CS220014B1 - Způsob výroby derivátů y-lakton-4-hydroxyhexandiové kyseliny - Google Patents
Způsob výroby derivátů y-lakton-4-hydroxyhexandiové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS220014B1 CS220014B1 CS713081A CS713081A CS220014B1 CS 220014 B1 CS220014 B1 CS 220014B1 CS 713081 A CS713081 A CS 713081A CS 713081 A CS713081 A CS 713081A CS 220014 B1 CS220014 B1 CS 220014B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- formula
- group
- lactone
- denotes
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- OJVDBUYNRYWCNL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyhexane-2,3-dione Chemical compound CCC(O)C(=O)C(C)=O OJVDBUYNRYWCNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 2-furylmethyl Chemical group 0.000 claims description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- ZIGLPUXQLPZXKH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyhex-2-enedioic acid Chemical compound OC(CC(O)=O)C=CC(O)=O ZIGLPUXQLPZXKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YZXQCIUHWVLJPF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyhexa-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(C=CC(=O)O)=CC YZXQCIUHWVLJPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ALDDGIVIDJHNDZ-UHFFFAOYSA-N [CH2]C(=O)OCC Chemical group [CH2]C(=O)OCC ALDDGIVIDJHNDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N cis,cis-muconic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C=C\C(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N (2E,4E)-2,4-hexadienedioic acid Natural products OC(=O)C=CC=CC(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYIDCTGWYIVEER-ONEGZZNKSA-N (e)-4-hydroxyhex-2-enoic acid Chemical compound CCC(O)\C=C\C(O)=O ZYIDCTGWYIVEER-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001387484 Chichicaste Species 0.000 description 1
- 235000005929 Cnidoscolus chayamansa Nutrition 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZPHGMBGIFODUMF-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-ylmethanol Chemical compound OCC1=CC=CS1 ZPHGMBGIFODUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález řeší způsob výroby výchozí látky pro tuto syntézu, neboť jak již bylo řečeno, neexistuje dosud žádná metoda pro přípravu těchto dosud nepopsaných sloučenin.
Postup podle vynálezu využívá snadno dostupného χ-laktonu 4-hydroxy-2-hexendiové kyseliny nebo jejího chloridu obecného vzorce III, θ''θ
CH^ (lil) kde
Z značí hydroxylovou skupinu nebo atom chloru, který se převede reakcí s příslušným alkoholem na ester obecného vzorce II,
CH^COOR^ (II) kde
R1 má výše uvedený význam.
Na takto vzniklý ester II se působí anionte.m YCHž-, který se vytvoří z esteru nebo nitrilu CHaY v přítomnosti silně bazických činidel, například lithných solí vhodných dialkylaminů s výhodou diisopropylaminu nebo ethylanilinu při teplotě —70 až 78 °C. Reakce proběhne podle schématu:
XX,
0' CH^COOR' ru (~)
Y CH
XX
CHS
CH^COR kde
R, R1 a Y mají dříve uvedený význam.
Produkt se izoluje chromatograficky nebo destilací. Předmět vynálezu je doložen následujícími příklady, které nijak neomezují jeho rozsah.
Příklad 1
Kyselina cis,cis-mukonová
Do 800 ml 40% peroctové kyseliny se za míchání a teploty 35 až 40 °C přidá 140; g pyrokatechinu ve formě nasyceného roztoku v kyselině octové po 7 až 10 g dávkách. Každá další dávka se přidá až teprve tehdy, když se tmavá oxidační směs odbarví. Kyselina cis,cis-mukonová vypadává během reakce a izoluje se po ochlazení reakční směsi na 10i qC odsátím. Surová kyselina se rekrystalizuje z ethanolu (1100 ml] a váží 70 g (40%), teplota tání 182 až 185 °C, shodná s údaji v literatuře.
Příklad 2 χ-lakton 4-hydroxy-2-hexendiové kyseliny (III]
3:2 g (0,225 mol) cis.cis-mukonové kyseliny bylo, suspendováno ve směsi 12;8 ml konc. H2SO4 a 43 ml vody. Za občasného protřepávání byla směs ponechána 24 hodin při teplotě místnosti. Vzniklý roztok byl nalit na led (4001 gj, neutralizován vodným amoniakem právě na kongo červeň a extrahován 48 hodin etherem. Etherická fáze byla vysušena žíhaným MgS04 a po odpaření bylo získáno 26,5 (83%) surového laktonu 1.1. 88 až 102 °C. Po krystalizací ze směsi 110 ml benzenu — 80 ml toluenu a 20 ml ethanolu bylo ochlazením na — 30 °C získáno 22,5 (70%) bílých krystalů t. t. 100 až 107 °C.
V iH-NMR spektru byly nalezeny signály
2,78 δ (m, 2H, CH2),
5,40· Ó (m, liH, H-4),
6,10' δ (dd, J23 = 5'Hz, J23=2Hz, 1H, H-3),
7,75 δ (dd, j23 = 5Hz, J34 = 2Hz, 1H, H-2), vyměnitelný proton (10,15 í).
Příklad 3 χ-lakton ethyl 4-hydroxy-2-hexendioátu (II)
RI-C2H5
Směs 3 g laktonkyseliny III v 21 ml e,thanolu, 0,5 ml koncentrované H2SO4 a 21 ml chloroformu byla zahřívána k varu 4 hodiny. Reakční směs se zředí 100 ml chloroformu, vytřepe vodou, neutralizuje nasyceným roztokem NaHCCb, suší MgSOd a po odpaření se získá 3,65 g surového produktu. Destilací se získá 3,18 g (89% j esteru obecného vzorce II, kde R! = C2H5 a t. v. 94 až 96°C/6 Pa. V protonovém NMR spektru jsou signály:
1,30 δ (t, 3H, CH3),
2,80 δ (dd, J = 7Hz, J = l,5Hz, 2H, CH2),
25 δ (q, 2H, CHžO),
5,45 δ (m, 1H, H-4),
6,20 δ (dd, J2j=i6Hz, J!4=2Hz, 1H, H-3),
7,70 δ (dd, J23=6Hz, J24=1,5Hz, 1H, H-2).
Toto spektrum je v souhlase s navrženou strukturou.
P ř í k 1 a d 4 χ-lakton chlorid 4-hydroxy-2-hexenové kyseliny (IV)
1,42 g laktonkyseliny III se zahřívá s 5 mililitry čerstvě destilovaného thionylchloridu 15 minut, přebytečný thionylchlorid se oddestiluje za. vakua s 10 ml benzenu. Produkt je dostatečně čistý pro libovolné použití. Destilací při t. v. 125 °C/,2O0 Pa lze získat analytický preparát, jehož 1H-NMR spektrum:
3,4(0' S (m, 2H, CHz),
5,45 δ (m, 1Ή, H-4),
6,23 S (dd, J2'^6Hz, I34=2Hz, 1H, H-3),
7,63 8 (dd, j23=6Hz, J24='2Hz, 1H, H-2) je v souhlase s navrženou strukturou. Příklad 5 χ-lakton terc.butyl 4-hydroxy-2-hexendioátu (II) (Rx = terc.butyl)
Do směsi 50 ml suchého terc.butyl alkoholu a 20 ml triethylaminu bylo za chlazení přikapáno ,16 g surového chloridu IV a. směs byla zahřívána k varu 2 hodiny. Poté byla zředěna benzenem (500 ml), vytřepána vodou, zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, nasyceným roztokem NaHCCte a opět vodou. Poté sušena síranem horečnatým, odpařena a destilována. Produkt obecného vzorce II, kde Ri = terc.butyl s t. v. 105 až 112 °C/6, Pa byl získán ve výtěžku 47 %. V infračerveném spektru jsou charakteristické pásy 1860 centimetrů”1 odpovídající v (C = O] v χ-laktonovém seskupení a 1780 cm-1 odpovídající v (C=O) v esterové funkci.
Příklad 6 χ-lakton 2-furylmethyl-4-hydroxy-2-hexendioátu (II) (R1 = 2-f urylmethyl)
Postupem podle příkladu 5 byl připraven odpovídající ester ve výtěžku 65 %. Produkt byl čištěn filtrací přes krátký sloupec silikagelu v benzenovém roztoku. V protonovém NMR spektru byly nalezeny signály protonů furylmethylové skupiny
4.20 6 (s, 2H, CH2),
6.20 δ (m, 1H, H-3),
6,50 δ (m, 1H, H-4),
7,05 δ (m, 1H, H-5).
Příklad 7 χ-lakton 2-thienylmethyl-4-hydroxy-2-hexendioátu (II) (R1 = 2-thíenylmethyl)
Postupem popsaným v příkladu 3 bylo z chloroformu 21 ml, 2-thienylmethylalkoholu 21 ml a koncentrované kyseliny sírové 0,5 mililitru získán ester ve výtěžku 73 %. Izolace byla provedena podle příkladu 6. V XH NMR spektru byly prokázány signály příslušející 2-thienylmethylové skupině:
4,31 δ (s, 2H, CH2),
6,40 δ (m, 1H, H-3),
6,55 δ (m, 1H, H-4],
7,13 δ (m, 1H, H-5).
Příklad 8 χ-lakton hexyl-4-hydroxy-2-hexendioátu (II) (Rx = n-hexyl)
Směs 3 g lakton kyseliny III v 21 ml n-hexylalkoholu, 0,5 ml koncentrované kyseliny sírové a 21 ml chloroformu byla zpracována postupem podle příkladu 3 a po izolaci bylo získáno 78 % esteru obecného vzorce II, kde R1 = n-hexyl a t. v. 145 až 151 °C/28 Pa. V infračerveném spektru byly nalezeny charakteristické pásy příslušející karbonylové skupině v χ-laktonu (1875 cm1) a esterové skupině (1760 cm1).
Příklad 9 χ-lakton ethyl 3-ethoxykarbonylmethyl-4-hydroxy-6-oxooktandioátu (I) (Y = COOC2H5; R = CH2COOC2H5)
Do směsi diiisopropylaminu (19,43 g, 0,19 mol) v 200 ml sušeného tetrahydrofuranu při teplotě — 78, °C se v inertní atmosféře přidá 120 ml 1,6 M roztoku butyllithia v hexanu. Po 10 minutách míchání se za těchže podmínek přidá 18,8 ml ethylacetátu (0,19 mol) a směs se míchá 30 minut při —78 °C. Za stejných podmínek se přidá 3,27 g esteru II (R1 —C2H5) ve 20 mí sušeného tetrahydrofuranu a směs se míchá při —70 °C ještě 5 hodin. Reakce se ukončí přídavkem vodného roztoku NH4CI a po dosažení teploty místnosti se směs přestane míchat. Produkt se izoluje vytřepáním do etheru 3X 200' ml, odpařením za vakua (3O°C/2i0 Pa). Takto získaný produkt vykazuje Rp = 0,6 (4%
CH3OH v chloroformu na silikagelu G). Filtrací přes krátký sloupec silikagelu bylo získáno 2,4 g analytického produktu látky I, kde Y='CO'OC2H5 a R^CHzCOOCzHg. Struktura látky byla potvrzena pomocí protonového· NMR spektra:
1,2,6 δ (t, 6H, CH3),
2,1-2,9 δ (m, 5H, O = CCH2CH—CHzCO— seskupení),
2,96 δ (d, J = 5,5 Hz, 2H, O-C—CHzCO seskupení),
3,42 δ (s, 2H, —OCOHzCO—),
4,06 δ (q, 4H, OHaO),
4,45, 4,51, 4,55 a 4,,61 δ (AB systém, 1Ή,
CHO seskupení).
Příklad 10 χ-lakton ethyl 4-hydroxy-3-kyanmethyldioátu (I) (R=OC2H5; Y=CN)
Do směsi methylanilinu (0,1 mol) v 15Q mililitrech směsi THF —ether bylo postupně přikapáno za stejných podmínek jako v příkladu 9 0,1 mol roztoku butyllithia, 0,1 mol destilovaného acetonitrilu a poté 50 mol esteru II (R1='C2Hs), načež bylo tamtéž popsaným postupem izolováno 38l0/o produktu látky I, kde R = 0CaH5 a Y —CN (po chromatografii silikagel-chloroform). V infračerveném spektru byly nalezeny pásy příslušející CN skupině (2,215 cm-1) a karbonylové skupině v χ-laktonovém seskupení (1870 cm'1). Příklad 11 χ-lakton n-hexyl 4-hydroxy-3-kyanmethylhexandioátu (I) [R=O(CH2)5CH3; Y=CN]
Podle postupu popsaného v příkladu 10 bylo 50 mmol esteru III (R1 = CsHi3) převedeno na shora specifikovaný produkt látky I ve výtěžku 45· teploty varu 138 až 142 stupňů Celsia při tlaku 27 Pa. V infračerveném spektru přítomnost pásu 2205 .cm-1 svědčí o přítomnosti CN skupiny-a potvrzuje na vrženou strukturu.
Příklad 12 /-lakton-2-thienylmethyl 4-hydroxy-3-kyanmethylhexandi'Oátu (I) (R=OCH2-2-thienyl; Y=CN)
Podle postupu popsaného v příkladu 10 bylo 50 mmol esteru II (R1 — 2-thienylmethyl] převedeno na shora specifikovaný produkt látky I ve výtěžku 48 %. V ‘HlíMR spektru byly prokázány protony 2-thienylmethylové skupiny:
4,07 «5 (s, 2H, CHz),
5,60 5 (m, 1H, H-3),
6,30 S (na, 1H, H-4),
6,70 5 (na, 1Ή, H-5).
Claims (1)
- pRedmEt νϊΝ,ΑίΒΕΟZpůsob výroby derivátů χ-laktonu 4-hydroxyhexadienové kyseliny obecného vzorce I O^O^CHZCOR (I) kdeR značí alkoxylovou skupinu OR1 kdeR1 je alkyl obsahující 1 až 6 atomů uhlíku netoo 2-furylmethyl nebo 2-thienylmethyl neboR značí ethoxykarbonylmethylový zbytek,Y značí ethoxykarbonyl nebo nitril, přičemž pro případy, kdyY značí CN skupinu pakR značí OR1 skupinu a pró případy, kdyY značí COOCzHs skupinu odpovídá R zbytku CH2COOC2H5, vyznačující se tím, že se χ-lakton 4-hydroxy-2-hexendiové kyseliny nebo její chlorid obecného vzorce III kdeZ značí hydroxylovou skupinu nebo atom chloru, nechá reagovat s alkoholem RfQH, kde R1 má shora uvedený význam, na ester obecného vzorce II, (II) kdeR1 má výše uvedený význam, který při teplotě —70 až 78 °C se nechá reagovat s látkou obecného vzorce VCH3Y (V), kdeY má shora uvedený význam, a butyilithiem za přítomnosti dlisopropylamlnu nebo N-ethylanilinu na sloučeninu obecného vzorce I.Qy'0' CH^CO^ (III)Severografia, n. závod 7 Most cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS713081A CS220014B1 (cs) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | Způsob výroby derivátů y-lakton-4-hydroxyhexandiové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS713081A CS220014B1 (cs) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | Způsob výroby derivátů y-lakton-4-hydroxyhexandiové kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS220014B1 true CS220014B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5419863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS713081A CS220014B1 (cs) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | Způsob výroby derivátů y-lakton-4-hydroxyhexandiové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS220014B1 (cs) |
-
1981
- 1981-09-29 CS CS713081A patent/CS220014B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020099034A1 (en) | Process for stereoselective synthesis of prostacyclin derivatives | |
| US4849535A (en) | Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives | |
| EP0746551B1 (en) | Optically pure 4-aryl-2-hydroxytetronic acids | |
| US4076732A (en) | Derivatives of α-(6-carboxyhexyl) furfuryl alcohol | |
| EP0271275B1 (en) | Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof | |
| US4168280A (en) | Method for synthesis of 2-hydroxy-3-methyl cyclopent-2-ene-1-one | |
| CS220014B1 (cs) | Způsob výroby derivátů y-lakton-4-hydroxyhexandiové kyseliny | |
| JPH047346B2 (cs) | ||
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| JP2682687B2 (ja) | 新規チオフエン化合物およびそれらの製造 | |
| JPH0696545B2 (ja) | ３，５，６−トリフルオロ−４−ヒドロキシフタル酸の製造法 | |
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| US4689423A (en) | Process for the preparation of 2,3,4,5-tetrafluorobenzoyl acetates | |
| US3922296A (en) | Novel process for the preparation of cyclopentane-1, 2-diones and intermediates therefor | |
| JP2718645B2 (ja) | ベンゾ複素環系の化合物、その製造方法及びそれを含有する組成物 | |
| US4266067A (en) | Process for preparing thiophene derivatives | |
| JP2513258B2 (ja) | 新規なα，β−不飽和ケトン化合物 | |
| SU654606A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 3,7,11-триметил-2,4-додекадиеновых или 3,7,11-триметил-2,4,10-додекатриеновых кислот | |
| SU691078A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров малоновой кислоты | |
| US4007216A (en) | 2-Methoxy-4-methyl-3-oxo-cyclopent-1-ene-1,4-dicarboxylic acid esters | |
| CA2058144C (en) | Process for the production of threo-4-alkoxy-5-(arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones | |
| JPS584698B2 (ja) | ２−（３−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| US4367346A (en) | Method for synthesis of long-chain alcohols | |
| SU648100A3 (ru) | Способ получени замещенных или незамещенных производных 3-тиофурана | |
| US4215057A (en) | Process for the production of substituted furans |