ получени производных тиендиазепина общей формулы I , CH-% ft-Ч , , ( каждый в отдельности) где R и I водород, пр мой или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, которые дополнительно могут содержать заместители в виде ароматических радикалов, или совместно образуют полиметиленовую цепь с 3-6 звень ми; R - фенил, в некоторых случа х замещенный в 0-, м- или П -положени х хлором, нитро- или трихлорметилрадикалом; R. - водород, пр мой или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода или алкоксикарбоксил , отличающийс тем, что производное тиофена общей формулы II . -Ч. , и R имеют указанные где R значени . подвергают взаимодействию гидридом Фталоилглицина форм NCHCOX где 1 имеет указанное зн начает галоид, полученное соединение IV где 1 , Rj 1 и R им значение, взаимодействием с водным гидразином в спирте перевод т в соединение общей формулы V ЛПЕ j,-4 x NHCOCHHH J, которое циклизуют при нагревании в органическом растворителе, образующем азеотропную смесь, с последующим выделением целевого продукта известными приемами2 .Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс тем, что взаимодействие производных тиофена формулы 11 с галоидангидридом фталоилглицина формулы осуществл ют путем нагревани реагентов в хлороформе или ди порметане . 3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что циклизацию соединени V осуществл ют в бензоле, толуоле, ксилоле, пиридине или в смес х указанных растворителей .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES393101A ES393101A1 (es) | 1971-07-09 | 1971-07-09 | Procedimiento para la preparacion de derivados de tieno- diazepina. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU526289A3 true SU526289A3 (ru) | 1976-08-25 |
Family
ID=8458749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1809322A SU526289A3 (ru) | 1971-07-09 | 1972-07-08 | Способ получени производных тиендиазепина |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
AR (1) | AR196408A1 (ru) |
AT (1) | AT331799B (ru) |
BE (1) | BE785998A (ru) |
CH (1) | CH566338A5 (ru) |
DE (1) | DE2233457A1 (ru) |
ES (1) | ES393101A1 (ru) |
FR (1) | FR2145503B1 (ru) |
GB (1) | GB1409554A (ru) |
HU (1) | HU167935B (ru) |
NL (1) | NL7209461A (ru) |
RO (1) | RO61516A (ru) |
SE (1) | SE397350B (ru) |
SU (1) | SU526289A3 (ru) |
ZA (1) | ZA724697B (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PH30676A (en) * | 1986-07-22 | 1997-09-16 | Boehringer Ingelhein Kg | Hetrazepine compounds which have useful pharmaceutical utility |
US6323214B1 (en) | 1997-10-29 | 2001-11-27 | Medco Research, Inc | Allosteric adenosine receptor modulators |
US5939432A (en) | 1997-10-29 | 1999-08-17 | Medco Research, Inc. | Thiophenes useful for modulating the adenosine receptor |
US6727258B2 (en) | 1997-10-29 | 2004-04-27 | King Pharmaceutical Research & Development, Inc. | Allosteric adenosine receptor modulators |
-
1971
- 1971-07-09 ES ES393101A patent/ES393101A1/es not_active Expired
-
1972
- 1972-07-05 HU HUMA2378A patent/HU167935B/hu unknown
- 1972-07-06 GB GB3175272A patent/GB1409554A/en not_active Expired
- 1972-07-06 SE SE7208936A patent/SE397350B/xx unknown
- 1972-07-06 FR FR7224523A patent/FR2145503B1/fr not_active Expired
- 1972-07-07 BE BE785998A patent/BE785998A/xx unknown
- 1972-07-07 NL NL7209461A patent/NL7209461A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-07-07 ZA ZA724697A patent/ZA724697B/xx unknown
- 1972-07-07 DE DE2233457A patent/DE2233457A1/de active Pending
- 1972-07-07 CH CH1017872A patent/CH566338A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-07 AR AR242961A patent/AR196408A1/es active
- 1972-07-08 SU SU1809322A patent/SU526289A3/ru active
- 1972-07-10 RO RO71562A patent/RO61516A/ro unknown
- 1972-07-10 AT AT591572A patent/AT331799B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE785998A (fr) | 1972-11-03 |
ZA724697B (en) | 1973-04-25 |
AT331799B (de) | 1976-08-25 |
AR196408A1 (es) | 1973-12-27 |
CH566338A5 (ru) | 1975-09-15 |
RO61516A (ru) | 1977-04-15 |
NL7209461A (ru) | 1973-01-11 |
FR2145503A1 (ru) | 1973-02-23 |
ATA591572A (de) | 1975-12-15 |
SE397350B (sv) | 1977-10-31 |
ES393101A1 (es) | 1974-05-16 |
HU167935B (ru) | 1976-01-28 |
FR2145503B1 (ru) | 1975-10-17 |
DE2233457A1 (de) | 1973-02-22 |
GB1409554A (en) | 1975-10-08 |
AU4432972A (en) | 1974-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4764608A (en) | Process for the manufacture of spiro-linked pyrrolidine-2,5-dione derivatives | |
CA2196263C (en) | Process for the preparation of 4-oxoimidazolinium salts | |
Baudy et al. | Reaction of N-substituted thioamides with gem-dicyano epoxides: a new synthetic route to anhydro-4-hydroxythiazolium hydroxides | |
SU526289A3 (ru) | Способ получени производных тиендиазепина | |
SU509232A3 (ru) | Способ получени производныхоксадиазолина | |
US4127585A (en) | Isoxazol amides of 4-hydroxy-6H-thieno[2,3-b]thiopyran-5-carboxylic acid-7,7-dioxide | |
US4598156A (en) | Process for producing indoles unsubstituted in the 2,3-position and N(3-chloropropionyl)indole produced thereby | |
US3249610A (en) | Synthesis of 3-amino, 5-chloro, 6-substituted-pyrazinoates | |
Bartsch et al. | Studies on the chemistry of O, N‐and S, N‐containing heterocycles. 12 [1]. Investigations on the synthesis of tricyclic 1, 5‐benzoxazepines | |
L'abbé et al. | Synthesis of fused 1, 2, 4-thiadiazolines by intramolecular cycloaddition-elimination reactions of 4-methyl-5-(cyano tethered) imino-Δ2-1, 2, 3, 4-thiatriazolines | |
US4421919A (en) | 4-Oximino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives | |
US4927970A (en) | Substituted 3-cyclobutene-1,2-dione intermediates | |
US4540786A (en) | Preparation of 2-chloro-3-cyano-quinolines | |
CN111527072A (zh) | 用于生产除草哒嗪酮化合物的方法 | |
SU999967A3 (ru) | Способ получени 6-N-замещенных 6-амино-3-пиридазинилгидразинов или их солей | |
US4071684A (en) | Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines | |
SU620208A3 (ru) | Способ получени производных индола | |
US4186132A (en) | Isatin products | |
SU1051092A1 (ru) | Способ получени тиохиндолинов | |
SU478006A1 (ru) | Способ получени производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с) ас-триазина | |
SU442598A1 (ru) | Способ получени 5-фенил-5-окси-2,3дигидро-5н-имидазо-/2,1-а/-изоиндолов | |
Zimmermann et al. | 3H‐indolium salts efficiently prepared from N‐substituted anilines and α‐branched ketones by an one‐pot synthesis | |
Abd Allah | Synthesis of Some New Fused and Polyfused [1, 2, 4] Triazolo-[3, 4-b][1, 3, 4] thiadiazepines | |
Rádl et al. | Modification of the Gewald methodology for the synthesis of 3-amino-2-(1H-1, 2, 3-benzotriazol-1-yl) substituted benzofurans, benzothiophenes and 1H-indoles | |
US3931226A (en) | Process for the preparation of diazepino[1,2-a]indoles |