CS223945B1

CS223945B1 - Method of making the acetaminophenole

Info

Publication number: CS223945B1
Application number: CS446582A
Authority: CS
Inventors: Lubos Sadlo; Josef Fuka; Vladimir Ruzek
Original assignee: Lubos Sadlo; Josef Fuka; Vladimir Ruzek
Priority date: 1982-06-16
Filing date: 1982-06-16
Publication date: 1983-11-25

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby acetaminofenolů acetylací aminofenolů acetanhydridem. Doposud se acetaminofenoly připravují tak, že se aminofenol vnese do vodného prostředí a působením acetanhydridu se převede na acetaminofenol. Při zvýšené teplotě se přidají klerační prostředky, roztok se zfiltruje a ochlazením případně ještě vysolením se nechá acet aminofenol vykrystalovat. Jiné postupy vycházejí z redukčních břeček, které obsahují aminofenol. částečnou nebo úplnou acetylaci provádějí přímo bez izolace a po kalolisování a případném doacetylování, ochlazením nechají opět vykrystalovat acetaminofenol. Nevýhodou uvedených výrobních postupů je poměrně obtížná a nákladná rekuperaoe kyseliny octové, která vzniká při acetylaci. Mnohdy se od rekuperaoe kyseliny octové upouští, což má za následek silné zhoršení kvality odpadních vod. Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby acetaminofenolů acetylací aminofenolů acetanhydridem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se acetylace provádí v prostředí organického rozpouštědla jako etylacetátu nebo kyseliny octové při teplotě 45 až 65 °C. Po skončení acetylace se roztok postupně ochladí. Vykrystalovaný surový acetamino- fenol se vyizoluje a z matečných louhů se rektifikací poměrně ostře oddělí ertylacetát a kyselina octová se oddestiluje aa vakua do sucha. Při použití směsi acetanhydrid - kyselina octová ae rovněž vydestiluje kyselina octová za vakua do sucha. Pevný zbytek se zahřátím rozpustí v etylacetátu nebo ve vodě a ochlazením získaný acetaminofenol se předává k hlavnímu podílu produktu. Výhodou postupu podle vynálezu je snadná rekuperace kyseliny octové a snížené znečištění odpadních vod. Další výhodou je zvýšení výtěžku acetaminofenolů na 90 až 97 % teorieThe present invention relates to a process for the preparation of acetaminophenols by acetylation of aminophenols with acetic anhydride. So far, acetaminophenols are prepared by incorporating the aminophenol into an aqueous medium and converting it to acetaminophenol by treatment with acetic anhydride. Clearing agents are added at elevated temperature, the solution is filtered, and acetaminophenol is crystallized by cooling or salting out. Other procedures are based on reducing slurries that contain aminophenol. by partial or complete acetylation, they are carried out directly without isolation and, after filtering and optionally deacetylating, acetaminophenol is recrystallized again by cooling. The disadvantage of the aforementioned manufacturing processes is the relatively difficult and costly recovery of acetic acid which is formed during acetylation. Often, recuperation of acetic acid is avoided, resulting in a severe deterioration of wastewater quality. These disadvantages are eliminated by the process for the preparation of acetaminophenols by acetylation of aminophenols with acetic anhydride according to the invention, characterized in that the acetylation is carried out in an organic solvent medium such as ethyl acetate or acetic acid at 45-65 ° C. After the acetylation is complete, the solution is gradually cooled. The crystallized crude acetaminophenol is isolated and the ethyl acetate is separated off fairly sharply from the mother liquors and the acetic acid is distilled off and the vacuum is dried. Using acetic anhydride-acetic acid, the acetic acid is also distilled off under vacuum to dryness. The solid residue is dissolved in ethyl acetate or water by heating and the acetaminophenol obtained by cooling is passed to the main product. An advantage of the process according to the invention is the easy recovery of acetic acid and reduced pollution of waste water. Another advantage is the increase in the yield of acetaminophenols to 90-97% of theory

Description

(54) Způsob výroby acetaminofenolů(54) A method for producing acetaminophenols

Vynález se týká způsobu výroby acetaminofenolů acetylací aminofenolů acetanhydridem.The invention relates to a process for the preparation of acetaminophenols by acetylation of aminophenols with acetic anhydride.

Doposud se acetaminofenoly připravují tak, že se aminofenol vnese do vodného prostředí a působením acetanhydridu se převede na acetaminofenol. Při zvýšené teplotě se přidají klerační prostředky, roztok se zfiltruje a ochlazením případně ještě vysolením se nechá acet aminofenol vykrystalovat. Jiné postupy vycházejí z redukčních břeček, které obsahují aminofenol. částečnou nebo úplnou acetylaci provádějí přímo bez izolace a po kalolisování a případném doacetylování, ochlazením nechají opět vykrystalovat acetaminofenol.To date, acetaminophenols are prepared by introducing aminophenol into an aqueous medium and converting it into acetaminophenol by treatment with acetic anhydride. At elevated temperature, clerical agents are added, the solution is filtered and acetaminophenol is crystallized by cooling or salting. Other processes are based on reducing slurries containing aminophenol. partial or complete acetylation is carried out directly without isolation and after the pressing and eventual do-acetylation, by cooling, acetaminophenol is crystallized again.

Nevýhodou uvedených výrobních postupů je poměrně obtížná a nákladná rekuperaoe kyseliny octové, která vzniká při acetylaci. Mnohdy se od rekuperaoe kyseliny octové upouští, což má za následek silné zhoršení kvality odpadních vod.A disadvantage of these processes is the relatively difficult and costly recuperation of acetic acid which results from acetylation. Often, acetic acid recuperation is abandoned, resulting in a severe deterioration in wastewater quality.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby acetaminofenolů acetylací aminofenolů acetanhydridem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se acetylace provádí v prostředí organického rozpouštědla jako etylacetátu nebo kyseliny octové při teplotě 45 až 65 °C. Po skončení acetylace se roztok postupně ochladí. Vykrystalovaný surový acetaminofenol se vyizoluje a z matečných louhů se rektifikací poměrně ostře oddělí ertylacetát a kyselina octová se oddestiluje aa vakua do sucha. Při použití směsi acetanhydrid - kyselina octová ae rovněž vydestiluje kyselina octová za vakua do sucha. Pevný zbytek se zahřátím rozpustí v etylacetátu nebo ve vodě a ochlazením získaný acetaminofenol se předává k hlavnímu podílu produktu.The aforementioned disadvantages are overcome by the process for the preparation of acetaminophenols by acetylation of the aminophenols with acetic anhydride according to the invention, characterized in that the acetylation is carried out in an organic solvent such as ethyl acetate or acetic acid at a temperature of 45 to 65 ° C. After the acetylation is complete, the solution is gradually cooled. The crystallized crude acetaminophenol is isolated and erect acetate is relatively sharply separated from the mother liquors by rectification and the acetic acid is distilled off to dryness under vacuum. When acetic anhydride-acetic acid is used, it also distills the acetic acid to dryness under vacuum. The solid residue is dissolved in ethyl acetate or water by heating and the acetaminophenol obtained by cooling is passed to the major part of the product.

Výhodou postupu podle vynálezu je snadná rekuperace kyseliny octové a snížené znečištění odpadních vod. Další výhodou je zvýšení výtěžku acetaminofenolů na 90 až 97 % teorie oproti dříve dosahovaným 85 % teorie. Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.The advantage of the process according to the invention is the easy recovery of acetic acid and reduced waste water pollution. Another advantage is an increase in the yield of acetaminophenols to 90-97% of the theory compared to the previously achieved 85% of the theory. In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided.

PřikladlHe did

Do baňky předloženo 386 ml etylacetátu a 216 ml acetanhydridu. Za míchání a chlazení nadávkováno.218 g m-aminofenolu v rozmezí 25 až 45 °C. Po ukoněenl dávkování m-aminofenolu provedena Ihodinová výdrž při 60 až 65 °C. Ochlazeno na 0 °C a krystalický acetylovaný m-aminofenol odfiltrován. Získáno 279 g (sušina) acetylovaného m-aminofenolu. Z matečných louhů oddestilován etylacetát. Za vakua vydestilována do sucha kyselina octová. Zbytek rozpuštěn při 50 °C ve 100 ml vody. Po ochlazení a zfiltrování získáno 13 g tmavé látky. Rozpuštěno ve 39 ml etylacetátu, zfiltrováno s karborafinem a ochlazeno. Získáno 1,5 g světlého acetylovaného m-aminofenolu. Celkem získáno 280,5 g acetylovaného m-aminofenolu (92,9 % teorie).To the flask was charged 386 mL of ethyl acetate and 216 mL of acetic anhydride. With stirring and cooling, 218 g of m-aminophenol in the range of 25 to 45 ° C were metered in. After the dosing of the m-aminophenol was complete, it was held for 1 hour at 60-65 ° C. Cooled to 0 ° C and crystallized acetylated m-aminophenol filtered. 279 g (dry matter) of acetylated m-aminophenol were obtained. Ethyl acetate was distilled off from the mother liquors. Acetic acid was distilled to dryness under vacuum. Dissolve the residue at 50 ° C in 100 ml of water. After cooling and filtering, 13 g of a dark substance was obtained. Dissolved in 39 mL of ethyl acetate, filtered with carboraffin and cooled. 1.5 g of light acetylated m-aminophenol were obtained. A total of 280.5 g of acetylated m-aminophenol was obtained (92.9% of theory).

Příklad 2Example 2

Do baňky předloženo 150 ml kyseliny octové 100 % a 108 ml acetanhydridu. Za míchání a chlazení nadávkováno 109 g m-aminofenolu v rozmezí 25 až 45 °C. Ochlazeno na 17 °C a krystalický m-aminofenol odfiltrován. Získáno 133 g acetylovaného m-aminofenolu, Z matečných louhů za vakua oddestilována do sucha kyselina octová. Destilační zbytek rozpuštěn při (To the flask was added 150 mL of 100% acetic acid and 108 mL of acetic anhydride. With stirring and cooling, 109 g of m-aminophenol in the range of 25 to 45 ° C were metered in. Cooled to 17 ° C and crystallized m-aminophenol filtered. 133 g of acetylated m-aminophenol are obtained. Acetic acid is distilled to dryness from the mother liquors under vacuum. Distillation residue dissolved at (

100 °C ve 100 ml vody. Po zfiltrování a ochlazení získáno 14 g acetylovaného m-aminofenolu. Celkem získáno 147 g acetylovaného m-aminofenolu (97,3 % teorie).100 ° C in 100 ml water. After filtration and cooling, 14 g of acetylated m-aminophenol are obtained. A total of 147 g of acetylated m-aminophenol was obtained (97.3% of theory).

Příklad 3Example 3

Do baňky předloženo 300 ml etylacetátu a 109 g acetanhydridu. Za míchání a chlazení nadávkováno 109 g p-aminofenolu v rczmezí teplot 25 až 45 °C. Po ukončení dávkování p-aminofenolu provedena 1 hodinová výdrž při 60 až 65 °C. Ochlazeno na 5 °C a krystalický acetylovaný p-aminofenol odfiltrován. Získáno 1-37,5 g acetylovaného p-aminofenolu. Z matečných louhů oddestilován etylacetát. Za vakua vydestilována do sucha kyselina octová. Zbytek rozpuštěn při 60 až 65 °C ve 100 ml etylacetátu. Ochlazeno e zfiltrováno, získány 4 g acetylovaného p-aminofenolu. Celkem získáno 141,5 g produktu (93,7 % teorie).To the flask was added 300 mL of ethyl acetate and 109 g of acetic anhydride. With stirring and cooling, 109 g of p-aminophenol was metered in at a temperature range of 25 to 45 ° C. After p-aminophenol dosing was completed, it was held for 1 hour at 60-65 ° C. Cooled to 5 ° C and crystallized acetylated p-aminophenol filtered. Obtained 1-37.5 g of acetylated p-aminophenol. Ethyl acetate was distilled off from the mother liquors. Acetic acid was distilled to dryness under vacuum. The residue was dissolved at 60-65 ° C in 100 mL of ethyl acetate. Cooled and filtered to give 4 g of acetylated p-aminophenol. A total of 141.5 g of product was obtained (93.7% of theory).

Příklad 4Example 4

Do baňky předloženo 150 ml kyseliny octové 100 % a 108 ml acetanhydridu. Za míchání a chlazení nadávkováno 109 g p-aminofenolu v rozmezí 25 až 45 °C. Po ukončení dávkování provedena 1 hodinová výdrž při 60 až 65 °C. Ochlazeno na 17 °C a krystalický acetylovaný p-áminofenol odfiltrován. Získáno 129 g acetylovaného p-aminofenolu. Z matečných louhů za vakua oddestilována do sucha kyselina octová. Destilační zbytek rozpuštěn při 100 °C ve 100 ml vody» Po zfiltrování a ochlazení získáno 16 g acetylovaného p-aminofenolu. Celkem získáno 145 g acetylovaného p-aminofenolu (96 % teorie).To the flask was added 150 mL of 100% acetic acid and 108 mL of acetic anhydride. With stirring and cooling, 109 g of p-aminophenol were metered in the range of 25 to 45 ° C. After the dosing was completed, the product was held for 1 hour at 60 to 65 ° C. Cooled to 17 ° C and crystallized acetylated p-aminophenol filtered. 129 g of acetylated p-aminophenol were obtained. Acetic acid was distilled to dryness from the mother liquors under vacuum. The distillation residue was dissolved at 100 ° C in 100 ml of water. After filtration and cooling, 16 g of acetylated p-aminophenol were obtained. A total of 145 g of acetylated p-aminophenol was obtained (96% of theory).

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of acetaminophenols by acetylation of aminophenol with acetic anhydride, characterized in that the acetylation is carried out in an environment of an organic solvent such as acetic acid or ethyl acetate at a temperature of 45 to 65 ° C.