CS221914B2 - Antidote means for protection of utility plants against damages by herbicides of the thielcarbamate type - Google Patents

Antidote means for protection of utility plants against damages by herbicides of the thielcarbamate type Download PDF

Info

Publication number
CS221914B2
CS221914B2 CS804056A CS405680A CS221914B2 CS 221914 B2 CS221914 B2 CS 221914B2 CS 804056 A CS804056 A CS 804056A CS 405680 A CS405680 A CS 405680A CS 221914 B2 CS221914 B2 CS 221914B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
herbicides
soil
compounds
antidote
herbicide
Prior art date
Application number
CS804056A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene G Teach
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CS221914B2 publication Critical patent/CS221914B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/25Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/06Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/34Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by sulphur, selenium or tellurium atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká antidotického prostředku k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbemátů, který jako antidotický účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce A
r2 R3 kde
R představuje halogenalkyl skupinu obssOujjcí 1 až 5 atomů uh.íku, přičemž halogenem je chLor, nebo brom, a p-metylfenylsjL10n]yllадlidoskjpinu a každý . ze symbolů
R2 a Rj nezávisle představuje aLkylskupinu s 1 až 3 atomy uh.íku.
Vynález se týká antidotickáho prostředku k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbemátů, který jako antidotim obsahuje dále'- definovaný 5-substituovaný derivát oxazzoidinu. '
Je známo, že mnohé herbicidy jsou sice toxická pro velký počet plevelných rostlin, ale že jejich účinek při poožiií k ochraně důležitých plodin je buč nesslektivní nebo nedostatečně selektivní. Mnohé herbicidy proto пероokoozuí jen plevelné rostliny, které se mají poHačit, ale ve větším nebo menším měřítku i požadované pěstované rostliny. To platí pro mnohé herbicidní sloučeniny, které jsou obchodně úspěšné a které jsou k dostání na trhu. Těmito herbicidy ' jsou takové typy sloučenin, jako jsou triaziny, deriváty mooooiinr, halogenované aceeimniidy, karbonáty, thiolkarbtmáty apod. Některé příklady těchto sloučenin jsou uvedeny'v US patentu č. 2 913 326, 3 037 853, 3 175 897, 3 ' 185 720, 3 198 786, 3 582 314 a 3 952 056.
Veddejší účinek různých herbicidů, který se projevuje poškozením úrody pěstovaných rostlin je vysoce nežádouuc. Při poožii:£ doporučených rninožsví těchto herbicidů k potlačování áirokolistých plevelných rostlin a travních plevelů dochází někdy k vážné malformaci nebo zakrnění pěstovaných plodin. Abnormmání růst pěstovaných plodin má za následek snížení výnosů pěstovaných plodin. Snaha nalézt dobré selektivní herbicidy proto stále pokračuje.
Byly již popsány pokusy, jek překonat tento problém. Tak například v US patentech č. 3 131 509 a 3 564 768 je popsáno ošetření osiva plodin určitými hormoonáními antagonistickými látkami před zasetím. Ochranné látky, stejně tak jako herbicidy jsou při těchto známých postupech značně tpecifiité vůči určitém druhům plodin, což je dáno povahou antagonistických činidel. Až dosud známé antagonnstické látky nejsou ppíliš úspěšné. Uvedené patenty uváddjí specifické příklady sloučenin z jiné chemické třídy, než do které paaří sloučeniny navržené podle vynálezu, a ochranu osiva za jejich potužií.
US patenty č. 3 989 503, 4 072 688 a 4 124 372 uvádděí určité substituované sloučeniny oKaazlidinu. žádný z těchto . patentů však nepředuuveřjňuje konická éní sloučeniny nebo užitečnost konkrétních - sloučenin jako herbicidních antidot pro thiotkarjlmátlvá herbicidy, zejména pro S-n-prlpyl-N,N-(di-п-prlpllthiotjarbaeát, S-lthyl-di-n-plopllthOokjarjэeát, S-isopгopyl-1-(5-ltyl-2-mltylpiplridiп)tjrblthilát, S-ltylditlobutylthOotjrrjmát a S-ety^y^!^h^DX^k^i^tyl-^tiiokaiarl^s^i^l^·. V žádném z uvedených patentů nejsou také zveřejněny zlepšené herbicidní prostředky obes^uící N-hallgθnaailoxaazOidiпy substituované v poloze 5-fenoxyineeyl“ skupinami.
Nyní se - zjistilo, že lze pěstované plodiny chránt proti poškozeni herbicidy thiolkjrramáУliéhl typu a toto poškození se může snnžžt, když se herbicidy thiotarrjmlátovéhl typu jedno olivě, ve smeěíih nebo v s jirými sloučeninami appi^u^ dále uvedenými způsoby.
Předmětem vynálezu je jпtidltiikt prostředek k ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamítů, vyz^a^ící se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce A (A)
kde
R představuje ^Ι^^βΐ^ΐskupinu obsahuje í 1 až 5 atomů uhlíku, přičemž halogenem je chlor, nebo brom a p-eelylfeпylsuflпllljмlddo skupinu a každý ze symbolů
R2 a nezávisle představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku·
Halogenalkylskupiny s 1 až 5 atomy uhlíku ve významu R jsou halogenem mono-, di-, tri-, tetra- nebo hexasubstituované, tj. obsahující 1 až 6 substituentů halogenu.
Jedna možnoat účinku sloučenin podle vynálezu spočívá v tom, že tyto sloučeniny mohou interferovat s normálním herbicidním účinkem thiolkarbamátových a jiných herbicidů a dodávají jim selektivitu. Účinek antidota se projevuje v poklesu fytotoxicity u různých plodin, která je jinak pozorována za použití různých thiolkarbamátových herbicidů při potlačování plevelných rostlin. AÍ již se uplatňuje kterýkoli mechanismus působení, výsledný výhodný účinek se projeví tak, že herbicidní účinnost thiolkarbamátů vůči plevelným druhům přítomným mezi rostlinami plodiny se nezmění* zatímco herbicidní účinnost vůči požadovaným plodinám se sníží. Výhody a možnosti použití jsou zřejmé z dalšího popisu.
Pod označeními antidotum, herbicidní antidotum, antidotické množství apod. se rozumějí jednotlivé aspekty jevu, který spočívá v tom, že uvedené látky čelí normální škodlivé herbicidní odezvě, kterou by jinak herbicidy mohly mít. Zda se tato látka označuje za léčivo, interferenční činidlo, ochranné činidlo, antagonistické činidlo nebo jinak, závisí na způsobu působení. Způsob působení se mění, ale žádoucí efekt je vždy důsledkem ošetření osiva, půdy nebo povrchu půdy, kde se plodina pěstuje.
Sloučeniny podle vynálezu znázorněné shora uvedeným obecným vzorcem A se mohou připravit dvěma různými postupy, v závislosti na významu R ve výsledné látce.
Nejprve se připraví potřebná výchozí látka obecného vzorce IV. Aminací 1,2-ероху-З-fenoxypropanu vzorce I vodným amoniakem (hydroxidem amonným) se získá I-amino-3-fenoxy-2-propanol vzorce II. Následující reakcí a cyklizací s acetonem nebo jiným ketonem obecného vzorce III se získá N-nesubstituovaný 2,2-dialkyl~5-fenoxymetyloxazolidinový produkt obecného vzorce IV. Postup reakcí je znázorněn následujícími rovnicemi:
/0^ сн2—CHCH2O + nh3/h2o —>
OH
NH2CH2CHCH2O“^^ (I)
OH
NH2CH2CHCH2O—+ o
II r2 c r3 (II) (lil)
(II)
kde
R2 a mají shora uvedený význam.
N-acylsubstituované sloučeniny podle vynálezu, kde R představuje halogenalkyl skupinu, se mohou připravit přímou acylací 5-substituované oxazolidinové sloučeniny chloridem kyseliny v přítomnosti akceptoru chlorovodíku, jako trietylaminu nebo anorganické zásady, jako hydroxidu sodného.
p-Toluensulfonylkarbamoyl-3-substituované sloučeniny podle vynálezu, tj. sloučeniny, kde R představuje p-tolueneulfonylskupinu se mohou připravit přímou karbamylací 5-substituovaného oxazolidinu p-toluensulfonylisokyanátem.
Ve shora uvedených postupech se reakce provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako benzenu. Rozpouštědla se normálně používá pro usnadnění reakce a zpracování produktu. V některých případech se podle dobře známé praxe používá katalyzátorů, v jiných není katalyzátor nutný. Reakční teploty koUsají od -10 do 90 °C. Reakční tlak může být atmoosérický, nižší nebo vyšší než atmoosérický. Účelně se vtak reakce provádděí za tlaku v podstatě -1λο^0γ^Ο0^. Reakční doba ovšem kolísá v závislosti na reakčních složkách a reakční teplotě. Obvyklá reakční doba je 1/4 hodiny až 24 hodin. Po skončení reakce se produkt izoluje filtrací, extrakcí a sušením. Produkt lze dále přeečisit triturací s hexanem nebo překrystalovánm z vhodného rozpouštědla. Ve většině případů byla struktura potvrzena an&a.yticky, jako infračervenou spekk^oskoopi, nuHeární msgnetickou rezonancí nebo hInoUnoutní spektroskopií·
Při přípravě oxazolidinových meeiproduktů není třeba izolovat a čistit sloučeniny před pouuitím. Objem roztoku oxazooidinu se nastavuje tak, aby roztok měl konccntraci 250 g/1, tj. poměr 4 ml - 1 g a pro další reakce se používá ali Rotních dílů.
Shora uvedené obecné reakční schéma ilustruje tá8iedušící preparace potážíající specifických výchozích látek a meezproduktů.
Příprava sloučenin vzorce A
Příprava meziproduktu:
-mino-J-r tnoJςУitoprupanol
100 g 3-éetuxy-1,2-tpoxypгop-tš se z- míchání přikope k 1 litru vodného 26% amoniaku chlazenému na asi 0 °C přes noc v termosce s ledem. Během asi dvouhodinového přidávání vznikne jemná sraženina a když se nechá směs stát přes noc, tato sraženina vytvoří vrstvu na povrchu s^ěěs. Sraženina se vyjme do metylénchhoridš, roztok se vysuší símeem huřtčtαtým a rozpouštědlo se ^údesHuj^ Získá se 58 g ' látky o teplotě tání 69 až 75 °C. Malý vzorek se pře^ystOLuje z metyléncCh.oridš. Jeho teplota tání je 79 až 82 °C. Struktura se potvrdí spektrem IR a NMR.
Příprava meziproduktu:
1,2-detetsl-en0enomttelul-xa^Loditin
30,0 g 1--mino-3-ftnoxyitopropanolš a 15 g acetonu se smísí se 150 ml benzenu a směs se vaří pod zpětným chladičem za poi^žií moodfikovaného Dean-Starkova přístroje. Když se -zeotrupicky Oddetiluují asi 4 ml vody, směs se ochladí a její objem se nastaví na 165,2 ml, čímž se získá roztok o 250 g/1. Malý Vzorek se odpeař, čímž se získá sloučenina uvedená v t-dpiie, jejíž index lomu η^θ je 1,515°. ^ruktura sloučeni^ se potvrdí infra červeným spektrem a spektrem NMR· V dalších reakcích se ponuce alU^otních dílů této smměi.
Sloučeniny podle vynálezu a jejich příprava jsou konnrrtnněi ilustoovány v následujících příkladech. Za příklady přípravy je uvedena tabulka sloučenin, které se připraví postupy uvedenými v těchto příkladech. Sloučeniny jsou označeny čísly, kterých se používá pro jejich identifikaci ve zbytku popisu.
Příklad 1
Píprava 2,2-dlmetyl-N-t,richloracetyl-5-f©noxme,tyloxazolidinu
Ke 24,8 ml roztoku o konnannraci 250 g/1 2,2-dimatyl-5-eenooymeayloxazz0idlnu v 50 ml benzenu se přidá 5,5 g tгiiCloгaietyliCloridu. Ke vzniklému roztoku se za aCLazení přikape
3.1 g trimetylminu. Po zpracování vodou, vysušení a odstranění benzenu za vakua se získá
8.1 g titulní slouieniny o indexu lomu nj 1,5272. Aiaaytiaká data potvrzují strukturu.
Příklad 2
Příprava 2,2-dimetyl-N-2,3-dirozmproplonyl-5fannzoymeayloxazz0idinu
Podobně jako v příkladu 1 se ke směsi 20,7 mL roztoku o konnaeraci 250 g/1 2,2-dimθeyl-5-fenooymeeyloxazoOidiau v 50 ml benzenu a 6,6 g 2,3-dibrompropioiny-ciC.oridu přidá 2,6 g trieaylíminu. Po vhodném zpracováan se získá 4,3 g titulní· slouěenninr, 1
Anaayaiaká data poo-v^zují strukturu.
Příklad 3
Příprava 2,2-dlmeayl-3-( p-lzlantuuflnykrarrадoyl)-5fennz2yraeaylooazzlidinu
Ke 20,7 ml roztoku 2,2-dimetyl-5-enno5ymetylooazoOidiau o konceenraci 250 g/1 v 50 mi benzenu se přidá 419 g p-toluaasulfonyliзokyraátu. Po skončení reakae se rozpouutědlo, tj. benzen za vakua odstrní. Získá se 12,8 g titulní sloučeniny ve formě skla. Areaytiaká data iolvrzují strukturu.
Tabulka I
Sloučenina č. R R2 R3 Fyzikální 30 konstanta n&
1 ci3c- CH3 CH3 1,5272
2 C12CH- CH3 CH3 1,5203
3 C1CH2- CH3 CH3 1,5198
4 CHjCHBrCIffir- CH3 CH3 1,5423
5 p-CH30SO2KH- CH3 CH3 (sklo)
= fenyl
Jako CarbiaidníaC sloučenin se ve spěšní s antidoticlýtai prostředky podle vynálezu může pouuít obeaně aktivníaC tCiokarramiáaovýaC Carbiaidů. Jedná se o členy skupiny Cerbi- . aidně aktivníaC sloučenin, které jsou účinné proti širokému rozsahu druhů rostlin a nemusí vykazovat žádnou diskriminaci mezi požadovanými a nežádoucími druhy rostlin. Potlačování vegetaae se provádí tak, íe se Cerbiaidtoě účinné mn>oísví CerbiaidníCo prostředku spolu s antidotccým prostředkem popsaným v tomto popise aplikuje na plochu, rostliny nebo místo, kde mají být rostliny pěstovány. Jako reprezentativní příklady sloučenin zvolených z třídy thiolkabbmátových herbicidů, kterých lze pouuít ve spooení s antidotcelýtoi prostředky podle vynálezu, lze uvést:
S-etyldi ok ka^^šá,
S-etyldii80butylthOolkarbernáá, S-propyldi-n-propylthiolkarbemát, S-ttlliykloht:χlУLttylthiolkaгbkmát, S-ttylhtxkhldro-1 H-aaeeinnl-icarboohioát, 2,3,3-trichlorallyl-N,N-diiooroopylth0olkrrkmát, S-iiOiroppll1-(5-ttll-3-mttlliiitridin)kkrOotiiott a S-4-cilor0tnzylditУllth0otaaobemtt.
Ainidotických prostředků se může ve formě čistých antidoУickýii sloučenin, ve formě jejich směsí s ředidly a nkitkvovkdll a rovněž ve formě sméěí, které též zki:'nují tiiolkaobmátový herbicid, jehož selektivitu maj za úkol zvýšit. P^tom se vždy kntidotiikých sloučenin používá v takovém mnnožstí, aby se snížily fytotoxické účinky herbicidu na žádoucí plodiny, ale aby se nezměnniy fytotoxické účinky herbicidu vůči nežádoucí vegetaci. Půda ošetřená takovýto systémem se stává velmi výnosnou a umožňuje pěstování plodin, které by byly jinak za po^žií samotného herbicidu poškozeny. Podobně osivo ošetřené antidotickou sloučeninou se stává výhodným požadovaným produktem.
Pod označením herbicid se rozumí sloučenina, která reguluje nebo modifikuje růst vegetace nebo ro^s^lin. Regidační nebo modifikační účinky za^iríují všechny odc^iay od normááního vývoje, jako je nappíklad usmrcení, retardace, def oHace, desikace, odnožooááí, stimulace, vznik trpasličích forem apod. Pod výrazem rostliny se rozumějí klíčící semena, vzešlé semenáčky a vzrostlá vegetace, a to jak kořeny, tak nadzemní části těchto rostlin.
Postup zkoušení
Misky pobité na pěstování plodin a plevelných druhů se naplní hlinito-písčitou zeminou. Poujžjt serůzných druhů aplikace, jako je'aplikace před zasetím (PPI) 1. herbicidu a antidota odděleně a 2. ve formě směsi vzniklé v nádrži (PPI-T^). Aplikace se provádí smísením s půdou, přičemž semena plodin a plevelů se zasedí do ošetřené půdy. Dále se používá ošetření v brázdách’* (IF), tj. ošetření semen a ujíczí půdy, přičemž na půdu byl před tím aplikován herbicid; ošetření osiva plodin (ST) aitidotální látkou před vysetím do půdy ošetřené herbicidem; aplikace na povrch půdy před vzejitím rostlin 1. ve formě oddělené aplikace (PES) herbicidu a antidota a 2. ve foímě směsi vzniklé v nádrži (PES-TM).
Zásobní roztoky reprezentativních thiotkaonmktových herbicidů a kntidottlníii látek se připraví takto:
Herbicidy
A. S-ttllldlinniroopllihOotacoaimtt - EPTC - EPTAM R 6E - 4 133 mg látky se rozpustí v 800 ml vody, takže 5 mlroztoku aplikovaného na půdu v misce odpovídá 5,6 kg/ha PPI nebo při rozpuštění 3 744 mg látky v 600 ml vody 5 ml roztoku odpovídá 6,73 kg/ha PPI.
B. S-iioprooiУll-(5-tУll-2-mttlliiitcidin)tkcOvtiivát (R-12001) technický. Dále je uveden příklad různých připravených zásobních roztoků a rovněž js uvedeno kolik kg/ha odpovídá 5 ml roztoku zavedeného do půdy před vysetím rost-lin.
120 m/150 ml acetonu, 5 ml = 1,12 kg/ha PM
176 m^/150 ml acetonu, 5 ml = 1,8 kg/ha PPI
117 mg/175 ml acetonu, 5 ml = 2,24 kg/ha PPI
975 ms/250 ml acetonu, 5 ml = 5,60 kg/ha PPI
585 m^/125 ml acetonu, 5 ml = 6,72 kg/ha PPI
C. S-etyldiisobutylthiolkarbmát - SUTAN R 6E nebo S-etylcyklohexyletylthiolkarbímát - RONEET R 6E - 390 mg látky se rozpuuií ve 125ml voiy, ttble 5 mlroztolu aplikovaného na půdu v miice o tloopiVá 3,36kvlha. АЪаз e dooáhlo siupně tieeřeeí 4,48 kg/ha piři aplikaci 5 ml rozooki, muií s v eozouptit 1 4 14mgllttiv 350 l vody.
D. S-propyldi-n-propylthioiaabbnát - 1 EERAM1 - tm 1 80). Dále je uveden příklad různých připravených zásobních roztoků- a rovněž je uvedeno Ιοϋΐ kg/ha odpovídá 5 ml routolu zavedeného do půdy před vysetím rostlin.
122 mg/125 ml HgO,
183 u/120 ml H2O,
975 mg/250 ml H2O,
632 mh/450 ml H20,
412 mg/500 ml H20,
51. = 1,12 kg/ha PPI ml = 1,40 kg/ha PPI = 4,48 kg/ha PPI ml = 6,72 kg/ha PP
1 = 7,84 kg/ha PPI
AniOota
E. Každá sloučenina použžtl na ošetření osiva ee upraví takto: 250 mg účinné látky ee rozpusto ve 2,5 ml acetonu v oříiomniSi 1 % Tween 20 (R) (polyoxyetylénsorbtbnmюnolaurU, takže 0,5 ml roztoku aplikovaného na 10 g osiva odpovídá ošetření 0,5 % hmotnostním látky.
F. Každá sloučenina pouuetá na ošetření v řádcích se upraví takto: 95 mg účinné složky se rozpusto v 15 1 acetonu v přítomnoiSi 1 % Tween 20 (R), takže 1,5 1 roztoku aplikovaného na semena a půdu v brázdě v jedné polovině misky odpovídá ' ošetření 5,60 kg/ha. Když se má dosáhnout ošetření 1,12 kg/ha, pouužje se 0,3 ml roztoku.
G. Každá sloučenina pouužto ve formě sidIsí vzniklé v nádoži a aplikovaná před vysetím rostlin nebo aplikovaná odděleně se upraví takto: 50 mg účinné složky se rozp^SÍ ve 100 1 acetonu za přidání 1 % Tween 20 (R), takže, když se 10 1 zásobního roztoku dále zředí ml acetonu, odpovvdsaí 4 ml ošetření 0,056 kg/ha PPI. Když se 39 mg sloučeniny rozpusto v 10 ml. acetonu, 5 1 roztoku je ekvivalentní 5,6 kg/ha PPI a 1 ml je ekvivalentní 1,12 kg na ha PM. Když se 16 mg rozp^SÍ ve 20 ml, odpovídá 10 1 roztoku 2,24 kg/ha PPI a když se 16 mg rozp^í^Stí ve 40 ml acetonu, 5 ml roztoku odpovídá 0,56 kg/ha PM.
Při aplikaci do brázd se antilop používá ve formě zásobních roztoků. Jako přípravný stupeň se z každé misky idsSraní 0,473 1 půdy, která se pak pouužje pro zalkytí semen po ošetření zásobními· roztoky. Půda se před setím u^adí. Zásobní roztok herbicidu se aplikuje na jeOnooiivé misky PPI v ekvivalentní dávce 1,12 kg/ha účinné složky nebo v jiné uvedené dávce.
V každé misce se udOlají podélně brázdičky 6,5 mm hluboké. Po zaseto se misky rozděěí na Ově stejné části za po^žií dřevěné přepážky a na exponovaná semena a půdu v jedné části misky se nastříká 1,5 ml přídavného zásobního roztoku Oo brázOiček. Neošetřená část misky slouží pro kontrolu. Rovněž jí lze pouužt pro vyhodnocení stranového pohybu antiOota půdou. Semena se zakryl 0,473 1 neošetřené půdy, která byla dříve z misky odebrána.
Pro účely aplikace ve formě sidIií vzniklých v nádrži před zasetím se používá těchto β
roztoků a postupů. 5 ml herbicidního zásobního roztoku se smísí vždy s 5 ml zásobního roztoku aitidota, takže se do půdy v každé misce - zavede herbicid v mooství ekvivalentní 1,12 kg/ha a antidotim v rnioožsví 5,6 kg/ha· Při zavádění před setí se směs zásobních roztoků zavádí do půty během míšení v 191itoovém míiiěi. Použžtá množní jných zásobních roztoků při aplikaci ve formě směsi vzniklé v nádrži jsou uvedena dále·
Z výsledků vedle sebe prováděných testů - s různými druhy plevelných rm^t^JLio a plodin je zřejmé, že potlačení plevelných rostlin zůstává stejné, zatmco současně plodiny jsou chráně^, nebo jejich poškození je menší ve srovnání s kon^olni miskou· Krnnrolní mlsky neob^Οι^ί žádné antidotum· Výsledky jsou uvedeny v dále uvedené tabulce.
Př ošetřování osiva se postupuje tak, že se 10 g semen třepe ve vhodné nádobě s 0,5 ml zásobního roztoku antidota nebo jiiých uvedených zásobních roztoků,- takže je ošetření ekvivalentní 0,5, 0,25, 0,125 nebo 0,1 % hmoOnooiníhu· V třepání se pokračuje až do rovnoměrného povlečení semen· Ainidotální sloučeniny se mohou aplikovat ve formě kapalných suspe^z, prášků nebo poprašů· Ošetřená semena se zasse! do půdy, do které byl před tím zaveden herbicidní zásobní roztok v mnc^^í ekvivalentním 1,122 kg/ha účinné složky·
Všechny misky se uníssí na police ve skleníku, kde se teplota udržuje mezi 21 až 32 °C· Voda se do půdy zavádí kropením, aby se za^j^ll dobrý růst, rost-lin· Stupeň poškození se určuje 2 a 4 týdny po appikeci· Pro zhodnocení sníženého poškoozen, kterého se dosáhne působením antidota, slouží konnrolní misky ošetřené samotným herbicidem· Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce II·
Tabulka II
Účinek antidotických sloučenin
Metoda aplikace:
ošetřená osiva ST
ošetření v brázdách IF
ošetření před zasetím PPI
ošetření před zasetím ve formě směsi vzniklé v nádrži PPT-TM
Druhy plodin: ječmen kukuřice rýže sója pšenice BA (Hordeum vulgare /L./) CN (Zea maize) RC (Dryza aktiva) SOY (Glycine max)
WH (Trliinm ieitivtm)
Plevelné druhy:
bér zelený FT (Seta^a vi^dis)
čirok halepský JG (Sorghnm hilepeoie)
ježatka kuří noha WG (Echinoclhloi iržssaili)
percentuální poškození v případě ρříUomnouii antidota
Výsledek = ---------------------------------------------------------percentuální v případě samotného herbicidu
Tabulka
Sloučenina číslo Hi^cíí PPI Aotidobm metoda aplikace Stupeň ošetření herbicid + hitidoum kg/hc nebo % (v případě ošetření osiva) Pekcejlauáání poškození plodina výsledek plevel výsledek
1 VERNAM PPI-TM 6,72 + 0,56 SOY 35/60 WG 100/100
PT 90/90
VERNAM PHl-TM 6,72 + 1,12 SOY 40/60 WG 100/100
FT 90/90
RONEET IF 4,48 + 5,60 WH 40/60 FT 80/80
JG 100/100
2 VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 10/70
VERNAM IF 1,12 + 5,60 RC 50/95
R-12001 PPI 6,72 + 0,014 CN 30/50 WG 95/95
FT 95/95
EPTAM PPI 5,60 + 5,60 CN 0/80 WG 100/100
FT 100/100
3 VERNAM IF 1,12 + 5,60 BA 30,/50
VERNAM IF 6,72 + 5,60 CN 20/70
4 VERNAM IF 1,12 + 5,60 W^ 50,/70
VERNAM PP ' 4,48 + 5,60 SOY 35/50 WG 100/100
FT 90/90
5 VERNAM IF 6,72 + 5,60 SOY 40/55
Přednostně se antidoticlých prostředků podle vynálezu používá ve formě kombinovaných prostředků obsahujících též thiokkaramátové herbicidní sloučeniny, jimž mají substiuuovjmé halogenacyloxaazoidiny dodat selektivitu.
Takové kombinované prostředky se mohou připravovat běžnými metodami důkladiým mísento c mletm účinných herbicidních látek a cntidot s vhodnými nosiči a/nebo JOiý^i aozdělovacími prostředky, popřípadě za přidání dispergátorů nebo rozpouštědel.
Anaidotictých sloučenin a prostředků podle vynálezu lze používat v jakékoli vhodné formě. RozpooUtědlo nebo inertní nosič nejsou nutné v případě nízkoobeemového possřiku, který umožňuje použžt pao oosSřit technicky Čistých látek ve hmotě. Alaidotictl účinné sloučeniny a prostředky s thiotaabhméίtsvýei herbicidy lze zpracovávat na kmuUgovateloé tcpoCioy, lmuUgooaCllaé koncentráty, kapaliny, smáčtU-né práSky, práSky, granuláty a jiné vhodné formy. Přednostně se aplikace provádí tak, že se oefltstsaicté юо^М herbicidního hltiistc smísí se zvoleným herbicidem a směs se zavede do půdy bu3 před nebo po vysedí semen. Heebicid se vSak může zavádět do půdy též sheostatně. Dále lze též oše^řt samotné osivo n^í^i^^tot^oaidým množstvím sloučeniny a vyset je do půdy, která byla ošetřena heriici(lee nebo která ošetřena hkriicidee nebyla, přičemž ošetření Η^ϋ^άβο se provede dodatečně. Přídavek cniiíotácky účinné látky oeoo Věnuje herbicidní účinnost herbicidu. Některé ^^ιπ^Ι-ΥΙ aplikace byly podrobnOJi popsány ve shora uvedených příkladech.
Maožtví příoonrné hlIiistiytl účinné látky může ležet v rozmezí od jsi 0,001 do csi 30 hmosnostníyh dílů popsané hitidotické sloučeniny na jeden hmoSnastní ddl herbicidu. Přesné m^nosst^^í hitidotické sloučeniny se obvykLe určuje z ekonomického hlediska, jakožto ne Iií ^^νοδ JSí o0oUitklaé . m^nožst^í. Tam, kde není množU! výslovně uvedeno, rozumí se, že se v herbicidních prostředcích používá oefytstsxCckéhs cle účiného imoožsví hitidotické sloučeniny.
Po ošetření ^ϋάοΊβο a hkrbicieee se jako výsledek získá půda nového složení. Tato půda má zlepšené vlastnosti při pěstování plodin a potlačování plevelů. Tato půda umožňuje pěstování plodin, jejichž semena nebo rostliny by jinak byly poškozeny herbicidem. Herbicid slouží při potlačování nežádoucí vegetace. Antidotická sloučenina snižuje poškození plodin herbicidem a půda ošetřená herbicidem a antidotem je zlepšeným substrátem pro pěstování plodin v přítomnosti jinak škodlivých herbicidů.
Při aplikaci antidotického prostředku podle vynálezu se může postupovat též tak, že se do půdy před vysetím osiva zavede herbicid thiolkarbamátového typu, pak se půda oseje a nakonec se ve formě preemergentního povrchového ošetření aplikuje antidotum. Toto pořadí aplikace herbicidu před setím a antidota po setí je neobvyklé, ale plně účinné při snižování poškození plodin, ke kterému by jinak vlivem thiolkarbamátových herbicidů došlo.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Antidotický prostředek к ochraně užitkových rostlin před poškozením herbicidy typu thiolkarbamátů, vyznačující se tím, že jako antidotický účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce A
CS804056A 1979-06-18 1980-06-09 Antidote means for protection of utility plants against damages by herbicides of the thielcarbamate type CS221914B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/049,814 US4249932A (en) 1979-06-18 1979-06-18 5-Phenoxymethyl substituted oxazolidine herbicide antidotes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221914B2 true CS221914B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=21961882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS804056A CS221914B2 (en) 1979-06-18 1980-06-09 Antidote means for protection of utility plants against damages by herbicides of the thielcarbamate type

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4249932A (cs)
CS (1) CS221914B2 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4824468A (en) * 1987-10-13 1989-04-25 Ici Americas Inc. Herbicidal oxazolidines and methods of use

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US4072688A (en) * 1975-02-14 1978-02-07 Stauffer Chemical Company Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes

Also Published As

Publication number Publication date
US4249932A (en) 1981-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK141441B (da) Substituerede oxazolidiner og thiazolidiner til anvendelse som modgift mod herbicider.
SU1271371A3 (ru) Способ получени производных простого дифенилового эфира
GB1590870A (en) N-(5-t-butyl-3-isoxazolyl) alkanamide derivatives having herbicidal activity
EA015243B1 (ru) Способ повышения урожайности кукурузы
HU184615B (en) Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof
US4108627A (en) N-(substituted phenyl) derivatives of saccharin
US4670045A (en) Fungicidal control employing ester derivatives of 4,6-disubstituted 2-pyridinols
US3978228A (en) Method for killing noxious fungi in plants using dihalo sulfonates
CS221914B2 (en) Antidote means for protection of utility plants against damages by herbicides of the thielcarbamate type
KR0179660B1 (ko) 살충 및 살진균제
KR830001038B1 (ko) 1, 3-디티오 복소환 화합물을 함유하는 제초제 조성물
US4297295A (en) N-(Benzenesulfonyl) thiocarbamates-herbicidal antidotes
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
US4900350A (en) 5-Iminomethyl-halo-acyloxazolidines having an inhibiting action on the phytotoxicity of herbicides
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPS59204103A (ja) 薬害軽減剤
US4398944A (en) Herbicidal composition and method for inhibiting growth of weeds
EP0120480A1 (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
JPS5910322B2 (ja) 殺草剤
JPS5915881B2 (ja) ジブロモ置換プロピオンアミド類、除草剤解毒用組成物およびそれを含む除草用組成物
CA1103949A (en) Dibromo substituted propionamides as herbicides antidotes for small grain crops
SU671700A3 (ru) Антидотна гербицидна композици
CS221916B2 (en) Antidote means for protection of utility plants against damages by herbicides of the thiolcarbamate type
KR800000244B1 (ko) 옥심에테르의 제조방법
JPH045012B2 (cs)