CS219809B1 - Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů - Google Patents
Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů Download PDFInfo
- Publication number
- CS219809B1 CS219809B1 CS240981A CS240981A CS219809B1 CS 219809 B1 CS219809 B1 CS 219809B1 CS 240981 A CS240981 A CS 240981A CS 240981 A CS240981 A CS 240981A CS 219809 B1 CS219809 B1 CS 219809B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- aqueous
- water
- iron ions
- monomers
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 41
- -1 acryl Chemical group 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- TURPNXCLLLFJAP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethyl hydrogen sulfate Chemical compound OCCOCCOCCOS(O)(=O)=O TURPNXCLLLFJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 claims description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004297 potassium metabisulphite Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- QVOMDXSQDOBBMW-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulphite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)OS([O-])=O QVOMDXSQDOBBMW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Způsob přípravy vodných disperzí akrylových
kopolymerů stejnoměrným dávkováním
vodné emulze směsi n-butylakrylátu,
etylakrylátu a kyseliny akrylové ve hmotnostních
poměrech 1 : 0,05 až 2 : 0,007 až
0,06 do vodného reakčního prostředí, čímž
je voda a/nebo tímto způsobem připravená
vodná disperze, případně obsahujícího dvojmocné
ionty železa, a emulgátory. Současně
se přidávají 5- až 25% vodné roztoky peroxodisíranu
draselného a/nebo amonného a
disiřičitanu sodného a/nebo draselného, tvořící
systém, obsahující dvojmocné ionty železa.
Množství přidávaných složek se volí
tak, aby konečný hmotnostní poměr vody
obsažené v reakčním prostředí a vody obsažené
v přidávaných složkách byl 1: 1,7 až 8.
Dvojmocné ionty železa se dávkují v množství
0,2 až 0,4 % hmotnostních, vztaženo
na hmotnost persíranu. Uvedený technologický
postup lze vést kontinuálně
Description
Vynález se týká způsobu přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů emulzní kopoiymerací ve vodném prostředí v přítomnosti polymeračních inciátorů a povrchově aktivních látek. Tyto disperze jsou vhodné pro výrobu tmelů a lepidel. Akrylové kopolymery vykazují vynikající plastoelastické vlastnosti, stálost vůči povětrnostním podmínkám, odolnost proti vyšším a nižším teplotám, náhlým teplotním změnám a chemickou stálost, především vůči alkáliím.
Vodné disperze akrylových kopolymerů jsou připravovány emulzní kopoiymerací různých esterů kyseliny akrylové a metakrylové, těchto kyselin a případně ještě dalších komponent, jako styrenu (jap. pat. č. 51 103 955, 52 074 624), metylolakrylamidu (belg. pat. 788 440) nebo jiných derivátů akrylamidu (pat. NSR č. 2 355 364), vinylesteru kyseliny monomchloroctové (hol. pat. č. 7 306 531), vinylchloridu (jap. pat. číslo 49 115 195) aj. Tyto vodné disperze akrylových kopolymerů v převážné většině obsahují monomery, tj. akrylonitril, akrylamid a jeho deriváty, které zhoršují pracovní prostředí při přípravě disperzí a při manipulaci s výchozími surovinami a kromě toho způsobují relativně vysokou navlhavost konečných kopolymerů a nasákavost hmot na jejich bázi vodou. Zlepšené vlastnosti vykazují vodné disperze akrylových kopolymerů získané emulzní kopoiymerací n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové v přítomnosti polymeračních iniciátorů a povrchově aktivních látek (čs. autorské osvědčení č. 208 609). Nevýhodou tohoto způsobu přípravy disperze je často nespolehlivost průběhu kopolymerace a s ní související reprodukovatelnost v kvalitě získávané disperze z hlediska její konzistence a Theologického chování. V některých případech se získají disperze husté, obtížně tekoucí a zpěněné, s viskozitou 2 až 3 000 mPa.s.
Uvedené nedostatky odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem je způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů emulzní kopoiymerací monomerů ve vodném prostředí v přítomnosti polymeračních iniciátorů a povrchově aktivních látek. Podstata vynálezu spočívá v tom, že do vodného reakčního prostředí, jímž je voda a/nebo tímto způsobem připravená vodná disperze, případně obsahující dvojmocné ionty železa, se při teplotě 50 až 80 °C a za míchání stejnoměrně dávkuje emulze směsi ,n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové ve hmotnostních poměrech 1 : 0,05 až 2 : : 0,007 až 0,06, připravená emulgací uvedených monomerů ve vodě v hmotnostním poměru 1 : 0,35 až 0,55 s obsahem 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomerů, směsi nonylfenolpolyetylénglykolétersulfátu sodného a nonylfenolpolyetylénglykoléteru v hmotnostním poměru 1 : 2 až 6. Současně s touto emulzí se nepřetržitě nebo nejvýše v 15 minutových intervalech přidávají peroxodisíran draselný a/nebo amonný a disiřičitan sodný a/nebo draselný ve vzájemném hmotnostním poměru 1 : 0,4 až 0,6, v množství 0,02 až 0,8 °/o hmotnostních, vztažené na hmotnost monomerů, a to ve formě samostatných 5 až 25 % vodných roztoků, obsahujících dvojmocné ionty železa, přičemž množství všech přidávaných složek se zvolí tak, aby konečný hmotnostní poměr vody obsažené na počátku v reakčním prostředí a vody obsažené v přidávaných složkách se pohyboval v rozmezí 1 : 1,7 až 8, s výhodou 1 : 4 až 5. Přidávané dvojmocné ionty železa se dávkují postupně s příkapem emulze monomerů a roztoků iniciátorů buď samostatně, nebo v přikapávaných kapalinách v množství 0,2 až 0,4 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost persíranu. Tento postup lze s výhodou vést kontinuálním způsobem,
Vodné disperze akrylových kopolymerů připravené podle vynálezu mají řadu předností. V důsledku toho, že k výrobě není používán toxický akrylonitril, dochází ke zlepšení pracovního prostředí ve výrobních závodech. Uvedený výrobní postup zaručuje úspěšnost přípravy disperzí bez nebezpečí zhoršení kvality, například koagulací. Disperze mají vysokou odolnost vůči mechanickému namáhání a dokonalou snášenlivost s minerálními plnivy a s pigmenty, což umožňuje jejich vyšší plnitelnost a pigmentovatelnost. Tato vlastnost jednak přispívá značnou měrou ke snížení ceny finálních výrobků a jednak umožňuje zpracovatelnost disperzí na vysoce plněné materiály, například těsnicí tmely. Filmy z těchto disperzí mají menší navlhavost, čímž se zvyšuje kvalita technických produktů na jejich bázi, jako tmelů, lepidel aj.
Disperze připravené podle vynálezu jsou vhodné zejména pro výrobu tmelů, těsnicích hmot a lepidel pro stavebnictví. Mohou se však používat i pro filmovou laminaci nebo jako základ pro tlakové lepení. Pro aplikaci při lepení podlahovin z PVC nebo koberců je třeba je zneutralizovat na pH 8 vodným roztokem NaOH nebo KOH. Přitom s rostoucím pH vzrůstá jejich viskozita. Pro laminaci nebo tlakové lepení se zpravidla ještě modifikují zahušťujícími pryskřicemi. Filmy z uvedených disperzí mají vynikající adhezi k polyetylénu, polypropylenu a polyvinylchloridu, z čehož vyplývají další jejich možné aplikace.
Podle uvedeného vynálezu se výrazně zvýší bezpečnost a spolehlivost průběhu procesu kopolymerace a reprodukovatelnosti v kvalitě získávané disperze z hlediska její konzistence a reoligického chování.
Plynulý průběh polymerační reakce a její spolehlivé tepelné ovládání lze zabezpečit co do pravidelnosti a neustálého průběhu a tedy bezpečného odvodu polymeračního tepla tím, že polymerující směs v reaktoru obsahuje malé množství dvojmocného železa.
219899
Tento iniciační systém S2O_2+HSO3~+Fe+2 je sám o sobě známý a je v řadě polymerací používán. V případě emulzní polymerace s vysokým obsahem monomerů podle uvedeného vynálezu je tento systém nutný a nevyhnutelný pro její plynulý, spolehlivý a bezpečný průběh. Dvojmocné železo, jehož bývá nejčastěji používáno· ve formě FeSO4.7 HzO, může být přidáváno buď do předložené kapaliny v reaktoru, nebo může být postupně přidáváno v roztoku ínicmtoru polymerace.
Výše uvedené vlastnosti vykazují způsobem podle vynálezu připravené disperze kopolymerů n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové v uvedených poměrech jednotlivých monomerů, jejichž teplota skelného přechodu (Tg) se nachází v blízkosti —40 °C, a v nichž obsah kyseliny akrylové se pohybuje v rozmezí 0,05 až 3 % hmnot., vztaženo na hmotnost monomerů.
Voda v polymeračním systému je jednak voda v semikontinuálním procesu předložená do reaktoru a jednak voda použitá k přípravě emulze roztoků inciátoru. Tato druhá voda tvoří v případě kontinuálního procesu veškerou vodu v systému. Množství vody předložené do reaktoru nemá na velikost částic kopolimerace podstatný vliv, ani na množství koagulátu v disperzi, je-li zachován poměr vody předložené v reaktoru a vody použité k přípravě emulze v mezích 1 : 8 až 1 : 1,7.
Jako povrchově aktivní látka (emulgátor) je použit obchodní produkt ETOXON AF - 5, který vedle anionaktivního nonylfenolpentaetylénglykolétersulfátu sodného obsahuje také neiontový nonylfenolpentaetylénglykoléter, z něhož je vlastně aniontový produkt vyráběn sulfatací a neutralizací, v množství asi 20 % hmotnostních obou emulgátorů. Zvýší-li se obsah neiontového emulgátoru v emulzi monomerů při stejném obsahu aniontového emulgátoru, odstraní se v podstatě obtížná reprodukovatelnost přípravy řídké, tekuté a nezpěněné disperze. Tyto použité emulgátory poskytují stabilní emulze monomerů i stabilní systém během polymerace a zajišťují v množství 1 až 5 % hmotnosti monomerů dostatečnou stabilitu disperze, dostatečnou polymerační rychlost i velikost částic, nízkou pěnivost disperze a její snášenlivost s různými komponentami při formulaci tmelu či lepidla.
Jako iniciační systém se osvědčuje nejčastěji redoxní systém peroxodisíran draselný nebo aminný a disiřlčitan sodný nebo draselný v hmotnostním poměru 1 : 0,4 až 0,6 a v množství 0,02 až 0,8 % hmotnosti, který může obsahovat dvojmocné ionty železe, pokud tyto nejsou přítomny ve vodném reakčním prostředí. Polymerující reakční směs je velmi citlivá na příkap roztoků iniciátorů a z počátku kolísá v intervalu mezi příkapy roztoků iniciátorů v rozmezí + 3 až 4 °C, postupně se tento rozdíl zmenšuje, výkyvy se tlumí a po příkapu asi 20 % objemu emulze se reakční teplota ustálí na požadované konstantní hodnotě.
Reakční teplota kopolymerace vhodná k získání disperze bez koagulátu a s požadovanou velikostí částic 0,15 μπι je v rozmezí 50 až 80 °C. Míchání d'sperze během kopolymerace je nutné pro rozdělení monomerů do stabilizovaných kapiček v emulzi, k podpoře difúze monomerů z kapiček do rostoucích částic kopolymerace a povrchově aktivní látky z vodné fáze a mlčel na povrch částic a ovšem také k odvodu reakčního tepla.
Vodné disperze akrylových kopolymerů připravené tímto postupem, jsou mléčné kapaliny, lehce tekoucí, nezpěněné, s viskozitou 60 až 80 MPa.s, v tenké vrstvě v procházejícím světle průsvitné, žlutohnědé, pravidelně schnoucí v transparentní bezbarvý, lepivý film.. Velikost částic disperze je menší než 0,2 pm, sušina blízko 65 % hmot.
Uvedené příklady provedení způsobu podle vynálezu ilustrují zásady vedení kopolymeračního procesu, ale nijak rozsah vynálezu neomezu í. Uváděné díly představují díly hmotnostní.
Příklad 1 ilf
Do reaktoru s míchadlem se vloží 50 dílů vody a za prodouvání mírným proudem dusíku se vyhřejí na teplotu 55 °C. Ve 230 dílech vody se rozpustí 35 dílů Etoxonu AF-5 a 18 dílů Slovafolu 905 a v roztoku se mícháním zemulguje směs 400 dílů n-butylakrylátu, 180 dílů etylakrylátu a 20 dílů kyseliny akrylové. Emulze prodouvá mírným proudem dusíku a pravidelným tokem se připouští k míchané vodě v reaktoru, z níž bylo přidáno 0 03 dílu FeSCU . 7 HgO.
•Současně s příkapem emulze se do reaktoru dávkuje v pravidelných 5 minutových intervalech 0,5 dílu roztoku 2,4 dílu peroxodisíranu amonného v 15,6 dílu vody a 0,5 dílu roztoku 1,5 dílu disiřičitanu draselného v 16,7 dílu vody. Po ukončení příkapu emulze a roztoků inciátorů se disperze vyhřeje na teplotu 65 až 70 °C a míchá dalších 60 minut. Pak se produkt ochladí na 25 °C a pozvolným příkapem 8 dílů 13% roztoku hydroxidu amonného během 20 minut se upraví jeho pH na hodnotu 5,5 až 6,0.
Získaná disperze má sušinu 64,8 % hmot. a pH 5,7 velikost částic (elektronovou mikroskopií) 0,18 + 0,08 μπι, viskozitu průměrně 70 mPa. s. Disperze poskytuje film hladký, slitý, průhledný, lepivý.
íW·“·
Příklad 2
Do vyhřívaného míchaného reaktoru se vloží 50 dílů disperze z příkladu 1 a k ní se zá uvádění mírného proudu dusíku při teplotě v lázni 65 °C pravidelným proudem prikapává emulze připravená emulgací 420 dílů n-butylakrylátu 160 dílů etylakrylátu a
219 dílů kyseliny akrylové ve 250 dílech vody, v níž bylo rozpuštěno 15 dílů Etoxonu AF-5 a 25 dílů Slovafilu 905. Současně bylo pravidelným proudem dávkováno 18 dílů roztoku 2,5 dílu peroxodisíranu aminného v
15,5 dílu vody a 18 dílů roztoku 1 díl siřičitanu sodného a 0,05 dílu FeSCh. 7 HzO v 17 dílech vody. Reakční teplota polymerující směsi se po celou dobu příkapu 90 minut udržovala na 65 + 1 °C. Po ukončení příkapu byla disperze míchána ještě 60 minut při 70 °C a po ochlazení na 25 až 30 °C upraveno pH disperze na hodnotu 5,5 příkapem 8 dílů 13% roztoku hydroxidu amonného.
Získaná mléčná bílá disperze byla dobře tekutá, nezpěněná, bez koagulátu, se sušinou 64,8 % hmot., pH 5,5 a viskozitou 75 mPa . s.
Příklad 3
Postup přípravy podle příkladů 1 a 2, s tím rozdílem, že 50 dílů vodného prostředí se skládá z 25 dílů disperze z příkladu 1 a obsahuje 0,01 dílu FeSCU. HzO, zatím co dalších 0,01 dílu je obsaženo v roztoku peroxodisíranu draselného a 0,01 dílu v roztoku disiřičitanu draselného. Také v tomto případě zpočátku při příkapu roztoků iniciátoru teplota disperze kolísá mezi 58 a 52 °C, postupně se tyto výkyvy tlumí a po příkapu asi 20·% objemu emulze se ustálí na teplotě 55 °C. Získaná disperze měla stejné vlastnosti, jako v příkladech 1 a 2.
Claims (3)
1. Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů emulzní kopolymerací monomerů ve vodném prostředí v přítomnosti polymeračních iniciátorů a povrchově aktivních látek, vyznačující se tím, že do vodného reakčního prostředí, jímž je voda a/nebo tímto způsobem připravená vodná disperze, případně obsahujícího dvojmocné ionty železa, se při teplotě 50 až 80 °C a za míchání stejnoměrně dávkuje emulze směsi n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové ve hmotnostních poměrech 1 : 0,05 až 2 : 0,007 až 0,06, připravená emulgací uvedených monomerů ve vodě v hmotnostním poměru 1 : 0,35 až 0,55 s obsahem 1 až 5 % hmnotnostních, vztaženo na hmotnost monomerů, směsi nonylfenolpolyetylénglykolétersulfátu sodného a nonylfenolpolyetylénglykoléteru v hmnotnostním poměru 1 :
: 2 až 6, a současně se nepřetržitě nebo nejvýše v 15 minutových intervalech přidávají peroxodisíran draselný a/nebo amonný 'a vynalezu disiřičitan sodný a/nebo draselný ve vzájemném hmotnostním poměru 1 : 0,4 až 0,6, v množství 0,02 až 0,8 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomerů, a to ve formě samostatných 5- až 25% viodných roztoků, obsahujících dvojmocné ionty železa, přičemž množství všech přidávaných složek se zvolí tak, aby konečný hmotnostní poměr vody obsažené v počátku v reakčním prostředí a vody obsažené v přidávaných složkách se pohyboval v rozmezí 1 : 1,7 až 8, s výhodou 1 : 4 až 5.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že dvojmocné ionty železa se dávkují postupně s příkapem emulze monomerů a roztoků iniciátorů buď samostatně, nebo v přikapávaných kapalinách v množství 0,2 až 0,4 % hmot., vztaženo na hmotnost persíranu.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se vede s výhodou kontinuálně.
Severografia, n. p., závod 7 Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS240981A CS219809B1 (cs) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS240981A CS219809B1 (cs) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219809B1 true CS219809B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5361172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS240981A CS219809B1 (cs) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219809B1 (cs) |
-
1981
- 1981-04-01 CS CS240981A patent/CS219809B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3804881A (en) | Polymerization using varying monomer concentration | |
| CA2403473C (en) | Polymerizable compounds and uses thereof | |
| US4371636A (en) | Preparation of copolymer dispersions having a narrow particle size distribution, and exhibiting dilatant flow over a broad range of concentrations | |
| JP3697157B2 (ja) | 不均質形態を有するラテックス粒子の水性分散液の製造方法、この方法によって得られるラテックス粒子、分散液、再分散性粉末、 | |
| US4501845A (en) | Emulsion polymer of heterogeneous molecular weight and preparation thereof | |
| Llorente et al. | Challenges to incorporate high contents of bio-based isobornyl methacrylate (IBOMA) into waterborne coatings | |
| US3875099A (en) | Free radical emulsion polymerization involving novel incremental addition of acrylic monomers to prepare high viscosity, freeze-thaw stable dispersions | |
| CN101186666A (zh) | 制备聚偏二氯乙烯与丙烯酸酯类共聚胶乳的方法 | |
| CN101878231A (zh) | 水性乳液及其制造方法 | |
| CN110172119A (zh) | 一种水性羟基丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| KR20020009442A (ko) | 연속에멀젼중합에 의한 보호콜로이드안정 폴리머의 제조방법 | |
| CN110536947B (zh) | 多峰聚合物组合物 | |
| US20220186425A1 (en) | Polymer Latex Composition for Fibre Binding | |
| JPS6086107A (ja) | 粉状の、ガソリン中でゲル形成性の増粘‐及び結合剤及びこれを含有する塗料及び被覆剤 | |
| JPH04145131A (ja) | 中空重合体粒子の製造方法 | |
| CN105085779B (zh) | 以双可聚合乳化剂制备的高固含量低粘度高稳定性聚丙烯酸酯乳液及方法 | |
| CN100540601C (zh) | 具有高含量不饱和流动性促进剂的聚合物水分散体 | |
| ES2837398T3 (es) | Composiciones termoplásticas que contienen copolímeros multietapa como auxiliares de proceso de resistencia de masa fundida con propiedades de lubricación | |
| CS219809B1 (cs) | Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů | |
| CA2155010C (en) | Graft and core-shell-copolymers with an improved bond between graft base and grafted polymer phase | |
| TWI761397B (zh) | 耐水塗膜用聚合物乳液之製造方法及耐水塗膜用聚合物乳液 | |
| US4255306A (en) | Vinylidene chloride polymer microgels | |
| US3317449A (en) | Polyvinylidene chloride latex and process | |
| CN108192016A (zh) | 丙烯酸乳液及其制备方法以及包含其的丙烯酸酯结构胶和其制备方法及应用 | |
| KR20210148722A (ko) | 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물 |