CS221024B1 - Spůsob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz - Google Patents
Spůsob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz Download PDFInfo
- Publication number
- CS221024B1 CS221024B1 CS936481A CS936481A CS221024B1 CS 221024 B1 CS221024 B1 CS 221024B1 CS 936481 A CS936481 A CS 936481A CS 936481 A CS936481 A CS 936481A CS 221024 B1 CS221024 B1 CS 221024B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- amino
- mmol
- hydroxymethyl
- product
- cellulose
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález sa týká spůsobu přípravy bénzaldehydovýčh derivátov celulóz. Podstata vynálezu spočívá v tom, že aminocelulóza sa nechá reagůvať s p-izotiokyanátobenzaldehydom pri teplote 20 až 40 °C počas 2 až 8 hodin v reakčnej zmesi tlmivého roztoku a rozpúšťadla miašatelného s vodou, s výhodou dioxánom v rozmedzí „ pH 4 až 8. , Vynález má využitie pri príprave aktivo1 váných matric pre imobilizáciu biochemikálií s uplatněním v oblasti enzýmového , inžinierstva.
Description
Vynález sa týká spůsobu přípravy bénzaldehydovýčh derivátov celulóz.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že aminocelulóza sa nechá reagůvať s p-izotiokyanátobenzaldehydom pri teplote 20 až 40 °C počas 2 až 8 hodin v reakčnej zmesi tlmivého roztoku a rozpúšťadla miašatelného s vodou, s výhodou dioxánom v rozmedzí „ pH 4 až 8.
, Vynález má využitie pri príprave aktivo1 váných matric pre imobilizáciu biochemikálií s uplatněním v oblasti enzýmového , inžinierstva.
i
Vynález sa týká spůsobu přípravy benzaldehydových derivátov celulóz.
Polysacharidy obsahujúce karbonylové skupiny sa často používajú ako nosiče pre přípravu imobilizovanýeh enzýmov. Jednou z možnosti přípravy takýchto polyaldehydov je naviazanie karbonylovej skupiny prostredníctvom reakcie bifunkčnej alifatickéj karbonylovej zlúčeniny s vhodnou matricou. Najčastejšie sa přitom využívajú reakcie glutaraldehydu s aminocelulózami [A.F.S.A. Habeeb: Arch. Biochem. Biophys; Ί19, 264 (1977), K. Das et al, Biochim. Biophys. Acta 397,277(1975]].
Nevýhodou tohto spósobu přípravy aldehydových derivátov je vstup obidvoch karbonylových skupin do reakcií s aminoskupinami celulóz (sieťovanie), čo na jednej straně znižuje počet funkčných skupin modifikovaných celulóz a na druhej straně móže podstatné změnit vlastnosti východiskových celulóz. Druhou možnosťou zavedenia karbonylovej skuppiny do celulózového reťazca jé jodistanová oxidácia celulózy, popřípadě oxidácia brómovou vodou za vzniku tzv. dialdehydov celulózy [E. Brown, A. Racois; Tetrahedron Lett., 5077 (1972)].
Touto, doteraz najpoužívanejšou metodou, dochádza však k poruchám štruktúry celulózy a maximálny obsah aldehydu sa pohybuje okolo 0,1 mmól/g celulózy. Podobné možnosti na imobilizáciu enzýmov ponúkajú aj celulózy s aromatickými karbonylovými skupinami, Ktoré neboli doteraz na tento účel využívané. Přípravu takýchto derivátov celulózy je možné viesť obdobným spósobom ako přípravu nosičov s alifatickými aldehydovými skupinami, t. j. reakciou vhodné] matrice s bifunkčným, v tomto případe aromatickým aldehydom.
Uvedené nevýhody v podstetnej miere odstraňuje spósob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz, ktorého podstata spočívá v tom, že sa aminocelulóza nechá zreagovať s p-izotiokyanátombenzaldehydom podfa rovnice:
R-NHZ+ SCN -\O\-CHQ
R-NH-C-NH CHO kde R-NH2 je aminocelulóza, pri mólových pomeroch aminoskupiny aminocelulózy: p-izotiokyanátobenzaldehyd 1: 3 pri teplote 2|0 až 40 °C po dobu 2 ,až 8 h v reakčnej zmesi tlmivého roztoku 2-Amino-2-hydroxymetyl-l,3-propándiolhydrochloridu a rozpušťadla miešatefného s vodou: dioxánom v rozmedzí pH 4 až 8.
Popísaný postup prináša jednoduchú přípravu nových benzaldehydových derivátov celulóz. Jeho výhodou je možnost přípravy modifikovaných celulóz o vysokom obsahu karbonylových skupin bez viditefnej změny v štruktúre východiskových celulóz. Výhodou navrhovaného spósobu přípravy je, že sa získá nový typ derivátov celulóz, a to benzaldehydové deriváty, ktoré majú podobné široké uplatnenie ako východiskové aminoderiváty, umožňuje dosiahnuť úplnú konverziu aminoskupín na aldehydové skupiny, je nenáročný na použité chemikálie a přístroje.
Východiskové aminoderiváty sú buď dostupné, alebo sa dajú 1'ahko připravit [A. L. Bullock, J. D. Guthrie: Methods in Carbohydrate Chemistry (R. L. Whistler‘s): Vol. V, Academie Press, New York, London, 409, (1965)']. Uvedený spósob přípravy umožňuje využit rožne celulózy, například práškovú, perlovú.sférickú, s róznym obsahom aminoskupín. Dává tiež možnost přípravy benzaldehydových derivátov celulóz s cieleným obsahom benzaldehydových skupin a ich skeletoch. Nejlepšie výsledky sa dosiahli s práškovou aminoetylcelulózou v neutrálnom, resp. mierne alkalickom prostředí (pH 7, resp. pH 8) so 100% stupňom konverzie a obsahom 0,8 mmól aldehydových skupín/g.
Příklad 1 lg amínoetylcelulózy s obsahom 0,8 mmól aminoskupín/g sa suspenduje v 40 ml zmesi zloženej z tlmivého roztoku 2-Amino-2-hydroxymeťyl-l,3-propándiol-hydrochlO' ridu(0,2 mól 1_1) a dioxánu v pomere 1:1, ktorej pH bolo upravené na' 7 a teplota na 20 °C. K suspenzii sa po Čáštiach přidá 0,4 gramu p-izotidkyanátobenzaldehydu a mieša sa 4 h. Produkt reakcie (0,96 g) sa odfiltruje, 5-krát premyje postupné reakčriou žmesou tlmivého roztoku s dioxánom, roztokom chloridu sodného koncentrácie 1 mól l1, destilovanou vodou a etanolom. Obsahuje
2,7 % síry· a 0,80 mmól titrovatefných aldehydových skupín/g.
IČ spektrum technika tuhých tabletiek >s bromidom draselným vykazuje silný absorpčný pás v oblasti 1700 cm-1, prislúchajúci valenčných vibraciám karbonylovej vázby.
Příklad 2
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že aminoetylcelulóza sa suspenduje v zmesi tlmivého roztoku 2-Amino-2-hydroxymetyl-1,3-propándiol-hydrochloridu (0,2 mól 1_1) a dioxánu 1: 1 s pH upraveným na 8 a mieša sa 2 h pri teplote 40 °C. Výsledný produkt (0,95 g] obsahuje 2,7 % síry a 0,78 titrovatefných aldehydových skupín/g. IČ spektrum produktu vykazuje silný absorpčný pás v oblasti 1700 cm-1.
P r í k 1 a d 3
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom že aminpetylceiulóza sa suspenduje v zmesi tlmivého roztoku 2-Amino-2-hydroxymetyl-1,3-propándiol-hydrochloridu (0,2 mól l’1) a dioxánu 1:1 s pH upraveným na 4 a mieša sa 8 h. Výsledný produkt (0,96 g) obsahuje 0,4 % síry a 0,11 mmól titrovatelných aldehydov/g. V IČ spektre sa nachádza pás pri 1700 cm-1 slabéj intenzity.
Příklad 4
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije 10,7 g odsatej, t. j. suchej, perlové j aminoetylcelulózy (0,3 mmól amino skupín/g), 20 ml zmesi tlmivého roztoku 2-Amino-2-hydroxymetyl-l,3-propándiol-hydrochlorid (0,2 mól l-1) a dioxán 1 : 1 a odsátý produkt (6,0 g) sa udržiava vo vodě pri 4 °C. Produkt reakcie obsahuje 2,0 % dusíka a 0,25 mmól titrovatelných aldelťydov/g. Porozita vzorky meraná centrifugačnou metódou je 85 °/o. IČ spektrum vykazuje pás pri 1700 cm*1.
P r í k 1 a d 5
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije 9,3 g odsatej (2,6 g suchej) per love j aminodeoxycelulózy (0,31 mmól amino skupín/g) a 20 ml zmesi tlmivého roztoku 2-Amino-2-hydroxymetyl-l,3-propándiol-hydraóhlorid (0,2 mól l-1) a dioxán : 1. Produkt (7,0 g po odsátí) obsahuje
1,2 % dusíka a 0,225 mmól tritrovatelných aldehydov. Porozita vzorky je 84 %. V IČ spektre sa nachádza pás pri 1700 cm-1. Příklad 6
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije 2,6 g odsatej (0,6 g suchej] perlovej amlnohexylcelulózy (1,26 mmól amino skupín/g) a 20 ml zmesi tlmivého roztoku 2-Amino-hydroxymetyl-l,3-propándiol- hydrochlorid (0,2 mól l-1) a dioxán 1 : 1. Produkt (1,5 g po odsátí) obsahuje 3,5 °/o dusíka a 0,Í3 mmól titrovatelných aldehydov/g. Porozita vzorky je 84 %. IČ spektrum vykazuje slabý pás v oblasti 1700 cm-1. Příklad 7
Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije 1,8 g odsatej (0,5 g suchej) perlovej p-aminofenylcelulózy (1,75 mmól aminoskupín/g] a 20 ml zmesi 2-Amino-2-hydroxymetyl-l,3-propándlol-hydrochlorid tlmivého roztoku (0,2 mól l-1) a dioxán 1 : 1. Produkt (1,4 g po odsátí) obsahu jé
4,9 % dusíka a 0,215 mmól titrovatelných aldehydov/g. Porozita produktu jě 85 °/o. IČ spektrum vykazuje pás pri 1700 cm’1.
Vynález má využitie při príprave aktivovaných matric pře imobilizáciu biochemikálií s uplatněním vo všetkých oblastiach enzýmového inžinierstva, ďalej ako reaktívny medziprodukt pre přípravu dalších typov aktivovaných matric s tým istým využitím a pri izolácii nízkomolekulových tiolových zlúčenín.
Claims (2)
- PREDMETSpósob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz, vyznačujúci sa tým, že aminocelulóza sa nechá zreagovať s p-izotiokyanátobenzaldehydom pri molových pomeroch aminoskupiny aminocelulózy: p-izotiokyaná' a, tobenzaldehyd 1 : 3 pri teplote 20 až 40 °C ' iVYNÁLEZU po dobu 2 až 8 hod. v reakčnej zmesi tlmivého roztoku 2-amino-2-hydroxymetyl-l,3-propándiol-hydriochloridu a rozpúšťadla miešatelného s vodou, s výhodou dioxánom v rozmedzí pH 4 až 8.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS936481A CS221024B1 (sk) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | Spůsob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS936481A CS221024B1 (sk) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | Spůsob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221024B1 true CS221024B1 (sk) | 1983-04-29 |
Family
ID=5444204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS936481A CS221024B1 (sk) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | Spůsob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS221024B1 (sk) |
-
1981
- 1981-12-16 CS CS936481A patent/CS221024B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1334042C (en) | Process for the preparation of a material for affinity chromatography | |
| EP0158909B1 (en) | Immobilized enzymes, processes for preparing same and use thereof | |
| US4415665A (en) | Method of covalently binding biologically active organic substances to polymeric substances | |
| US4175073A (en) | Reactive derivatives of HS-group-containing polymers | |
| US4224439A (en) | Activated matrix and method of activation | |
| JPH0715474B2 (ja) | エンドトキシンの測定法 | |
| Sakuragawa et al. | Fluorometric determination of microamounts of hydrogen peroxide with an immobilized enzyme prepared by coupling horseradish peroxidase to chitosan beads | |
| JP5139085B2 (ja) | 固相のオリゴ糖タグ付け：固定化糖質の操作技術 | |
| JPS6355918B2 (sk) | ||
| HU179727B (en) | Process for producing water-insoluble enzyme composition | |
| US4522724A (en) | Diazonium affinity matrixes | |
| JPS61249389A (ja) | 安定化サルコシンオキシダ−ゼ組成物 | |
| EP0153763B1 (en) | Affinity chromatography matrix with built-in reaction indicator | |
| Hasselberger et al. | The preparation of insoluble, matrix-supported derivatives of asparaginase for use in cancer therapy | |
| CS221024B1 (sk) | Spůsob přípravy benzaldehydových derivátov celulóz | |
| Crowther et al. | Covalent immobilisation of solvatochromic dyes | |
| RU2102134C1 (ru) | Способ получения иммуносорбента | |
| US3833555A (en) | Polysaccharide cyclic carbamate containing compounds | |
| JPH03255959A (ja) | ポリマー | |
| Pittner et al. | Immobilization of protein on aldehyde-containing gels—II. Activation of pyridine rings with cyanogen bromide | |
| RU2065877C1 (ru) | Способ получения афинного сорбента для очистки протеиназ | |
| JPS61173778A (ja) | 重合体担体の活性化方法 | |
| JP3482259B2 (ja) | エンドトキシンの特異的測定剤および測定方法 | |
| KR950014967B1 (ko) | 모라노린 유도체의 제법 | |
| SU1521775A1 (ru) | Способ получени иммобилизованной галактозооксидазы |