CS221981B2 - Insecticide and larvicide means - Google Patents

Description

Vynález se týká určité skupiny thiofensulonnmidů vyhazujících insekticidní účinnost, zejména proti larválním stadiím hmyzu, a které reglují růst hmrzu. Tyto sloučeniny jsou zvlášť užitečné lako larvicidy k hubení larev bzučivky. Některé u popisovaných sloučenin vykazuj a^f^aicidní účinnost a účinnost proU sviluškovitým.

Dospělé samičky hmyzu nakladou vajíčka na kůži zvířete a u . těchto vajíček se vylíhnou larvy, které ííZÍ snahu zavrtat se do kůže napadeného zvířete, čímž tuto kůži což má za následek nappíklad snížení kvalty hovězích usní, skopovic a rouna, určených k výrobě kůží a vlněného zboží. Hmoto může být nežádoucím způsobem ovlivněn zdravotní'stav e kvanta masa napadených zvířat. Larvy určitého hmyzu, jako například larvy bzučivek, které U;jí v kůži ovci, jsou v případě dostatečně hojného výskytu schopné vést k uhynuU zvířete ještě před dosažením dospPěltti.

Vynález popisuje sloučeniny obecného vzorce I (I)

Mn

R— X

ve kterém

E¹ znamená atom vodíto ne^bo azylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlí^ku e

R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, meet^^skupinu, 2,2,2^tri^:l^u^c^i^e^^,thy221981

2219Θ1 lovou 8kupinu, hydroxymethylovou stopinu, 2-methoxyethoxymethylovou skupinu, alkoxykarbonylmethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové čássi, alkanoyloxymethylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, popřípadě mono- nebo disubstituovanou na fenylovém kruhu alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, nebo monossussituovanou mettylendioxyskupinou, pentafluorferyrlmethylovou stopinu, fenethylovou stopinu, feosχyalkylsvou stopinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové čássi, thiokyaoatnasetylsvsu skupinu, cyklspropyllethylovsu skupinu, cyklsalkylsvsu skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cyklshexeoylovsu skupinu, allySovsu skupinu, alleny^vou skupinu, prnpargylsvsu skupinu, alkaosylovsu skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenacetylovou stopinu, feoylacetylovsu stopinu, Ν,Ν-dilttryl8ulaггsylslsu stopinu, 1,2 34-tetradyorc>aaft-1-ylovou skupinu, fenylthOoskupinu, benzolovou skupinu, poppípadě mono- nebo disuSstiluovansu alkylomu skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxastopinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo í-ciIovou skupinu, nebo t 2

R a R společně s dusíkový! atomem, na který jsou navázány, tvoří 1fpaοοsldd0ryaovsu skupinu, pip-ridOnsstopiou, loyfolinsstopiou nebo piptrazinostopiou, přičemž shora ziíněná loyfolinsskupioa je popřípadě substituovaná jednou oSSo dvěma methylovými Stopinami a výše zmíněná piperazinoskupina je popřípadě substituována v poloze 4 ^nylonou stopinou, která sama může být substituována jedním nebo dvěma atomy halogenů, nebo ' trifluormithylovýii stopinami,

X znamená kysUk, síru, skupinu SO nebo SO^,

Y . představuje atom halogenu, alkylomu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, tοiгetLra8Slalsvou stopiny altoxysto^nu s ¹ až ⁴ atoo uhKto neto z^byte^k vzorce kde R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogtnfenylovsu stopinu, n má hodnotu 0 nebo 1 a

R představuje alkylomu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allySovsu skupinu, caklsalkylóvsu skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, allenylovsu skupinu, ιβ^θ3θ!^)οlovou skupinu, fenet^lovou stopinu, naftylovsu stopinu, bifenylovou skupinu, tritoalslsu ·skupinu, pyridylovnu skupinu, ralogenpyridalslou skupinu, diralogtoilldazolylolou skupinu, chinoSylsvou skupinu, Senzoxazolylovsu skupinu, Senothiazslalolsu stopinu, m^tl^c^oxapar(^c^2^i.n^^af lovou skupinu, fialovou skupinu, popřípadě mono- nebo disubstiL^^c^n^^ou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alk:yχaskupiosu s 1 až 4 atomy uh.íku, halogenem, kysnoskupjinou, ^ίί^οΓηι^thaliovou skupinou, had:mxas^¹^|^Jinou, sulf azylovou skupinou, Ν,Ν-dimethylsulaaπloalolУu skupinou, aminoskupinou, dimethalarlnoskupinou, · nitroskupinou, letLhatriy skupinou, ieethasiu.fi mylo v ou skupinou, letLrasulfooylolУU skupinou, oN.fletirylkarSáloyloχystopioou, · · isothSokyranatoskupinou nebo . .·· thiLokalsbalnylovou · stopinou, nebo finálovou skupinu, lonossbsSituУlaoyu fenoxaskupinou, ptntaflusгtonoзyskupinou, kya^if^enoxaskuipinou, ni ^o^nosy skupinou, dioiOyotonoэy skupinou, ralogenftooχaskupinnu, halogenů iwlthi o skupinou nebo · 4fleeLra.triazslf2-ySůvsu skupinou s til, že znemien-li X skupinu SO2, pak R může představovat rovněž zbytek vzorce -NR R· , kde R znamená Biblovou stopinu s ¹ a^{ž 4} atc¹ uhl^íku a ^r2 ^edstavuje Biblovou stopinu s ¹ a^{ž 4} atomy uhlíku, cyklypοopylslsu skupinu nebo allySovsu stopinu, nebo R· a R společně . s dusíkovým atomem, na který jsou navázána, tvoří loyfolinoskupiou, popřípadě subbsit umanou jednou nebo dvěma irthylovýli stopinami·

Výrazem halogen se líní fluor, chlor, brom nebo jod·

Vynález popisuje rovněž sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I s alkaliclcýii kovy a netoxické ediční soli sloučenin obecného vzorce I kyselinami·

Mezi · netoxické ediční юШ dostetečně bázických sloučenin podle vynálezu s kyselinami náležej například rydrochrorida, rydroSrolidy, aietStaJ fuiiaáty, laktáty, taοtοSta, citráty· Výhodnými solemi s alkaickkýii kovy jsou soli sodné a draselné·

Nej^hod^jší sloučeniny sdppolddjí obecnému vzorce IA

Prostředek ve formě prášku je možno vyrobit smísením příslušného množství účinné látky s ředidlem nebo nosičem, jako je mastek, hlína, vápenec, pyrofylit, křemelina, mouka ze skořápek ořechů, silikagel, hydratovaný kysličník hlinitý nebo křemičitan vápenatý tak, aby výsledný prostředek obsahoval účinnou látku v koncentraci zhruba od 0,25 do 4 % hmotnostních. Alternativní způsob přípravy práškového prostředku spočívá v tom, že se ředidlo nebo nosič smísí s roztokem účinné látky v těkavém organickém rozpouštědle, například v benzenu či acetonu. Rozpouštědlo se pak odpaří a zbylá směs se rozemele.

SmáČitelné prášky je možno připravit tak, Že se к práškovým prostředkům přidají vhodná smáčedla a pomocné látky. SmáČitelné prášky mohou účelně obsahovat zhruba od 25 do 75 % (hmotnost/objem) účinné látky.

Pro potírání obtížných much rozmnožujících se a žijících v hnoji je možno účinné látky inkorporovat do krmivá pro zvířata.

Popisované účinné látky je možno rovněž aplikovat ve formě prostředků se zpomaleným uvolňováním účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu lze rovněž aplikovat v kombinaci s běžnými ektoparaziticidními prostředky, jako jsou organofosfáty, karbamáty, organické chlorderiváty, pyrothroidy, formamidiny, triazapentadieny, triazinthiony, nebo thiomočoviny.

Jeden z testů se provádí tak, že se samičky standardního (World Health Organisation) plně citlivého kmene mouchy domáci (Musea domestica), staré 2 až 4 dny, anestetizují kysličníkem uhličitým a na dorsální část thoraxu každé mouchy se nanese 1 pg testované sloučeniny obsažené v 1pl roztoku· К přípravě tohoto roztoku se jako rozpouštědlo použije například aceton, methanol nebo methylethylketon. Mouchy se pak 24 hodiny uchovávají v miskách přikrytých gázou, při teplotě 25 °C a při cca 50% relativní vlhkosti. Jako zdroj potravy se na gázu položí vatový tampon zvlhčený cukerným roztokem.

Stejný počet anestetizovaných kontrolních much se uvede do styku s ekvivalentním objemem pouze samotného rozpouštědla. Po 24 hodinách se zjistí mortalita, která se zaznamená v %, vztaženo na mortalitu u kontrolních zvířat. Dosažený výsledek dokládá účinnost testované sloučeniny při její místní aplikaci.

Při testu účinnosti sloučenin podle vynálezu jako návnadových prostředků pro dospělé bzučivky se postupuje tak, že se 2 skupiny dospělých samiček bzučivky Lucilia sericara nebo čupřina 24 uchovávají v miskách, z nichž každá obsahuje cukr a navlhčený vatový tampon jako zdroj vody. V jedné z misek je cukr impregnován testovanou látkou v koncentraci 100 ppm. Stejně jako v předcházejícím testu se zjistí mortalita, která se vyjádří v %.

Larvicidní vlastnosti sloučenin podle vynálezu se zjišťují tek, že se larvy bzučivky Lucilia sericata nebo čupřina rozdělí na pokusnou a kontrolní skupinu a každá z těchto skupin se uchovává v separátních zkumavkách obsahujících filtrační papír částečně nasáknutý telecím šerem jako potravu a uzavřených vatovým tampónem. Filtrační papír ve zkumavce obsahující pokusné larvy se ještě dále impregnuje testovanou sloučeninou v dávce odpovídající

100 mg/m . Obě zkumavky se uchovávají tak, že jejich horní část je silně osvětlena, v důsledku čehož se larvy, které světlo nesnášejí, udržují ve spodní části zkumavek, kde jsou v kontaktu s filtračním papírem. Stejně jako v předcházejících testech se zjišťuje mortalita, která se zaznamenává v %.· Značný počet pokusných larev nacházejících se na osvětleném vatovém tamponu svědčí o tom, že testovaná látka působí na larvy výrazně odpudivě.

Při libovolném z výše popsaných testů je možno kromě účinnosti v % zjistit na základě měření odpovědí na danou dávku hodnoty LD^q.

(I)

ve kterém

R¹ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, .

R? představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo benzoylovou skupinu*

Hal znamená chlor nebo brom a

S má ' hodnotu 0 nebo 2, a obecnému vzorce Ib

Alk.S ^X'S^z SO₂NR^1r2 (IB) ve kterém

Alk představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a 1 2

R ' a R- mají význam jako v obecném vzorci IA.

Mejvýhodnéjéími individuálními sloučeninami jsou látky odpooíddaící vzorcům

CH^S ^{7 s 7} so₂(ch₃)₂ nebo

SO₂N(CH₃)₂ ne^bo

so₂n(ch₃)coc₆h₅ ^n,h0Br}

SO₂N(CH₃)COCH₃

Při použití k potírání ektopaaraitárních infekcí u zvířat, jako ovcí a hovězího dobytka, se sloučeniny - podle vynálezu účelně appi^jí ve formě prášků nebo srnmáitelných prášků, lázní, prostředků k potírání nebo posstřiků tvořených vodnou emuuzí emuugovatelného konccetrátu. Tímto ernulgovatelrým koncentrátem může být nappíklad 1 až 40% (g/100 ml) , roztok účinné látky v netoxickém organickém rozpouštědle obsah^ícím a^mui^é^át^i', a tento konccenrát je možno - ředit vodou na účinné látky 0,01 až 0,5 % (hmoonnot/objem;

g/100 ml), nebo cca 100 až 5 000 ppm. Mezi - vhodná rozpouštědla náležej toluen, xylen a ropné oleje, nebo ^kylované naftaleny.

Těkavá rozpouštědla, například toluen a xylen, se po postřiku odpaří a zanec^aa! na ošetřeném mstě povlak účinné látky. Mezi vhodné emulgááory, které mohou být katiomcké, anionické nebo neionogenní, jak je v daném oboru dobře známo, náležejí běžná mFdla (jniotická - činidla), ljuryloyridtnžuuchlorid (kanonické činidlo) a oolloxyle^h'leltaurylethylethery (teionogetní činidla). Posledně zmíněným činidlem je například reakční produkt 10 mol lthylltoxidu a 1 mol dodeeylalkoholu. Poosřiky nebo lázně mohou být ve formě huIíi nebo suspenze.

Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená síru, s výjimkou těch, v nichž R představuje arylový, heteroarylový nebo heteroarylfenylový zbytek, vykazzjí akaiiaidní vlastnosti a působí prooi sviluškovitým·

Při jednom z testů, sloužícím k zjiSoování akaaicidní,účinnost, se postupuje tak, že se na dorsální povrch každé z pěti čerstvě odebraných, plně napitých samiček klíště B^c^o^P^iilus. microplus aplikuje za poožití mikropipety · 10 /11 roztoku obsahujícího 10 pg akaricidně účindé látky rozpuštěné v ethanolu nebo v acetonu. Ošetřená zvířata se přenesou do zvážených skleněných lahviček (2,5 x 5 cm, lahvičky se zváží a 2 týdny se ve skřínkách z pLasticto hmoty při tepLo^ 26 °C a při 80% relativní vlh^oti. Klíšti se pak z lahviček vyjmou a lahvičky se zváží k zjištění hmotnost vajíček, která samičky nakladly. Potlačení snůšky vajíček u ošetřených klí^št^ů se vypočte v %, vztaženo ·na snůšku vajíček u neošetřených kontrolních zvířat.

Vajíčka se na'další 3 týdny vrátí do inkubátoru, načež se zjistí procento líhnutí.

Z hmo0noαti nakladených vajíček . · a procenta líhnutí vajíček se vypočte potlačení předpokládané reprodukce klíšťů v %.

Tento test je možno opakovat za pooLuiií menších množní akaricidně· účinné sloučeniny.

Při dalším testu se postupuje tak, že se na fittaační papír (Whatman č. 1) o rozměrech cm x 6,25 cm (50 cm ) za pouužtí pipety rovnoměrně nanese 0,5 ml ethanolického nebo acetonového roztoku obsahujícího 0,5 mg akaricidně účinné látky. Tato aplikace odpovídá dávce

100 mg/m .

OOetřený pappr se nechá oschnout při teplotě mísSnoαSi, slož se ošetřeiým povrchem doonntř a jeho dvě kratší strany se spo^í na αbrubαajčce. ^Tato otevřená obálka se vloží do půlkilové · nakládací lahve obsea^h^^ vlhký vatový tampón v misce z plastické hmooy, a 24 hodtn^{y se} uchαaáa^á v inkubýtoru ^při te^otř ²⁶ °β. Do obálk^y se za pomoci malé š^pach^hle vloží 20 až 50 larev klíště Booohhlus micro^plus, vylíhlých před 8 až 14 dny. Otevřený konec obálky se potom uzavře zahnutím. Obálka z ošetřeného papíru, obsah^uící larvy, se vrátí zpět do nakládací lahve a láhev se udržuje v inkubátoru ještě dalších 48 hodin. 20 až 50 · larev se analogicky vloží do obálky z neošetřeného pappru a slouží jako konnrolní pokus. Po 48 hodinách se zjistí moottaita, která se vyjádři · v %, vztaženo na moottaitu neošetřených kαnnrαltích zvířat.

Shora popsaný test je možno opi^]^<^5^i^1t za ^>^^1 meněích Μ^^νί akaricidně účinné látky.

Při lioovonném z výše popsaných testů je možno kromě účinnost v % zzistit · na základě mmření odpovědí na děnou dávku hodnoty LD^q.

Analogickým · postupem jako při shora popsaném testu účinnost na larvy je možno zztstit rovněž účinnost pro o i nymfám klíště · Haernmapyysats langicarnus·

Při testu účinnost popisovaných sloučenin na regulaci vývoje hmrzu se postupuje tak, že se na gelovité živné prostředí impregnované testovanou sloučeninou v koncentraci 100 /ig/ml vnesou 24 hodiny steré larvy mouchy domácí (Musea dorneestceb Typické gelovité živůé prostředí sestává z 10 g agaru, z 50 g vysušených kvasnic, 50 · g práškového odstředěného mléka a 500 ml vody. Zhodnocení účinnost se provádí tak, že se za 24 hodiny a za 5 dnů zZistí růst larev, který se hcrcatá s růstem kontrolních larev. Dnrnáctý den se pak zjišťuje stav zakuklování a počet kukel. 20. den se spočtou vylíhlé mouchy a dosažené výsledky se vyjádří v procentech αphoαi kontrolnímu pokusu. Sloučenina, při jejíž appikaci se dosáhne 100% moottatty, se testuje dále, pneemž se zjišťuje odpověď na -nižší aplkkovanou dávku.

221961

Shora popsaný test je možno analogicky provádět i za použití larev bzučivky UicMia sericeta jako pokusného Ьщгхи.*.

Sloučeniny podle vynálezu je možno připravit řadou postupů, včetně postupů následnících:

(1) Sloučeniny shora uvedeného obecného - vzorce I, připravvt podle následujícího reakčního schématu:

v němž X znamená síru, je možno

Qial = Br, Cl, I]

Mn

Hal ^s SOjN^R² n-BuLi

Ve shora uvedeném reakčním schématu znamená Bu butylovou skupinu. bromdeelvát.

S - výhodou se používá

V souhlase s typiclým provedením se postupuje tak, že se k halogen-thiofensuionnamidu ve vho^ém ruz^pouštědle^, napřík^ v ^-bezvoítám ethery ^přl nízW tepLotě (nejvýěe -60 °C) a ' v atmosféře suchého dusíku přidá n-bujyllithjm (nebo jiné alkyllttHum) takovou' rychlostí, a^by teplota uvnntř rea^ní směl nepřestoujla -⁶⁰ °C. Po kráteodobém míchaní se přid^á disu^-id a reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnoosi. Výsledný produkt je pak možno izolovat a vyčiistt běžným způsobem.

(2) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená síru nebo kyslík a R představuje shora definovanou arylovou - nebo teteruarylonuu skupinu, je možno připravvt postupem podle následuuícího rea^ního schémmtu:

W_n (y)_n ^{R,XH +} Za _____báze ______* л\

Hal ^s SO2NR¹R² orgaⁿické rozpouitědlo * ^R.^x/s^SO2NR¹ _n ² [Hal = Br, Cl, i]

Výhodnou koi^nad báze a rozpouštědla v případě, že X představuje síru, je eiuettylforuamid/hydroxid sodný/voda a v případě, že X znamená kyslík, texaauthylfo8foгtrauuidbbezvueý uhtiiitan draselný. Typicky se postupuje tak, že se reakční složky - zahhívaaí - ve směsi báze a ' rozpouštěla^- v atmos^ře ^- thusíb na teplotu 60 a^{ž 1}3° °C a^ž do praktiky úpl-nrého ukončení reakce, nappíklad 5 až 24 hodiny.

Produkt je možno izolovat a iyčisltt obvyklým způsobem.

o (3) Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém R neznamená - shora deei12 novenou a^lovou skupinu a v němž R a R netvoří kruh, - je možno připravvt postupem podle násled^ícího rea^ního - schématu:

[Hal = Br, Cl, i^]

V případě, že R znamená shora definovanou alkanoylovou skupinu, halogenacetylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu, představuje Hal s výhodou chlor, jinak znamená HaL obecně chrom.

V souhlase s typickým provedením se postupuje tak, že se roztok reakčních složek ve vhodném prozpouětědle, například v dimethylforaiamidu, a v přítomnoo.ti báze, napřklad natriumhyddráu, někoMk hodin mích^á při teplotě místno^i (20 °^C), ¹ kd^yž v některých ^přípa^déch je nut.no ^k urychlení rea^kce reaWní směs zatáét, na^pří^klad na 70 °C. Produkt je · možno izolovat a vý/čiisi-t obvyklým způsobem.

(4) Slou^niny o^cného vzorce I, ve ^kterém R¹ znamená alýlovou skupinu s 1 a^ž 4 atomy uhlíku, je možno připravit postupem podle násled^ícího reakčního schéma tu:

SO₂NHR' báze

Alk. Hallnapříklad methyljodid)

[Hal = Br, Cl, I

АЮ = alty! s 1 a^{ž 4} atom^y uhlí^J

Reakci je možno analogickým způsobem, jako je uvedeno výěe u varianty (3).

2

Obdobně je možno t^y v nichž o^ba symtbly R a R představu! alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, připraví postupem podle následujícího reakčního schématu:

báze

Alk. Hallnapříklad methyljodid) (Y)_n z\

RX S S02N(Alk)2 [АЮ = alkyl s ¹ a^{ž 4} atomy uhl^u]

Obecně se používá mírný nadbytek alkylhalogenidu, tj. více než dva elkivalenty.

. 2

Pokud X znamená skupinu SOg a R představuje zbytek R NH-, může dooít k trialkylaci za vzniku sloučeniny vzorce ⁽Y⁾ⁿ

R²NAikSOj⁴S^{/Z SO2}N^(Alk)2 [Alk = alkyl s ¹ a^{ž 4} atomy uhlttu] (5) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená síru, je možno připravit postupem podle následujícího reakčního schémmtu:

i) n-butyllithíum so₂nr¹r^{2 S}8

Pokud symbol R ve sloučenině oběcného vzorce R.Hal představuje shora defnnovanou arylovou skupinu, musí obecně být v meta- nebo para-poloze.k atomu halogenu ve významu symbolu Hal příoomna skupina silně přitahující elektrony, například nitooskupina. Obdobně je někdy nutná přítomnost subssituentu přitahujícího elekrony v případě, že R představuje hetertarylovtu skupinu.

Reakce se obvykle provádí tak, že se haltgenthitfensulfonaoid, s výhodou bτtmthiofensulfonamid, nechá reagovat s n-bi^ut^lilthh^im ve vhodném rozpouštědle, nappíklad v bezvodém et^heru, při níz^ké te^otě, ^ecně při t^lftě ^pod -60 °C. Po ^pPi^dání z^hru^ba ¹ ekvivalentu síry pe pak směs cca 1 hodinu míchá ppi shora uvedené teplotě. směs se nechá ohřát na teplotu míssnoosi, rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a pevný zbytek se vyjme vhodným rozpouštědlem, například bezvodým dioithyftommaoideo, načež se přidá sloučenina obecného vzorce R.Hal a směs se míchá při teplotě místnost zhruba až 24 hodin. Produkt je pak možno izolovat a vyČiitit běžným způsobem.

(6) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená skupinu SO, je možno připravit kontrolovanou oxidací tdpptíídaících sloučenin, v nichž X znamená síru. V souhlase s typickým postupem se příslušná sloučenina, v níž X znamená síru, ve vhodném rozpouštědle, nappíklad v dithloroithanu, někkoik hodin, nappíklad až 5 hodin, vaří pod zpětným chladieem s cca 1 ekvivaleneem o-chltrperbenzotvé kyseliny. ProdUkt je pak možno izolovat a vyústit obvyklým způsobem.

(7) Sloučeniny obecného vzorce I, v němž X znamená skupinu SOg, je možno ppipravit oxidací odppovddaících sloučenin, v nichž X znamená síru. Tento postup se obvykle provádí tak·, že se výbhozí maaeeiál oxiduje nadbytkem peroxidu vodíku v ledové kyselině octové ze varu pod zpětným chladičem po dobu několika hodin, například až do 5 hodin. 1 v tomto případě je možno produkt izolovat a'vy^esit běžným způsobem, (8) Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž popravvt postupem podle následujícího reakčního schémmtu: .

^rr²nh

Reakce . se obecně provádí při teplotě místnost nebo při teplotě nižší, v inertním organickém rozpouštědle, nappíklad v dichlormethanu. Produkt je možno izolovat běžným způsobem.

Výchozí látky je .možno připraví postupem podle následuuícího rea^ního schémmtu:

(9) Ve zvláštních případech je rovněž užitečný postup ve smyslu následujícího schématu:

Dettily tohoto postupy jsou uvedeny v příkladu 226.

(10) Určité sloučeniny podle vynálezu je možno připravit' z jirých sloučenin podle vynálezu následujícím způsobem:

Ty složeniny, v nichž ^γ znamená zbytek R³S-, iltylovou ·skupinu s 1 a^ž 4 atomy uhlíku, trimethylsilylovou skupinu nebo atom halogenu, je možno připraví elektrofilní substitucí fdppoiddiící sloučeniny, v níž Y znamená atom vodíku, za použití například brimebhysílyl chloridu, sloučeniny vzorce

nebo (CH₃S)₂ , methyljodidu, bromu nebo 1,2-dibromethanu (použití 1,2-dibrom ethanu vede k bromeac).

Sloučeniny nesoucí fenylovou skupinu substituovanou N-mee^h^rlkirbimoyloxyskupinou,' 'je možno připraví reakcí fdepoideiící hydroxysubstibuoviné sloučeniny s meblýlisokyanábem.

Sloučeniny lbssihbící shora definovaný nebo a^^xy!* mytový subsSituenb je možno připraví reakcí fdpooideiícíhf halugeinernyderivábu s přísuunýfa nebo arylpeem v příforniouSi báze, například uhličítnu draselného.

Sloučeniny nesoucí fenylovou skupinu subsblafovanou eimebhyliminfskupinou, je možno připraví reakcí fdppoiddiícíhf flbfrfrnylerrivátb s díGihylaceaiMidem.

Sloučeniny nesoucí ХЫokiϊ:sЬimoy:Lový tubsSitbenb je možno ' připraví reakcí fdeooideiícího kyinderivátu se a amoniakem.

Sloučeniny, v nichž R znamená 4-merhyУbhiiZol-2-yfr stylovou ' skupinu, je možno připraví poshupem podle následujícího reakčního schémabu:

CICH2COCH3

Sloučeniny substituované isothiokyanatoskupinou je možno připravit z příslušné aminosubstituované sloučeniny reakcí s thiofosgenem.

<,·

Sloučeniny, v nichž R představuje zbytek vzorce -COCH^SCN, je možno připravit z odpovídající sloučeniny, v níž R² znamená zbytek vzorce -COCH₂C1 nebo -COCHgBr, reakcí s thiokyanatanem sodným nebo draselným.

Sloučeniny, v nichž R znamená hydroxymethylovou skupinu, je možno připravit 2 odpovídající sloučeniny, ve které R² představuje atom vodíku, reakcí s formaline».

Všechny shora popsané metody jsou zcela běžné a jsou ilustrovány níže uvedenými příklady provedení.

Soli sloučenin obecného vzorce I lze rovněž připravit běžným způsobem.

četné z výchozích látek používaných při shora popsaných postupech, jsou známé (viz například britské patentní spisy č. 1459571, 1468111 a 1516024) nebo je lze připravit postupy analogickými postupům známým z dosavadního stavu techniky.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. V těchto příkladech jsou všechny teploty udávány ve stupních Celsia a hodnoty NMR spekter jsou udávány v hodnotách delta oproti tetramethylsilanu jako vnitřnímu standardu. Tvary signálů se označují obvyklými žkraktami, tj. s (singlet), d (dublet), t (triplet), m (multiplet).

V předchozím i následujícím textu se ve vzorcích, schématech a tabulkách označují základní alkylové skupiny pro zjednodušení následujícími zkratkami:

Me = methyl Et = ethyl

Pr = propyl Bu = butyl.

Příklad 1

Příprava 5-methylthio-N,N-dimethyl-2-thiofen3ulfonamidu

1) BuLiEt₂O

2) MeSSMe

MeS SO₂NMe₂

Roztok 42,2 g (0,156 mol) 5-brom-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu v 1 200 ml bezvodého etheru se v atmosféře suchého dusíku ochladí za míchání na -70 °C a takovou rychlostí, aby se teplota uvnitř reakční směsi udržela pod -60 °C, se přidá 110 ml 1,6M roztoku n-butyllithia v hexanu (0,165 mol). Výsledná bílá suspenze se 15 minut míchá, načež se к ní přidá 14 ml (14,7 mg, 156 mol) dimethyldisulfidu. Chladicí lázeň se odstraní a reakční směs se nechá během 2,5 hodiny ohřát na telotu místnosti.

Výsledná směs se vylije do 1 000 ml vody, etherická vrstva se oddělí, promyje se třikrát vždy 500 ml vody, 500 ml 2N roztoku hydroxidu sodného, 500 ml vody a 500 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, a vysuší se síranem hořečnatým. Po odfiltrování sušicího Činidla se filtrát odpaří ve vakuu, čímž se získá světlehnědý olejovitý zbytek.

Tento surový olej se vyčistí vakuovou destilací za tlaku 133 Pa. Shromáždí se frakce vroucí v rozmezí 180 až 186°, čímž se získá sloučenina uvedená v názvu ve výtěžku 29,6 g (80 %).

Analýáa:

vypočteno: . 35,42 % C, 4,67 % H, 5,90 ' % N;

nalezeno: 35,78 % C . 4,,55 % H . 6,00 %N.

PPíklady 2-8

Analogickým postupem jako v příkladu 1 se za poožití 5-brom- nebo ^mme^l-S-brom-N^N-dimettyl-2-thioeensulOoaamidu, v£dy příslušného disulfidu i n-buUyyiithii jako výchozích látek připraví.následující sloučeniny: .

Piklad číslo	R	Y	Teplota toní (°C)	C	Analýza (%) nalezeno (vypočteno)
H	N
2	Et	H	olej	40,11	4,99	5,96
				(38,22	5,21	5,97)
3	i-Pr	H	olej	40,15	5,55	5,51
				(40,72	5,70	5,28)
4	(У-	H	olej	39,13	3,63	4,60
	s			(39,32	3,63	4,59)
5	Me	Me	teplota varu	38,39	5,20	5,17
	O		143 až 145O/27 Pa	(38,22	5,21	5,57)
6	(A	H	62 až 63	47,31	6,24	4,59
				(47,18	6,27	4,59)
7	Cl	. H	127 až 128	43,69	4,02	9,12
				(43,98	4,03	9,33)
8	rW	H	86 až 87	43,69	3,48	7,86'
	<Asz			(43,79	3,39	7,86)

Příklerd 9

Analogickým postupem jako v příkbdu 1 se za poojití 5-Urom-N-(1,223,4-tetrlhydronnlt-1-yl)thioee-2-sjulOeaamiUu, p-chlorfenyydisujfidu a e-bujyУliУtil jako výchozích látek připraví následiijící sloučenina:

RS s SO₂NHR²

Příklad R číslo

R Teplota . tání (°C)

NMR

prysky- 7,6-6,8 (m, 10N, Ar-H) řiče 4,9-4,3 (m, 2H, Ar-CH +'KH)

2,9-2,5 (m, 2H, AryCHg),

2,0-1,5 (m, 4H, CH₂CH2)

Příklad 10

Příprava 5-fenylthio-N,M-dimethyl-2-thiofensulfonmidu

SO₂NM©2

NaOH, H2O dimethylformamid 100'

K roztoku 12,1 g (0,11 mol) benzennhiolu ve 180 ml dimethylOorrnamidu se přidá roztok 4,4 g (0,11 mol) hydroxidu sodného ve 20 ml vody. K směsi se.zamíchání přidá 27 g (0,1 mol) 5-Orrm-JNN-dimetyyl-t-tifLoOeU8ulOarafUdu a výsledný roztok se v dusíkové atmosféře 6 hodin zahřívá oa 100°. Reakční směs se odhadl, zfiltruje se, filtrát se odpaří ve vakuu a zbytek se roztřepá mezi 500 etheru a 250 ml 10% kyseliny chlorovodíkové. Etherická vrstva se oddělí, proje se 250 ml 10% roztoku hydroxidu sodného (dvafrát), 250 ml vody a 250 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, načež se vysuší síranem hořečnatým. Suuicí činidlo se oOdfltruje a filtrát se odppaí ve vakuu ’ na olejovitý zbytek, který stáním ztuhne.

Překrystalováním surového produktu ze směsi ethylacetátu a petroletheru (teplota varu 40 až 60.°C) se ztoká 24 ^{g (80} %⁾ 5-^feo^ylthio-M,N-direth^yl-2ttⁱ⁰f^eonuu^f0oaari^fu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 74 až 76°.

Analýza:

vypočteno: 48,13 % C, 4,37 % H, 4,68 % N; nalezeno: 47,39 % C, 4,31 % H, 4,52 % N.

Příklady 11-69

Analogickým postupem jako heteroaeylthiolu a přísněného následnicí sloučeniny:

v příkladu 10 se za poouití vždy přísněného arylthiolu nebo 5-OrrmthioOθ2-2ufolforafUdu jako výchozích látek připraví

Y

Příklad číslo	R1	R2
11	Me	Me
12	Me	Me
13	Me	Me
14	Me	Me
15	Me	Me
16	Me	Me

Ϊ R Teplota Analýza (%) nebo NMR tání Í°C) nalezeno (v^očtenp) . C H N

H	CH3 Ol CHoO _	79 až 81	49,52 (49,81	4,89 4,82	4,65 4,47)
H	Ol	52	až	54	47,36 (47,39	4,62 4,59	4,45 4,25)
H	'Ό	78	až	79	45,57 (45,40	3,72 3,81	4,49 4,41)
H		77	až	79	43,28 (43,17	3,64 3,62	4,18 4,19)
H	s'n	81			38,33 (38,09	3,18 3,20 '	3,81 3,70)
H		85	až	87	34,18 (33,88	2,77 2,84	3,36 3,29)

tabulka - pokračování

Poklad	r'	R2	Y	R	Teplota	Analýza <%) nebo NMR
číslo					tání <^C)	nalezeno (vypočteno)
						C Η N

H

17	Me	Me
18	Me	Me
19	Me	Me
20	Me	Me

Me Me

65	49,60	4,79	4,59
	(49,β1	4,82	4,47)
80 až 82	47,72	4,58	4,38
	(47,39	4,59	4,25)
~70	43,02	3»59	3,97
	(43,17	3,62	4,20)

až 63

49,67 4,75 4,25 (49,84 4,79 4,42)

47,72 4,58 4,38 (47,39 4,59 4,25)

22	Me	Me
23	Me	Me
24	Me	Me
25	Me	Mě

až 93 olej až 75

38,35 3,13 3,79 (38,09 3,17 3,70)

2,75 (s, 6H, 6,9-7,5 (m, 5H)
39,04 2,98	3,42
(39,13 3,01	3,80)

olej

38,81 3,05 3,95 (39,13 2,99 3,80)

26	Me	Me	H	V	92 až 96	32,08 (31,52	2,30 2,42	3,02 3,06)
27	Me	Me	Br	a	115 až 116	37,96 (38,09	3,41 3,19	3,64 3,70
				CH3
28	Me	Me	Br		123 až 134	40,06 (39,80	3,56 3,60	3,74 3,57)

2219β1 tabu 1 k a' - pokračování

Příklad R¹ číslo

Me

Me

Me

32Me

33Me

34H

35H

36H

37H

38Me

39Me

40Me

41Me

42Me

R2	Y	K
Me	Br	‘3°Ol
Me	Br	Fa
Me	Br	c'Ol
Me	Br	Cl
Me	Me	c'Ol
Me	H
Me	H	Ol
Et	H	Ol
i-Pr	H	e,c
Et	H	O
i-Pr	H.	Ol
t-Bu	H	U
allyl	H	Ό,
cyklopentyl	H

Teplota tání (°C)	Analýza (%) nebo NMH naleeeno (vypočteno)
C	Η	N
119 až 121	33,31	3,51	3,34
	(38,24	3,45	3,43)
134 až 136	36,86	2,98	3,58
	(36,36	2,79	3,53)
147 až 149	34,79	2,68	3,83
	(34,91	2,68	3,39)
119 až 121	32,29	2,59	3,24
	(32,22	2,25	3,13)
112,5 až	44,59	3,99	4,00
113,5	(44,88	4,06	4,03)
69 až 71	43,41	3,18	4,85
	(43,55	3,32	4,62)
121	36,48	2,86	4,15
	(36,26	2,76	3,84)
89	38,20	3,04	3,56
	(38,09	3,20	3,70)
λ/90	39,43	3,61	3,70
	(29,79	3,60	3,57)
32 » 35	39,31	3,33	3,90
	(39,79	3,60	3,57)
54 až 56	41,16	3,91	3,37
	(41,38	3,97	3,45)
56 až 58	42,41	4,10	3,31
	(42,85	4,32	3,33)
62 až 63	41,69	3,39	3,33
	(41,58	3,49	3,46)
40 až 42	44,71	4,60	3,29
	(44,44	4,20	3,24)

к a - pokračování

R1	R2	Y	R	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nebo NMR nalezeno (vypočteno)
					C H Nj

Me cyklohexyl

Me fenyl

Me benzyl

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

H cyklopropyl

MeMe

75 áž 76	45,57 (45,73	4.47 4,52	3,05 . 3,14)
105	46,28	3,15	3,15
	(46,36	3,20	3,18)
98,5	47,55	3,57	2,68
	(47,57	3,55	3,08)
70	41,00	3,83	3,28
	(41,38.	3,97	3,45)
140 až 141	44,84	3,76	3,79
	(44,80	3,82	3,71)
134	46,64	3,48	5,59
	(46,78	3,53	5,46)
117	44,62	3,26	5,00
	(44,76	3,22	4,97)
121 až 122	42,80	3,03	5,34
	(42,56	3,04	4,96)
60 až 63	42,29	3,29	3,65
	(42,49	3,29	3,81)
109 až 111	47,93	3,68	8,79
	(48,12	3,73	8,64)
149 až 150	•31,33	2,29	3,10
	(31,52	2,42	3,06)
111 až 112	40,08	3,53	3,54
	(39,79	3,60	3,57)
105 až 106	39,85	3,02	3,80
	(40,00	3,10	3,59)
131	31,22	2,29	3,07
	(31,52	2,42	3,06)
84	42,85	3,69	3,40
	(43,06	3,85	3,35)
76	41,35	3,38	3,64
	(41,58	3,49	3,46)

tabulka - pokračování

Příklad R1 číslo	R2	Y .	R	Teplota tán (°C)	Analýza (%) nebo NMR nalezeno (vyrpočteno) C H N
59		r~\ -u>	H	B4a	139	39,70 (40,00	3,21 3,36	3,37 3,33)
60	ch3	CH3	H	Xl	85,5 až 86	45,30 (45,69	4,19 4,15	, 4,45 4,44)
61	H	CHj	H	c,n	110,5 až	41,30	3,01	4,32
				LA	111,5	(41,30	3,15	4,38)
62	Me	Me	H	phOu	6b až 62	55,24 (55,22.	4,31 4,38	3,53 3,58)
63	Me	Me	H		124 až 125	38,00 (38,08	3,78 3,73	7,25 7,40)
64	Me	Me	H		132 až 133	48,25 (45,83	4,68 4,49	9,44 8,9D
65	Me	-OMe	H	Cl	72 až 75	36,84 (36,55	3,03 3,07	3,58 3,55)
66	H	-CH2CF3,	H	b'Cl	120 až 121	33,48 (33,34	2,14 2,10	3,08 3,24)
67	H		H	Cl Cl	81 až 82	44,74 (45,14	3,41 3,50	4,03 4,05)
68	Me	Me	H	a	75 až 76	43,78	3,98	9,08
					(43,98	4,03	9,33)
69	Me	Me	H		117 až 120	58,89	4,85	3,46
				ax		(57,57	4,58	3,73)

P říkl a d 70

Příprava 5-(4-broitfenylthio)-N-(terč.butoxykarbonylmeethl)-N-methl2-thiofensulOonamidu

NaH, dimethylformamid teplota místnosti

^t Bu

0,3 g natrUumhldridu (80 % disperze, 0,009 moO) se třikrát promyje vždy 10 ml suchého ^рее>^г01^е^^еги (t^eplota varu 40 . až 60 °O к odstranění minerálního oleje. ^po ^přidání ²⁰ ml dimethyioormamidu se přidají nejprve 3 g (0,0082 mol) 5-(4-bromfennlthio)-N-meehhl-2-thiolensulfonamidu a pak ' roztok 1,6 g (0,0082 mol) tercHutil-alfa-boomacetátu v 10 ml suchého dimethylformamidu, a výsledná směs se 2,5 . hodiny míchá při teplotě místnooSi,.

Π

Reakční směs se vylije do 200 ml vody a nechá se stát. Vyloučená sraženina se odfiltruje a vysuší se, načež se překrystaluje z petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C). Získá se 2,4 g (61,2 %) 5-(4-bromfenylthio)-N-íterc.butoxykarbonylmethyl)-N-methyl-2-thiofensulfonamidu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 75 až 77 °C.

Analýza:

vypočteno: 42,67 % C, 4,21 % H, 2,93 % N;

nalezeno: 42,86 % C, 4,18 % H, 2,73 % N.

P ř í к 1 a d у 71 až 114

Analogickým postupem jako v příkladu 70 se vždy z příslušného sulfonamidu a halogenidu obecného vzorce R².Hal získají následující sloučeniny:

R² . Hal

Příklad číslo	R1	R2
á) 71x)	Me	-сн2с^сн
b)	Me	-сн=с=сн2
72	Me	ó
73	Me
74	Me
75	Me	-СН2ОСОгВи
76	Me	Oco~
77	Me	/ qco
78	Me	CH3CO-
79	Me	PhCH2CH2-
80	Me	C1CH2CO-

Hal m Teplota tání Analýza (%) nebo NMR (°C) nalezeno (vypočteno)

			C	H	N
Br	0	78 až 80	41,54	2,93	3,52
			(41,79	3,00	3,48)
-	0	74 až 76	41,59	2,91	3,34
			(41,79	3,00	3,48)
Br	0	82 až 84	45^.64	4,00	3,19
			(45,94	4,08	3,15)
Br	0	75 až 76	42,79	3,71	3,08
			(43,06	3,85	3,35)
Br	2	115 až 116	39,71	3,43	2,95
			(40,00	3,58	3,11)
Cl	0	81 až 82	42,46	4,26	3,00
			(42,67	4,21	2,93)
Cl	0	81 až 82	46,03	2,99	3,23
			(46,15	3,01	2,99)
Cl	2	167	43,29	2,73	3,00
			(43,20	2,82	2,80)

Cl	0	81 až 82	38,21	2,94	3,56
			(38,42	2,98	3,45)
Br	2	98 až 99	45.60	3,59	2,85
			(45,60	3,63	2,80)
Cl	0	71 až 72	35,27	2,61	3,21
			(35,42	2,52	3,18)

tabulka - pokračování

Příklad

Číslo

R H_ai _m Teplota tání Analýza (%) nebo NMR (°C) nalezeno (vypočteno)

C Η N

-(CH₂)₂OPh

Me

Me

Me

Me

Me

Me

Me

Me

Me

Me

Me

Me

-(CH₂)₃OPh

-(CH₂)₄OPh

Cl	0	85 až 89	42,58	2,97	3,03
			(43,21	2,99	2,96)
Br	0	82 až 83	42,60	4,28	3,36
			(42,85)	4,32	3,33)
Br	0	125 až 126	40,04	1,99	2,70
			(39,71	2,04	2,57)

CH₃OCH₂CH₂OCH₂-

Br	0	95 až 96	47,51	3,78	2,83
			(47,10	3,75	2,89)
Br	0	68 až 69	47,92	3,96	2,71
			(48,19	4,04	2,81)
Br	0	77 až 78	49,52	4,26	2,84
			(49,21	4,33	2,73)
Br	0	108 až 109	44,41	3,06	2,61
			(44,22	3,09	2,87)
Br	0	79	44,62	3,00	2,86
			(44,22	3,09	2,87)
Br	0	76 až 77	44,32	3,01	2,64
			(44,22	3,09	2,87)
Cl	0	53	49,78	4,14	2,89
			(49,78	4,18	2,90)
Cl	0	olej	8,0-7,0	(m spolu	s s při
				7,3, 9H,	Ar-H)
			3,4-3,0	(m, 3H, Nile)
Cl	0	85	33,32	3,25	5,85
			(33,12	3,21	5,94)
Br	0	72 až 74	48,75	3,77	2,94
			(48,71	3,87	2,99)
Br	0	101 až 103	46,05	3,31	2,80
			(45,78	3,24	2,81)·
Cl	0	75 až 76	39,80	3,89	3,06
			(39,82	4,01	3,10)

tabulka - pokračování

Příklad číslo	R	1 r2	Hal	m	Teplota tání (°C)	Aiedýza ($} · nebo NMR nalezeno (vypočteno)
C	Η N
96	Me	CHjOCHgCHgOCH2-	CL	2	86 až ' 88	37,28	3,68 3,03

(37,19 3,75 2,89)

Legenda: x) v příkladu 71 vedlo použití rozdělena ctaromtooraaií na

Br.CH₂C=CH k vzniku směsi produktů, která byla sloučeniny (a) a (b). '

Příklad číslo	R1	R2	Hal	m	Teplota tání (UC)	Analýza (%) nebo NMR nalezeno (vypočteno)
C	H	N
97	Me	CHjCO-	Cl	0	66	43,14	3,31	3,87
						(43,14	3,34	3,87)
98	Me	(CH3)2CHCO-	cl	0	65	46,20	4,07	3,60
						(46,20	4,14	3,59)
99	Me	CHjCCH^CO-	cl	0	olej	7,45 (d,	J 5Hz,	1H),

7,2 (s, 4H), 7,05 (d, J 5 Hz, 1H), 3,2 (s, 3H), 2,6 (t, J 8Hz, 2H), 1,8-1,2 (m, 2H), 1,1 (t, J 7Hz, 3H)

100	Me	CHjWHj^CO-	CL	0	olej	7,5 (d,	J 5Hz, 1H), 7,3
					(s, 4)	, 7,1 (d,	J 5Hz,
						1H), 3,	3 (s, 3H),	' 2,7
						(m, 2H)	, 1,8-0,8	(m spolu
						s širokým s při 1	l,2,29H)
101	Me	(CH3)3C.CO-	CL	0	77 až 78	47,67	4,41	3,44
						(47,57	4,49	3,47)
102	Me	q/CH2Co-	CL	0	73 až 75	52,23	3,56	3,18
					(52,10	3,68	3,20)
103	Me	o“-	CL	0	131 až 132	50,81	3,29	3,21
					(50,99	3,33	, 3,30)
		/ co-
104	Me	& -	CL	0	85 až 86	47,89 (47,16	2,76 2,86	2,81 3,06)
		C1 '
		/Ч/С0
105	Me	1J	CL	0	112 až 114	52,02	3,56	3, 17
		CH3				(52,10	3,68	3,20)

tabulka - pokračování

Příklad číslo

Hal m Teplota tání Analýza ($) nebo NMR (°C) nalezeno (vypočteno)

C Η N

106

107

108

109

Me

Me

Me

Me f/1- ^CH2“

CL	0	109 až i 10	50,27	3,44	2,98
			(50,26	3,55	3,09)
CL	0	olej	7,65 (d,	J 5Ht,	• 1), 7,3
			(s, 4),	7,3-6,	8 (m, 5H)
			3,7 (s,	3H), 3,	>2 (s* 3H)
CL	0	104 až 106	44,17	2,46	2,82
			(43,86	2,45	2,84)
Br	0	72 áž 73	48,22	4,31	3,79
			(48,18	4*31	3,79)

CH3S S SOjNHR1	R2Hél 1 CHjS7^ S so2nr’r2
(O)m	(Olm

Poklad číslo	r'	Й2	Hal	m	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nebo NMR nalezeno (vypočteno) C H N
110	Me	-CH2CH*CH2	Br	0	olej	40,94	4,86	5,19
		_ CH»—				(41,04	4,97	5,32)
111	Me	σ	Br	0	102 až 104	49, 12 (49,81	4,68 4,82	4,43 4,47)
112	Me	O“CH2-	Br	0	olej	42*84 (43,29	5,41 5,45	4,96 5,05)
113	Me	CHjCO-	Cl	0	olej	34,89	3,98	5,54
		σ00'				(36,21	4,18	5,28)
1 Í4	Me	CL	0	olej	45,40	3,98	4,33
						(47,68	4,90	4,28)

Příklad 115 až 118

Analogickým postupem jako v příkladu 70 se vždy z příslušného sulfonamidu a methyljodidu získají následující sloučeniny:

Příklad číslo	X	Ш	R2	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nalezeno (vypočteno)
C H	N
115	Br	0	O-	71 až 72	41,60 3,45 (41,58 3,49	3,53 3,46)
116	Br	2	[>-	142 až 143	38,63 3,25 (38,53 3,23	3,01 3,21 )
117	Cl	0	IT-	88 až 90	46,34 3,82 (46,72 3,92	3,88 3,89)
118	Br	0	CF3CH2-	100 až 102	35,30 2,51 (34,98 2,48	3,34 3,14)

Příklad 119

Příprava 5-(4-nitrofenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu

i) BuLi «i o SC^NMe? · ·) ^ss I LiS^ZNsS^/ZXSO2NMe2

Ti ZA

Roztok 2,7 g (0,01 mol) 5-brom-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu v 50 ml bezvodého etheru se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -70 °C a takovou rychlostí, aby se teplota udržela pod -60 °C, se к němu přidá 6,3 ml i,6M roztoku n-butyllithia v hexanu. Výsledná bílá suspenze se 15 minut míchá, načež se к ní přidá 0,32 g (0,01 mol) síry. Směs se 1 hodinu míchá při teplotě -70 °C, načež se nechá ohřát na teplotu místnosti. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu, pevný žlutý zbytek se vyjme 20 ml bezvodého dimethylformamidu, přidá se roztok 1,57 g (0,01 mol) 1-chlor-4-nitrobenzenu a směs se 16 hodin míchá při teplotě místnosti.

Reakční roztok se vlije do 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného a extrahuje se dvakrát vždy 100 ml etheru. Spojené organické vrstvy se promyjí dvakrát vždy 100 ml vody, 100 ml 5% kyseliny chlorovodíkové a 100 Ml vody, vysuší se chloridem vápenatým a ether se odpaří. Částečně krystalický odparek poskytne po trituraci s petroletherem (teplota varu 40 až 60 °C) hnědý pevný materiál, z něhož se po překrystalování ze směsi chloroformu a pstroletheru (teplota varu 40 až 60 °C) získá 0,43 g (12,5 %) 5-(4-nitrofenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu o teplotě tání 95 až ЮЗ °C.

221981 22

Analýza:

vypočteno: 41,84 % C, 3,51 % H, 8,13 % N; nalezeno: 41,67 % C, 3,56 % H, 8,07 % N.

Příklady 120 až 128

Analogickým postupem jako v příkladu 119 se z 5-brom-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu, n-butyllithia, síry a příslušného halogenidu obecného vzorce R-Hal připraví následující

sloučeniny:

XX RS S SO2NMe2

Příklad číslo	R	Hal	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nebo NMR nalezeno (vypočteno) C Η N
120	ch2=ch.ch2-	Br	olej	2,75 (s, 6H), 3,55 (d, J6Hz, 2H), 5,0 (d, J6Hz, 1H), 5,2 (а, 1H), 5,6-6,3 (m,1H), 7.) (D,J5Hz, 1H), 7,4 (d, J5Hz, 1H)
121	PhCH2CH2-	Br	olej	2,76 (β, 6H), 2,7-3.25 (и, 4H) 2,02 (d, J5H«, 1H) 7,21 (Široký β, 5H),7,35 (d, J5Hz, 1H)
122	CH3OCH2-	Cl	olej	36,51 4,98 5,08 (35,93 4,90 5,24)
123	CH2=C-CH-	Brx)	olej	2,76 (s, 6H), 4,95 (d, J6Hz, 2H), 5,9 (t, J6Hz, 1H), 7,05 (d, J5Hz, 1H), 7,35 (ď, J5Hz, 1H)
124	n-Bu	Br	olej	0,7-2,0 (m, 7H), 2,6-3,2 (m, 2H) 2,75 (в, 6H), 7,05 (d, J5Hz, ÍH), 7,37 (d, J5Hz, ÍH)
125	'IX	Br	108 až 109,5	35,32 2,96 7,51 (34,83 2,92 7,39)
126	a>	Cl	70 až 120 (rozklad)	45,24 3,70 7,97 (45,86 3,55 8,23)
127	χν bAn H	br	54 až 56	24,80 2,05 9,24 (24,17 2,03 9,40)

128

145 až 150	46,40	3,77	7, ’3
	(46,56	3,91	7,24)

x)

Legenda: ' z propargylbromidu analyzováno ve formě hydrochloridu

Příklad 129

Příprava 5-fenylsulfinyl-N_lN-dimetkyl-2-thiofenaulfonamidu

m - chlor perbenzoová kyselina

CH2CI2, teplota místnosti

K .roztoku 2,1 g (0,007 mol) 5-feeylthio-N,N2.diiethyl-2-thioOensulienaiidu vo 20 ml dichlormothneu ne přidá ,3 g (0,0075 mol) m-chloiporbenzoové kyseliny n nměn ne 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Ochlazený roakční roztok ne promyje dvatarát vždy 20 ml nanyceného roztoku uhličitanu nodněho, vyeuší ne 5Íranem hořečnatým a rozpouštědlo ne odpaiří ve vakuu. Zbytek ne vyjme 20 ml ethylacetátu a roztok ne nechá pro^t krátkým aloupcem 20 g nilikagelu za poožití 200 ml ettylacetátu jako elučního činidle. Po odpaření eluátu ne zí8ká 0,84 g (38 %) 5-Oeoylsžlfinyl-^NNddiπlethyl-2-thioOinžuOfinaiidž o .teplotě tání 87 ^až 88 °C.

A na ty z в:

vypočteno:	45,69 % C,	4,15 % H,	4,44 % Mi
nalezeno:	' 45,50 % C,	4,12 % H,	4,47 % N.
P ř í k 1 a	d y 130 až	135

Analogickým pontupem jako v příkladu 129 8e vidy z přísuušného OeeylthiosuOfiaamidž a m-chlorporboezoové kyseliny připraví následující sloučoniey:

C . H N

130	F	Me	H	85 až 88	43,23 ·	3,52	4,16
					(43,23	3,60	4,20)
131	CL	Me	H	93 až 94	40,93	3,42	4,93
					(41,19 '	3,45	4.,00)
132	CH3O	Me	H	96 až 99	45,09	4,33	• 4,05
					(45,19	4,37	4,05)
133	CH3	Me	Br	182 až 183	38,44	3,47	3,41
					(38,24	3,46	3,43)
134	Br	Me	a	105 až 107	36,77	2,99	3,82
					(36,55	3,07	3,55)
135	CL	H	H	142 až 145	39,34	3,00	4J7
					(39,39	2,95	4,34)

Příklad '136

Příprava 9-1enylsulfonyl-N,N-dimethy1-2-thiofensulOonamidu

Η²°2

CH3COOH

SO2NMe2

K roztoku 2,3 g (0,0077 mol) 9-lroylthio-N,N--dimrthyl-2ethiofoslulfoaamiUl ve 25 ml ledové kyseliny ' octové se za míchání přidá 3,6 ml 30% peroxidu vodíku (0,03 mol) a směs se 2 hodiny zadívá ' k varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se vylije' ' do 100 ml vody a olejovitý materiál se oddekaanuje· Stáním tento olejovitý produkt zkrystaluje.

Po překrystalování ze směsi ethylacetátu a petroletheru (teplota varu 40 až 60 °C) se získá 2,06 g (81 %) 5-feoylsulfonyl-N,N-dimethyl-2·tth0lrossulOoltадidu o teplotě tání 91 až 93 °C.

I

Analýza:

vypočteno: nalezeno:

Pří kla

43,48 % C, 43,54 % (3 , d y 137 až

35,95 % И ,

4,22 % H,

185

4,22 % N;

4,26 % N.

Analogickým postupem jako v příkladu 136 se za poožiií vždy příslušného výchozího thiosuioonamidu, peroxidu vodíku a ledové kyseliny octové získej následnici sloučeniny:

SO2NR¹R²

Příklad			Ϊ	R	Teplota tání	Analýza (%)
Číslo					(oc)	nalezeno (vypočteno)
						C H N

CH3

137	Me	Me	H	O	135 až	138	44,79 (49,20	4,40 4,38	3,83 4,09)
138	Me	Me	H	“и	141	až	143	43,48 (43,19	4.17 4.18	3,71 3,87)
139	Ke	Me	H		105	až	110	41,01	3,36	3,99
				Cl n				(41,29	3,44	4,01 )
140' ,	Me	Me	H	166	až	168	39,43	3,24	3*78
								(39,39	3,30	3,83)
141	Me	Me	H	n	177	až	178	35,49 (39,12	3,07 2,94	3,68 3,41)
142	Me	Me	H	Ή	194	až	196	31,99 (31,91	2,70 2,64	3,27 3,06)

2219β1

Příklad R¹ R² číslo

Teplota tání Analýza (%) ⁽°^C) nalezeno (vypočteno) pokračování tabulky

143

144

145

146

147

14β

149

150

151

152

153

154

155

156

157

V '

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

MeMe

HMe

H Et

Y

H

И

H

H

H

H

Br

Br

Br

Br

Br

Br

Me

H

H

	C	H	N
131	až	135	44,89	4,29	4^1 '
			(45,20	4,38	4,05)
102	až	103	44,85	4,H	4,10
			(45,20	4,38	4,05)
133			43,00	4,14	3,94
			(43,20	4,18	3,88)
129	až	130	34,80	2,82	3,37
			(35,12	2,93	3,41)
157			39,43	2,98	3,80
			(39,23	3,02	3,81)
'73,	,5		36,11	2,81	3,84
			(36,00	2,77	3,49)
144	áŽ	145	36,05	2,68	3,49
			(36,00	2,75	3,50)
148	až	150	35,25	2,91	3,22
			(35,12	2,95	3,41)
163	až	165	37,04	3,38	3,28
			(36,37	3,33	3,30)
166	až	168	35,41	3,24	3,08
			(35,45	3,20	3,18)
141	až	143	33,46	2,71	3,16
			(33,65	2,59	3,27)
167	až	169	30,52	2,15	2,98
		-	(30,07	2,10	2,92)
121	až	122	41,26	3,68	3,62
			(41,10	3,71	3,69)
127	až	129	33,48	2,62	3,64
			(33,33	2,54	3,53)
127	až	129	35,40	2,94	3,53
			(35,12	2,95	3,41)

221981 26 pokračování' tabulky

Příklad číslo	R1	R2	y	R	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nalezeno (vypočteno)
C	Η	N
158	H	iPr	H	O	80 až 82	36,32 (36,79	3,22 3,33	3,16 3,30)
159	Me	Et .	H	8X	116	36,85 (36,79	3,36 3,33	3,65 3,30)
160	Me	iPr	H	Ό	98	38,44 (38,36	3,58 3,68	3,33 3,20)
161	Me	tBu	H	8'·	108 až 109	39,97 (39,82 .	4,13 4,01	3,10 3,10)
162	Me	allyl	H	X	97	38,77 (38,53	3,14 3,23	3,27 3,21)
163	Me	propargpl	H	X.	88 . až 90	38,67 (38,71	2.77 2.78	3,11 3,22)
164	Me	cyklopentyl	H	X	160 až 161	41,18 (41,38	3,84 3,91	3,02 3,02)
165	Me	cyklohexrl	H	X.	150 až 152	42,35	4,11	2,86
					(42,67	4,21	2,93)
166	Me	f enyl	H	X	106 až 107	43,11 (43,22	2,93 2,99	3,03 2,97)
167	Me	benzyl	H	Xl	155	44,63	3,34	2,80
					(44,44	3,32	2,88)
168	Et	Et	H	Xl	124 až 125	38,03	3,63	3,35
					(38,36	3,68	3,20)
169	•O V_/	•CA	H	Xl	174 až 176 (rozklad)	42,87 (42,63	3,31 3,58	4,75 4,97)x
170	-O	__ _CF3 X	H	Xl	188 až 192	42,13 (42,36	3,73 3,05	4,19 . 4,70)x'
171 .	•θ N	Cl hHhC.	H	‘X	160 až 165 (rozklad)	38,96 (39,10	2,81 3,12	4,43 4,56)
172	Me	Me	H	Me	118 až 119	31,38	4,02	4,92
						(31,21	4,12	5,20)
173	Me	Me	Me	Me	155 až 156	33,69	4,50	4,90
						(33,90	4,62	4,’94)
174	Me	Me	H	'X	169 až 171	39,29 (39,09	3,00 3,03	3,45 JT

Příklad R² ' ’ ’ Y H číslo

Teplota tání Analýza (%) (°C') nalezeno (vypočteno) pokračování tabulky '75

176

177

178

179

180

181

182

183

184

185

	C	Η	K
149			36,86	2,56	3,30
			(36,97	2,86	3,32)
130	až	132	40,42	3,92	2,58
			(40,00	3,95	2,74)
133	až	134	39,79	3,88	3,13
			(40,00	3,58	3,11)
132	až	133	38,36	3,09	3,09
			(38.53	3,23	3,21)
110	až	11 1	37,17	3,07	3,34
			(37,17	312	3,10}
126	až	128	37,67	2,84	3,91
			(37,55	2,86	3,98)
144	až	146	41,25	3,13	3,64
			(41,32	3,20	3,71)
174	až	175	*3(49	3,30	7,85
			(43,80	3,39	7,86)
129	až	131	50,64	3,99	3,32
			(51,04	4,05	3,31)
156	až	158	47,28	3,07	3,27
			(47,41	3,09	3,07)
136			39,23	2,98	3,65
			(39,66	3,07	. 3,55)

x )

Legenda: produkt analyzován vt formě шопоУ^гУг^и

Příklad . 186

Příprava 5- (4-broriftnoxy) -N,N-dimethy l-^thio fensulfonamidu

7Л

Br^/^s^^XSO2NMe2 к₂еоз hexamethylfosfortriamid

Suspenze 3,78 g (0,03 mol) bezvodého uhličitanu draselného'v roztoku 3,46 g (0,02 mol) p-bromfenolu a ·5,4 g (0,02 mol) 5-broe-N,^Ndimeteyi.-t-thiofetsulfonamidu · ve ^: 30 ml' héxaeeth^fosfortrtomtou se ¹ za míchání · 24 ·^hodit^{y 1} zalévá v ¹ atmosféře ' ^suc^hého dusíku na ¹ 120 °C.

221981 ' - 28

Ochlazená reakCní směs se vylije do 300 ml vody a extrahuje se čtyřikrát vždy 30 ml ethylacetátu. Spojené organické vrstvy se prom!* dvatarát vždy 30 ml 5% roztoku hydroxidu sodného, pětkrát vždy 30 ml vody a nakonec - 30 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, vysuší síranem hořečnatým a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Zbylý světlelrnědý olej se extrahuje čtyřikrát v^ždy 5⁰ ml ^hor^kého ^tro^theru varu ⁴⁰ a^{ž 60} °^C) a spojená ^tro^therické extra^kty se nechají vychladnout. Vyloučený bílý pevný matteiál se odfiltruje a překrystaluje se ze sm^i nta^lljcnt^átu a ^petrolet^heru ⁽te^plota varu ⁶⁰ až ⁸⁰ °C), ^Címž se z^ís^{ká 1,7 g (}23 %⁾ 5-(4-brorennoxyl-M,Mdimmthhl-2-thiofensulOonaridu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 55 °C.

Analýza:

vypočteno: 39,3θ % C, 3,34 % H, 3,87 % N; nalezeno: 39,46 % C, 3,28 % H, 3,90 % N.

Příklad 187

Přípravě 5-(4-caloreenytahio-.mneaOoxy-N,N-dimet}hll-2-ahOenonsueOoammidu

NaH/Me I dimethylformamid

SO₂NMe₂

Ze 60 mg natruumhydridu (80 % disperze, . 0,002 mol) se dvojnásobným promytím vždy 5 ml suchého petroletheru odstraní minerální olej. Peerolether se nahradí 5 ml suchého dimmehyl^eOomшmi^du^, výsledná suspenze se ochladí na ⁰ °C a bětam ⁵ minut se ^k ní ^při^ka^pe rozto^k 0,270 g (0,0008 mol) 5-(4-calorfnnllahOo)44-meahoxl-2-ahOenonsueOojami^du (viz příklad 60 brisekého patenaního spisu C. 1459971) v 5 ml suchého direahllOormjridu. Ho přidání 0,25 g (0,0018 moo) methyijodi^du se - směs 0,5 hodiny míchá, přičemž se nechá oHířáit na teplotu míísnc>osi. R^f^a^k^r^ií směs se vylije do 50 ^i vody a extrahuje se třikrát vždy 30 Ml vody, pak 30 ml nasyceného roztoku chloridu sodného a nakonec se vysuší síranem hořečnatým. Ho odpaření rozpouštědla ve vakuu zbude olejovitý materi^li, který stáním zkrystaluje. Ho překr^talování ze smměl ethylacetátu a petro^tiieru (te^ota varu ⁶⁰ - až ⁸⁰ °^C) poskytne tento surový - produkt 220 mg (75 %) 5-(4-calorfeoylahOo)44-meahoxl-N,N-dimmehal--21hioeensulfonamidu ve formě ^bezbarvýc^h kr^talů o te^plotě ^tání ¹¹² až ¹¹⁴ °C.

Aialýz a:

vypočteno: 42,90 % C, 3,87 * H, 3,85 % N;

nalezeno: 43,17 % C, 3,89 % H, 4,03 % N. .

Příklady 188 až 204

Analogickým postupem jako .v příkladu 187 se za poouiií vždy přísuunného sulfonamidu, natruimhydridu a renihrljodidu získaaí náss-edduící sloučeniny:

Y

SO2NMe₂

Příklad Y¹ R číslo x Teplota tání Analýza (°C) nalezeno (vypočteno)

C Η N

188

189^x)

190

191

192

193

1h0

H

H

H

H

194^x)H

195H

196H

197H

196H

200 H

H	so2	178 až 180	39,49 (39,44	3,54 3,56	3,62 3,54)
H	so2	112 až 114	36,85	4,99	8,88
			(37,02	4,97	8,64)
H	s^	92 až 93	37,42	4,86	8,56
			(37,02	4,97	8,64)
H	so2	120 až 121	37,25	5,26	7,94
			(37,27	5,12	7,90)
H	S02	150 až 152	39,39	5,61	7,35
			(39,11	5,47	7,60)
H	S02	88 až 90	36,79	5,58	8,23
			(36,79	5,55	8,58)
H	SO2	105 až 107	36,81	5,67	8,56
			(36,79	5,55	8,58)
H	s	88 až 91	43,43	4.17	3,81
			(43,19	4,18	3,87)
H	s	86 až 88	44,92	4,34	3,96
			(45,19	4,38	4,05)
H	SO2	199 až 200	49,25	5^41	3,54
			(49,59	5,46	3,61)
H	Š02	145 až 146	39,24	2,89	3,54
			(39,09	3,03	3,51)
Br	SO2	126,5 až 128	35,48	2,91	3,17
			(35,12	2,59	3,41)
H	Sóg	148 až 149	49,92	3,92	3,73
			(50,37	3,96	3,67)

Poklad X¹ R Y² X Teplota tání Analýza (%) pokračování tabulky

číslo

(°C) nalezeno (vypočteno) C Η N

CH3SO2

136			41,25	3,97	3,74
			(41,36	4,01	3,71)
142	až	143	41,27	4,37	6,62
			(41,36	4,46	6,89)
55 až	56	54,19	5,97	3,57
			(54,05	5,95	3,94)
108	až	110	38,96	3,96	12,03
			(39,86	3,95	12,68)

x 1

Legenda: * tyto produkty byly· připraveny triгetrylaií za pooHtí výchozího sulfoněiidu, v němž R znamená iyklsprspalemiosskupiou, resp. isopοopala1ioyskupiou

P ř í k 1 a d 205

Příprava 5-(Sοs1feeoathio)-3ftriгetralsiayl-N,N-d116^^-2--tУitfeslulfoaггiUu

Br

i) o-BuLi

SO₃NMe2 i i) (CHg^SiCI

SiMe₃

S

Roztok 3,7® g (0,01 i°l) 5-(pfSrs1ftrnatris)-N_lN-Ui1etryl-2-rhSoeoslUlSOnmiUu v 80 11 bezvodého etheru se v atmosféře suctáto tosíku ochladí na -70 °C a takovou ο^aii^h.os^sí, aty se teplota uvotř roztoku udržela pod -60 °C, se k němu přidá 6,6 rl 1,6M roztoku ο^υ^Ιlithia v hexanu (0,0105 10O)· Výsledná směs se 15 linut míchá, načež se k ní přidá 1,4 11 (0,011 10I) triгetrya8ilalirlsοidu ve · 20 il bez^^ho etheru. Chhaddcí lázeň se odssraní, reakční směs se nechá během 2,5 hodiny ohřát na teplotu líssnoosi, pak se ^filtruje a odpaří se.^Pryskyřičoatý odparek poskytne po dvojnásobné kryesalizacd z Oktanu 2,1·g (77 %) sloučeniny uvedené·v názvu, tající při 78 až 80 °C.

Analýze;

vypočteno: 39,99 % C, 4,47 % H, 3,11 % N;

nalezeno: 40,27 %_C · ' 4_t99%H · 3,22 % N.

Př í k 1 · a d y 206 až 210

Analogickým postupem · jako v příkladu 205 se za pooHtí · vždy přísněného sulfonamidu a níže uvedeného elekkroOilu·připrav^ následující sloučeniny. · V příkladech označených (x) se namísto Υΐη^Ου^ stupně popraného v příkladu·205 provádí extrakce 5% vodným roztokem · hydroxidu sodného a vasujení síranem hořečnatým.

Příklad Hal R¹ Ϊ číslo

Použitý Teplota tání Analýza (%) elektrofil (°C) nalezeno (vypočteno)

C Η N

113 až 115	45,22	3,04	3,01
	(45,37	3,17	2,94)

209	Cl	Me	Br-	Br2
210	Cl	H	Br-	BrCH2CH2Br

134 ež 135	41,61 (41,09	3,63 3,71	3,77 3,69)
59	až	60	44,92	4,00	3,88
			(44,88	4,06	4,03)
64	až	65	35,15	2,69	3,42
			(34,91	2,69	3,39)
74	až	75	33,30	2,28	3,62
			(33,13	2,28	3,51)

Příklad 211

Příprava 5-[4·(4-nitrofenoxy)fenylthioj-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu

SO₂NMe₂

Směs 4 g (0,0127 mol) 5-(4-hydrcxyfenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu, 1,833 g (0,013 mol) 4-nitrofluorbenzenu, 2,07 g (0,015 mol) bezvodého uhličitanu draselného a.20 ml bezvodého dimethylformamidu se v atmosféře suchého dusíku 8 hodin zahřívá na 70 °C. Reakční směs se vylije do '200 ml vody a extrahuje se třikrát vždy 50 ml dichlormethanu. Spojené organické vrstvy se promyjí třikrát vždy 100 ml vody, dvakrát vždy 100 ml 5% roztoku hydroxidu sodného, 100 ml vody a 100 ml roztoku chloridu sodného, vysuší se síranem hořečnatým a rozpouštědlo se odpaří. Zbylý světležlutý olej zkrystaluje pro trituraci s petroletherem. Získá se 3,1 g (56 %) sloučeniny uvedené v názvu, tající při 77 až 78 °C.

Analýza:

vypočteno: 49,52 % C, 3,69 % H, 6,42 % N; nalezeno: 49,46 % C, 3,63 % H, 6,08 % N.

Příklady 212 až 216

Analogickým postupem jako v příkladu 211 se z 5-(4-hydroxyfenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu a níže uvedeného halogenidu vzorce R”-Hal připraví následující sloučeniny:

Příklad	R”-Hal		Teplota tání		Analýza (%)
			(°C)	nalezeno' (vypočteno)
				C	H	N
212		-F	67 iž 68	44,87	2,74	2,88
	><			(44,90	2,51	2,91)
	F F
213	CHj(CH2)3-	-Br	41 až 41,5	51,50	5,53	4,09
			(51,72	5,70	3,77)
214	(CH3)2CH-	-Br	olej	50,04	5,29	4,19
				(50,39	5,36	3,92)
215	nc^Q-	-F	95 iž 96	54,22	3,82	6,55
			(54,78	3,87	6,73)
	^N°2
216	o2M-Zy	-F	89 iž 93	44,96	3,13	8,96
				(44,90	3,14	8,73)

Píkl a d 217

Příprava 5-^4 ⁽N-mmelУ^tl^lalbulo^mOox^o )^yeny^et^yho^O-N,N-·dime^ettl-2-^ytio^eensu^oOonami^uu

Roztok 1 g (0,003 mol) 5-(4-tydrixyOenolttii)-N,N-dime^ytyl-2-thioeenjufOolamidu, 0,4 g meehhlisokyanátu, 0,1 ml Уreethylamiou a 10 ml suchého Uictlorme^ytlou se 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Rozppoutědlo se odpaří a zbytek se překrystaluje ze směsi jDetnoleUeru ⁽te^plota varu ⁶⁰ i^{ž 80} °^C) a ethylacet^u za vzniku ⁸⁰⁰ mg ⁽⁶3 %) sloučeniny uve^dené v názvu, tojící ' při ¹¹⁹ i^ž 1²1 °C.

Analýza :

vypočteno: 45,14 % C, 4,33 % H, 7,52 % N; nalezeno: 45,14 % C, 4,36 % H, 7,68 % N.

P ř í k 1 i d 218 ,

Přípr^ava 5-[4-(4-UгiШ^,er^o·lttii)f eel^ýlsu0⁰enyl^-]-N,Nu_C ⁱiшeУ^ty^lL-2-thⁱo^eenju⁰⁰elam^iUu

. SO₂NMe₂ *2^CQ3 dimethylformamid

Směs 0,2 g (0,00105 mol) 4-bromthiofenolu, 0,35 g (0,001 mol) 5-(4-fluorfenylsulfonyl)-N,N-dimetfyl-2-thiofensulfonamidu, 0,2 g bezvodého uhličitanu draselného a 5 ml bezvodého dimethylfomiamidu se v atmosféře suchého dusíku 48 hodin míchá při teplotě 18 °C. Po vylití sm^sS. do 20 ml vody se vyloučí pryskyřičnttá sraženina. Po oddekantování ktpatiny nad sraženinou se tato sraženina vyjme petrolehheeem a roztok se vysuší síranem hořečnatým. Po zahuštení na o^bjem cca 5 ml se roz^t^o^k nec^há kr^tetevat při tepote 0 °C. Filtrací se z^íská O,^{2 g (}3⁸ %) steuCniny uveden^é v n^ázvu, ^taj^íc^í při ¹45 °C.

Analýza:

vypočteno: 41,69 % C, 3,11 % H, 2,70 % N; nalezeno: 41,92 % C, 3,10 % H, 2,68 % N.

P ř í k 1 ad 219

Analogickým postupem jako v příkaadu 218 se za ponHtí 4-bromfenolu namísto 4-bromthiifenolu získá sloučenina vzorce

SO₂NMe₂ ve formě mazlavé látky.

Hmíino^fSní s^pektrum: M⁺ 503 e 5^{01 (}v důsle^dku isotopů bromu); pro C1 gR ₆BrNO₅S₃ vypočteno M = 502,43.

Příklad 220

Příprava 5-(4-ěimethyltminoffenlsslOinpl)-N,N-ěimetlyl-2-lhifeosluOOonamiěu

Roztok 0,5 g (0,0014 mol) 5-(4-fluoreonylsu00oyyl)-N,Nddiíetlyl-2-lhioeonlulfoaamidu v 10 ml suchého dimethylacetamidu se 48 hodin zaH^ívá k varu pod zpětným chladičem a pak se vyje do 50 ml vody, Vyloučená sraženina se oddlltruje, vysuší se a překrystaluje se z ethylacetátu. Získá se 0,393 g (74 %) sloučeniny uvedené v názvu tající při 175 až 178 °C.

Analýza:

vypočteno: 44,90 % C, 4,84 % H, 7,48 % N;

nalezeno: 44,70 % C. 4,92 % H. 7,45 % N.

P Píkl a d 221

Příprava 5-(4-tliiktrbtιíOflfeIO^rltlif)-N,N-ěimetlyl-2-lhifeonsufOonamiěl

H₂s

EtOH, NH3 s

SO₂NMe₂

Do roztoku 5 g (0,015 mol) 5-(4-kyan0elorlthio-N,N-dimethyl-2-lhioeonsuf0onamidu ve

200 mi ethanolu se po dobu 4 hodin kontinuálně uváděSí plynný sirovodík a arnoonak. Výsledný roztok se nechá přes noc stát, pak se odpaří a zbylý pevný maateiál se > překrystaluje ze směsi toluenu a ethylacetátu. Získají se 4 g (73 %) sloučeniny uvedená v názvu, tající při 150 až 151 °C.

Analýza:

vypočteno: 43,55 % C, 3,94 % H, 7,81 % N; nalezeno: 43,70 % C, 3,80 % H, 8,37 % N.

Příklad 222

Příprava 5-[4-(4-methyl-2-thiazolyl)fenylthio]-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu

SO₂NMe₂

CICH₂COCH₃

MaOH

Směs 0,3 g (0,00084 mol) 5-(4-thiokarbamoylfenylthio)-N,N-dimethy1-2-thiofensulfonamidu, 0,1 ml (0,00125 mol) chloracetonu a 5 ml methanolu se 3 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Výsledný roztok se ochladí, vyloučená sraženina se odfiltruje a překrystaluje se ze směsi petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C) a ethylacetátu, čímž se získá 0,21 g (63 %) sloučeniny uvedené v názvu, tající při 106 °C.

Analýza:

vypočteno:	48,46 % C, 4,07 % H, 7,06 % Ni
nalezeno:	48,30 % C, 4,04 % H, 7,04 % N.

Příklad 223

Příprava 5-(4-lsothiokyanatofenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu

CSCI₂

CaCO₃, CH₂CI₂, H₂O

Do 15 ml dichlormethanu se uvádí plynný chlorovodík až do vzniku nasyceného roztoku, к němuž se přidá 0,5 g (0,0016 mol) 5-(4-aminofenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu a výsledný roztok se ochladí na -5 °C. Po přidání 0,25 g uhličitanu vápenatého a 2 ml vody se к směsi za míchání během 30 minut přikape roztok 0,2 ml (0,0026 mol) thiofosgénu v 10 ml dichlormethanu. Reakční směs se zředí 20 ml vody, dichlormethanová vrstva se oddělí, vysuěí se síranem hořečnatým a odpaří se. Pevný zbytek poskytne po překrystalování ze směsi petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C) a ethylacetátu 0,425 g (75 %) sloučeniny uvedené v názvu, tající při 80 až 82 °C.

Analý za:

vypočteno: 43,79 % C, 3,39 % H, 7,86 % N; nalezeno: 44,18 % C, 3,42 % H, 7,67 % N.

Příklad 224

Příprava 5-(4-bromfenylthio)-N-thiokyanatoacetyl-N-methyl-2-thiofensulfonamidu

Směs 0,3 g (0,00068 mol) 5-(4-bromfenylthio)-N-chloracetyl-N-methyl-2-thiofensulfona±idu, 0,3 g thiokyanatanu draselného a 10 ml bezvodého dimethylformamidu se 24 hodiny míchá při teplotě místnosti. Výsledná směs se vylije do vody, vyloučená sraženina se odfiltruje a po vysušení se překrystaluje ze směsi petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C) a ethylacetátu. Získá se 0,28 g sloučeniny uvedené v názvu, o teplotě tání 94 až 95 °C.

Analýza:

vypočteno: 36,28 % C, 2,39 % H, 6,05 % Ni nalezeno: 36,26 % C, 2,36 % H, 5,93 % N.

Příklad 225

Příprava 5-methoxy-N,N‘»dimethyl-2-thiofensulfonamidu

i) BuLi i i) SO₂ iii) SO₂CI₂ iv)Me₂

Ve smyslu shora uvedeného reakčního schématu se za použití postupu popsaného v přípravě 32 získá sloučenina uvedená v názvu, ve formě oleje.

NMR (hodnoty 5): 7,23 (d, J = 5Hz, 1H), 6,25 (d, J = 5Hz, 1H), 3,96 (s, 3H), 2,76 (s, 6H).

Příklad 22ó

Příprava 3,5-di-(4-bromfenylthio)-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu

Br

SO₂NMe₂

NaOH(dimethylacetamid)H₂O

Roztok 2 g (0,0057 mol) 3,5-dibrom-N,N-dimethyl-2-thiofensulfonamidu, 2,4 g (0,0126 mol) 4-bromthiofenolu, 0,5 g (0,013 mol) hydroxidu sodného, 4 ml vody a 10 ml diethylacetamidu se v dusíkové atmosféře 4 dny zahřívá na 100 °C. Ochlazená reakční směs se vylije do 50 ml vody a extrahuje se třikrát vždy 25 ml ethylacetátu. Spojené organické vrstvy se promyjí dvakrát vždy 25 ml 10% roztoku hydroxidu sodného, dvakrát vždy 25 ml vody a 25 ml roztoku chloridu sodného a vysuší se síranem hřečnatým. Rozpouštědlo se odpaří za vzniku pryskyřičnatého zbytku, který stáním při teplotě 0° ztuhne. Po překrystalování ze směsi ethylacetátu a petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C) se získá 1,2 g (36 %) sloučeniny uvedené v názvu, tající při 127 až 128 °C.

2219^1

Analýza:

vypočteno: 38,23 % C, 2,67 % H, 2,48 % Ní; nalezeno: 38,58 % C, 2,70 % H, 2,38 % N.

Příklad 226

Příprava 5-(4-chloreeiyrlthio)-N-hwrroxymeltyl-N-metivl-2-thiifensulfonamidu

so₂nhch₃

Směs 1,6 g (0,005 ml) $-(4-chlorfenylth0o)-N-methyl-2-thioeen8ulfonamidu, 10 ml formalinu a 10 ml ethanolu ne 6 dnů zahřívá na parní lázni, pak ne vylije do 100 mi vody n vyloučená pevná sraženina ne oddiltruje. Po vysušení a překrystalování ze směsi petroletheru ⁽te^plota varu ^€0 až ⁸⁰ °^C) a ethylacetátu ne zísto ⁰,9 ^{g (52} %) sloučeniny· uvedené v ntov^ o teplotě tání 63,5 až 66 °C.

Analýza:

vypočteno: 41,19 % C, 3,6 % H, 4,00 % N;

nalezeno: 41,02 % C, 3,99% И, 4J1 % N.

Příklady 228 až 230

Analogickým postupem ' jako v příkladu 226 ne za p^o^uit^zí vždy přísuušného sulfonamidu a formalinu jeko výchozích látyk připraví následníci sloučeniny:

Hal

Příklad číslo	Hal	m	Teplota. tání (°C)	Analýza (%) nalezeno (vypočteno)
C	H	N
228	Cl	1	144 až 145	39,53	2,92 '	4,23
				(39,39	3,31	3,83)
229 '	Cl	2	106 až 110	37,61	3/5	3,65
				(36,64	3.16	3,66)
230	Br	0	84 až 89	36,55	3,06	3,55
				(36,61	3,15	3,68)

Násseenjcí přípravy ne týke3í' způsobu výroby určitých výchozích látek. V těchto přípravách jsou všechny teploty uváděny ve -stupních .Celsia.

Příprava 1

Příprava 5-brom-2-thiofensulfonylchloridu

CISO₃H/PCI₅

CICH₂CH₂CI

SO₂CI

К roztoku 57 g (32,5 ml, 0,49 mol) chlorsulfonové kyseliny ve 130 ml 1,2-dichlorethanu se při teplotě -5 °C přidá během 30 minut po malých dávkách 83,2 g (0,4 mol) chloridu fosforečného, přičemž se teplota uvnitř směsi udržuje na -5 °C. Výsledná směs se ještě 30 minut míchá, načež sek ní za udržování teploty na 0 °C přikape během 60 minut 65,2 g (39 ml, 0,4 mol) 2-bromthiofenu. Během této doby se uvolňuje plynný chlorovodík. Směs se ještě další 2 hodiny míchá při teplotě 0 °C a pak se 1 hodinu zahřívá na 80 °C. Výsledný Čirý, tmavočerveně zbarvený roztok se ochladí na teplotu méstnosti, vylije se na 1 kg ledu a směs se nechá 1 hodinu stát. Vodná suspenze se extrahuje třikrát vždy 500 ml chloroformu, spojené organické extrakty se vysuší bezvodým síranem hořečnatým, zfiltrují se a odpaří ve vakuu. Získá se 100 g (96 %) 5-brom-2-thiofensulfonylchloridu ve formě žlutohnědého oleje, který se používá bez dalšího čištění.

NMR (deuterochloroform, hodnoty δ )· (d, J = 5Hz, 1H), 7,65 (d, J = 5 Hz, 1H).

Příprava 2 a 3

Analogickým postupem jako v přípravě 1 se za použití vždy příslušného bromthiofenu a kyseliny chlorsulfonové s chloridem fosforečným připraví následující sloučeniny:

Br 7,7 (s, 1H)

CH^ produkt necharakteri- zován a používán bez dalšího čištění

Příprava 4

Příprava 5-brom-N-methyl-2-thiofensulfonamidu

Br S SO₂CI + H2NCH3 /O\

Br s ^XSO₂NHCH₃

К roztoku 100 g (0,382 mol) 5-brom-2-thiofensulfonylchlořidu ve 250 ml absolutního glkoholu se při teplotě -40 °C přikape během 1 hodiny 75 ml 33% (hmotnost/objem) alkoholického roztoku methylaminu (0,8 mol). Reakční směs se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak se nechá přes noc stát, přičemž se z ní vyloučí sraženina. Sraženina se odfiltruje a filtrát se odpaří ve vakuu. Olejovitý zbytek se vyjme 750 ml etheru a 200 ml 10% kyseliny chlorovodíkové, etherická vrstva se oddělí, promyje se 200 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného a 200 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu na olejovitý zbytek, který se vyjme 200 ml etheru. Roztok se ochladí v ledu, za . míclhiání se k němu pomalu přid.á 300 ml petroletheru o teplotě varu ⁴⁰ až ⁶⁰ °C a výsle^dn^á sm^ěs se necM stát. ^krystalovaný 5-^brom-N-meteyl-2-thiofensulfonamid se izoluje filtrací. 'Výtěžek produktu tajícího při 58 až 60 °C činí 83 g (85 %)·

Analýza:

vypočteno: 23,45 % C, -2,34 %H, 5,47 % N;

nalezeno: 23,24 %4 C , 2,34 %4 H , 5,34 %4 N.

Přípravy 5 až 31

Analogickým postupem jako v přípravě 4 se vždy z přísuuěného thiofensulfonylchloridu a aminu získej následující sloučeniny:

Y

so₂nr¹r²

Příprava číslo	—RT	—A--	Y	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nebo NMR
nalezeno (vypočteno)	N
C	H
5	H	Et	H	59 až 60	26,96	2,98	5,22
					(26,64	2,98	5,18)
6	H	i-Pr	H	68 až 69	29,62	3,55	5,05
					(29,58	3,54	4,93)
7	Me	Me	H	45 až 48	26,04	2,86	6,65
					(26,68	2,96	5,18)
8	Me	Et	H	olej	29,30	3,51	4,45
					(29,58	3,35	4,93)
9	Me	i-Pr	H	olej	32,49	4,18	4,85
					(32,22	4,06	4,40)
10	Me	t-Bu	H	61 až 62	34,39	4,43	4,82
					(34,62	4,52	4,49)
1 1	Me	-СН2СН=СН2	H	26 až 28	32,21	3,29	4,49
					(32 04	3,40	4,43)
12	Me	cyklopennyl	H	olej	36,95	4,34	4,14
					(34,04	4,35	4,32)
13	Me	cyklohexyl	H	olej	39,24	4,44	4,32
					(39,14	4,48	4,15)
14	Me	fenyl	H	84	39,89	2,84	4,52
					(39,46	3,03	4,21)
15	Me	benzyl	H	53 až 55	41,58	3,43	4,06
					(41,62	3,49	4,04)
16	Et	Et	. H	olej	31,85	3,96	5,06
					(32,22	4,01	4,40)
17		-0 w	H	109 až 110	30,92	3,15	4,51
					(30,44	3,23	4,49)

к a - pokračování

-€HA^f

Me Me

H ryklfprfpyl

-o

-d

H WjCH₂H e^)^)lopropi^)l

Ϊ	Teplota tání (°C)	Analýza (%) nebo NMR nalezeno (vypočteno)
C	H	N
H	128 <	41,47	3,40	6,86
		'(41,48	3,48	6,9D
H	110	39,46	3,03	6,12
		(39,56	3,09	6,15)
H	134	36,80	2,79	6,08
		(36,85	2,87	6,14)
Br	113 až ' 115	20,60	1,76	4,11
		(20,64	2,02	4,01)
CH3	69 až 70,5	29,91	3,49	5,21
	(29,58	3,55	4,93)
H	75 až 76	30,13	2,80	5,03
		(29,79	2,86	4,96)
H	43 až 44	34,94	3,86	4,57
		(34,84	3,90	4,52)
i	67 až 68	32,49	3,27	4,73
		(32,44	3,40	4,73)
H	t. v.	31,50	3,93	5,13
	120 až 130/67	Pa (32,22	4,01	4,70
H	Hej	7,35 (d,	ArH), 7,05	(d,
		Α>3), 3,8 (s, N£M3)	(s, ¢^3),	2,8
H	102 až 104	45,08	3,75	3,77
		(45,16	3,79	3,76)
H	dej
H	75 až 76	30,13	2,80	5,03
		(29,79	2,86	4,96)
H	68 až 71	46,70	4,14	3,49x)
		(46,63	4,17	3,63)

X )

Legenda: ' tato sloučenina byla rovněž připravena meehylací produktu z přípravy 28 metthl221981

Br ^XS^Z SO₂NMe₂

P ř i p r a va 32 ^{1) B}uLí i i 1 SO2

i) SOgClg

11) Me2NH

Roztok 12,8 g (0,04 mol) 2,3,5-trbboomthiofenu v 70 ml bezvodého etheru se v atmosféře suchého ďusí^ku na -⁷8 °C a takovou rychlostí, aby se teplota uvrútř směsi uáržela pod -60 °C, ¹ se ^při^{dá 27,5} ml ^1,6M roztoku n-buUyllit,hia v ^hexanu ^(0,044 mol). Výsledná směs se 30 minut míchá, načež se do reakční nádoby nekondenzuje nadbytek kysSiČníku siřičttého a směs se nechá olhřát, na teplotu místnoosi. Vy srážená sůl se odffltruje a sus^penduje se ve I⁰⁰ ml ^dic^hlormet^hanu, ^který se ^pa^k ochlad na -⁷⁸ °C· К roztota se za míchání přikape 7,5 ml (0,093 mol) sulfurylchloridu takovou rychlossí, aby se ' teplota wmHř směsi uáržela ^po^d -45 ,°^C· ^K výsledně smčtei se ^při^dá nadbytek ^methy^minu až· do zásadité reakce výsledného poztoku, který se pak extrahuje vodou a vysuší; síranem hořečnatým· Po odpepření rozpouštědla se získá surový olejovitý produkt, který se vyččstí chromatograaií na silikagelu ¹ (Whatman S13 TLC) za pooUžtí dichlormethanu jako elučního činidla. Spojením a^odpeřením příaUsSných frakcí se získá 5,7 g (41 %) sloučeniny uvedené v názvu, ve formS pleje·

NMR ^hodnoty δ): 7,1 (S, H, Ar-H), 2,9 (s, 6H, NMe₂).

. Hodnoty účinnoosi (LDgo) proti larvám bzučivky Luudia sericata, larvám bzučivky

Luciia čupřina a larvám mouchy domácí (Musea do^eest.ca) jsou uvedeny v následujícím přehledu;

Sloučenina z příkladu číslo	L^uci.ia sericata 2 (mg/m )	“90 Ludia čupřina 2 (mg/m )	Musea dn^mesica (ur/m,)
;X)	6,25	-	-
2	>25	-	100
3	>100 .	-	>100
4	> 25	-	>100
5	3,125	-	>100
6	‘ -	> 12,5	100
7	-	> 100	> 100
8	• -	> 100	> 100
9	-	>100	>100
10	100	-	-
11	>100	-	-
12	> 100	-	-
13	3,125	• -	-
14	3,125	120	-
15	1,56	-	-
16	6,25	-	'1 100
17	>25	-	> 100
18	>25	-	-
19	12,5	-	-
20	>25	-	> 100
21	>100	-	100
22	> 1 25	-	>100
23	-	-	-·
24	>100	-	-
25	> 25	-	>100

2219Θ1 tabulka - pokračování

Sloučenina z příklad číslo	“90
Uiuilia sericata 2 (mg/m )	Luuilia čupřina p (mg/m )	Musea domestica (Ag/mi)
26	25		>100
27	> 25		-
28	>25		-
29	> 25		-
30 ·	25		-
31	6,25		-
32	> 25		-
33	12,5		ioo
34	3,125		-
35	3,125		> 100
36	6,25		12
37	6,25		50
38	-	12,5	25
39	12,5		50
40	>12,5		> 100
41	'2,5		100
42	'2,5		> 100
43	>12,5		>100
44	> 25		>100
45	6,25	12,5	50
46	6,25		100
47	>12,5		> -100
48	>25		> 100
49	>25		>100
50	>25		> 100
51	12,5		25
52	25		25
53	100		> 100
54	12,5		100
55	> 12,5		25
56	> 12,5		> 100
57	> 12,5		> 100
58	> 12,5		> 100
59	> 12,5		>100
60	> 100		>100
61	12,5	12,5	12,5
62	-	> 12,5	> 50
63	>100	-	> 50
64	-	-	-
65	-	> 12,5 .	1 00
66	-	100	> 100
67	-	100	50
68	- -	> 12,5	> 1 00
69	-	> 12,5	> ioo
70	12,5	-	> 100
71a	6,25	• -	50
71b	12,5	-	100
72	> 12,5	-	> 100

tabulka - pokračování

Sloučenina z příkladu číslo	Uicilia sericata p (mg/nr)	Ы)лл 90 Lucilia čupřina p (mg/m )	Musea domestica ( /ig/al)
73	3,125		25
74	6,25		100
75	6,25		100
76	'2,5		50
77	6,25		100
78	12,5		50
79	'2,5		> 100
80	3,125		100
81		6,25	100
82		>'2,5	> 100
83		> '2,5	> 100
84		>12,5	> 100
85		>12,5	>100
8$		>12,5	> 100
88		> 12,5	> 100
89		>12,5	> 100
90		>12,5	> 100
91		>12,5	> 100
92		>12,5	> 100
93	<12,5	-	> 50
94	-	> 12,5	>100
95	> '2,5	-	> 50
96	> '2,5	-	> 50
97		12,5	100
98		12,5	100
99		12,5	100
100		> 12,5	> 100
101		12,5	100
102		12,5	100
103		12,5	100
104		>12,5	>100
105		'2,5	100
106		12,5	> 100
107		> 12,5	100
108		12,5	100
109		100	50
110		> '2,5	100
111		>12,5	> 100
112		12,5	100
113		12,5	100
114		>12,5	100
И5	> '2,5	-	12,5
116	'2,5	-	100
117	-	6,25	50
1 18	-	100	> 100
119	> 25	-	> 100 .
120	>100	-	100
121	500	-	> 50

tabulka - pokračování

Sloučenina z příkladu číslo	IuciHa sericata 2 (mg/ш )	W90 .90 lucilia čupřina 2 (mg/m-)	Musea doшusSich ((Ug/ml)
122	> 25	«	100
123	>500	-	> 50
124	-	-	-
125	-	6,25	50
126	-	>'2,5	-
127	-	> 12,5	> 100
128	-	> 12,5	-
129	6,25	- .	-
130	3,125	-	-
131	>100	-	-
132	>100	-	-
133	> 25	-	-
134	12,5	-	25
135	-	12,5	100
136	25	-	-
137	100	-	-
138	>100	-	-
139	>100	-	-
140	25	6125	-
141	1,56	6,25	> 50
142	25	-	100
143	> 25	-	>100
144	> 100	-	> 100
145	> 25	-	> 100
146	12,5	-	>100
147	> 25	-	>100
148	>100	-	-
149	> 25	-	>100
150	25	-	-
151	> 25	-	-
152	>25	-	-
153	25	-
' 54	> 25	-	-
155	12,5	' -	100
156	'2,5	-	50
157	6,25	-	100
158	6,25	-	100
159	6,25	-	100
160	6,25	-	50
161	>12,5	-	> 100
162	'2,5	-	100
163	25	-	100
164	>12,5	-	>100
165	> 12,5	-	> 100
166	> 25	-	>100
167	25	. -	>100
168	'2,5	-	25
169	> 25	-	>100

2219^1 tabulka - pokrajováni

Sloučenina z - příkladu číslo	Lucilia sericata (mg/m2)	“90 Uicilia čupřina (mg/m2)	Musea domeetica (jug/rnn)
170	>25		>100
171	> 25		> 100
172	'2,5		-
173 .	6,25		> 100
174	> 12,5		100
175	3,125		100
176	>12,5		100
177	>12,5		> 100
178	> 12,5		> 100
179	>2,5		> 100
180	-	6,25	100
181	-	6(25	>100
182	-	> 12,5	50
183	-	>12,5	100
184	-	-	-
185	-	12,5	12
186	500		> 100
187	25		>100
188	> 12,5		> 100
189	25		50
190 ,	25		100
191	> 25		> 100
192	> 25		> 100
193	25		25
194	25		>100
195	> 25		100
196	>25		> 100
197	-		-
198	'2,5		100
199	> 12,5		> 100
200	> '2,5		> 100
201	> 100		>100
202	> 12,5		>100
203	> 12,5		> 100
204	- ,	> 12,5	> 100
205	-	>12,5	-
206	-	> 12,5	-
207	-	> 12,5	>100
208	-	>12,5	>100
209	-	>12,5	>100
210	>12,5	-	25
211	> 12,5	-	> 50
212	' -	>12,5	>100
213	•	>12,5	> 100
214	. -	>12,5	50
215	_ - ·	>12,5	>100
216	- ,	> 12,5	>100
217	-	> 12,5	> 100

tabulka - pokračování

Sloučenina z příkladu číslo	LucilLa tericrta 2 (mg/m )	W9o W90 LuciLa čupřina (mg/m2)	Musea domeesika (jug/ml)
218	-	>12,5	> 100
219	12,5	-	>100
220	-	>12,5	>100
221	-	>12,5	>100
222	-	>12,5	>100
223	-.	12,5	100
224	-	>1100	>100
225	-	> 12,5	>100
226	-	12,5	25
227	-	6,25	100
228	-	6,25	100
229	-	>100	>-100
230	-	> 100	>100

Legenda: LD^g _Q proti larvám klíště Boop^pilus micro^plus činí 12,5 mg/m²

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Insekkicidní a larricidní prostředek, ryznaččUící se tím, že jako iuje alespoň jeden substiUuoraný tiiofensulfnnamid obecného vzorce I účinnou·látku obse- ti) ve kterém ^r' přetotaruje a^tom vodíto neto azylovou skupinu s 1 až ⁴ atomy uhlíto a o

   R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, meehoxyskupinu, 2,2,2-trifUuoretiylcvou skupinu, hydrozymethylovou skupinu, 2-metioxyetioxymeet'hrlovou skupinu, alkoxykarbonylmeethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkanoyloxymetiylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, popiřípadě mono- nebo ^^Ι^ΙΛιωvanou na lenyOovém kiuhu alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, nebo moclncsUstituovanou m^eih^]ien(^:Loxyskup5.nou, pentalluorf enylmetiylovou skupinu, lenetiylovou skupinu, lenoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové čássi, tiiokyanatoacetylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cyklohexenylovou skupinu, allyoovou skupinu, allenylovou skupinu, propargylovou skupinu, alkanoylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenacetylovou skupinu, fenylacetylovou skupinu, Ν,Ν-dimetiylsulfamoylcvcu skupinu, 1,2,3,4-tetrahydronaft-1-yoovou skupinu, fenylthóoskupinu, benzylovou skupinu, popřípadě mono- nebo ditubttiUuovθncu alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo fenylovou skupinu, nebo

   1 2

   R a R společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří ^py^í^^di^^^?^ skupinu, piperidnnotkupinu, eoofclinctkupinu nebo piperrzinctkupinu, přčeemž shora zmíněná eoofolinotkupLnr je popřípadě tubstiUuovánr · jednou nebo dvěma methylovými skupinami a v

   221981 46 výše zmíněná piperazinoskupina je popřípadě substituována v poloze 4 fenylovou skupinou, ktrá sama může být substituována jedním nebo dvěma atomy halogenů nebo trifluor^ methylovými skupinami,

   X znamená kyslík, síru, skupinu SO nebo SO?,

   Y představuje atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trimethylsilylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce R^S-, kde R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenfenylovou skupinu, д má hodnotu 0 nebo 1 a

   R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, allenylovou skupinu, methoxylovou skupinu, fenethylo- . vou skupinu, naftylovou skupinu, bifenylovou skupinu, thienylQvou skupinu, pyrxdylovou skupinu, halogenpyridylovou skupinu, dihalogenimidazolylovou skupinu, chinolylovou skupinu, benzoxazolylovou skupinu, benzthiazolylovou skupinu, methoxypyridazinylovou skupinu, fenylovou skupinu, popřípadě mono- nebo disubstituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy ihlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, kyanoskuplnou, trifluormethylovou skupinou, hydroxyskupinou, sulfamoylovou skupinou, Ν,Ν-dimethylsulfamoylovou skupinou, aminoskupinou, dimethylaminoskupinou, nitroskupinou, methylthioskupinou, methýlsulfinylovou skupinou, methylsulfonylovou skupinou, N-methylkarbamoyloxyskupinou,isothiokyanatoskupinou nebo thiokarbamoylovou skupinou, nebo fenylovou skupinu.monosubstituovanou fenoxyskupinou, pentafluorfenoxyskupinou, kyanfenoxyskupinou, nitrofenoxyskupinou, dinitrofenoxyskupinou, halogenfenoxyskupinou, halogenfenylthioskupinou nebo 4-methylthiazol-2-ylovou skupinou s tím, že znamená-li X skupinu S0_o,

   1 2 1 pak R může představovat rovněž zbytek vzorce -NR R , kde R znamená alkylovou skupinu s 1Í5BŽ 4 atomy uhlíku a R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklo1 2 propylovou skupinu nebo allylovou skupinu, nebo R a R společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří morfolinoskupinu, popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma methylovými skupinami.
2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný thiofensulfonamid shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém

   R¹ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

   R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinu, alkoxykarbonylmethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové Části, alkanoyloxymethylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, popřípadě mono- nebo disubstituovanou na fenylovém kruhu alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, fenethylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cyklohexenylovou skupinu, allylovou skupinu, allenylovou skupinu, propargylovou skupinu, alkanoylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenacetylovou skupinu, fenylthioskupinu, benzoylovou skupinu, popřípadě mono- nebo disubstituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo fenylovou skupinu, nebo

   1 2

   R a R společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří 1-pyrrolidinylovou skupinu, piperidinoskupinu, morfolinoskupinu nebo piperazinoskupinu, přičemž shora zmíněná morfolinoskupina je popřípadě substituována jednou nebo dvěma methylovými skupinami a výše zmíněná piperazinoskupina je popřípadě substituována v poloze 4 fenylovou skupinou, která sama může být substituována jedním nebo dvěma atomy halogenů,

   X znamená kyslík, síru, skupinu SO nebo S0₂,

   Y představuje atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trimethylailylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce R^S-, kde R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenfenylovou skupinu, n má hodnotu 0 nebo 1 a

   R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu, allenylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, fenethylovou skupinu, naftylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyridylovou skupinu, halogenpyridylovou skupinu, dihalogenimidezolylovou skupinu, chinolylovou skupinu, benzoxazolylovou skupinu, benzthiazolylovou skupinu, methoxypyridazinylovou skupinu, fenylovou skupinu, popřípadě mono- nebo disubstituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, ha47 logenem, kyan^^h^^, trlfluromet^yrOovrl skupinou, hydroχysaupioru, sulfamoylovrl skupinou, nitro skupinou, meetvlthi o skupinou, mertцrlsulfioylovrl skupinou nebo meetwlsulfomylovou skupinou, s tím, že znamen-li X skupinu S0_O, pak R může před12 1 stavovat rovněž zbytek vzorce -NR R , kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R^o představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklopropylovou 12 skupinu nebo al^^^vou skupinu, nebo R a R společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány,. tvoří morfolinoskupiou, popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma metalovými skupinami.
3. 3. Prostředek podle bodu 2, vyz^ač^ící se .tím, Že jako účinnou látku obsahuje 9-merthlthir-N,N-Uimetlwl-2-thrleonsulroшmiU vzorce

   CH3S S SO2N(CH3)₂