CS219809B1

CS219809B1 - Process for preparing aqueous dispersions of acrylic copolymers

Info

Publication number: CS219809B1
Application number: CS240981A
Authority: CS
Inventors: Frantisek Juracka; Otakar Kolar; Alois Matejicek
Original assignee: Frantisek Juracka; Otakar Kolar; Alois Matejicek
Priority date: 1981-04-01
Filing date: 1981-04-01
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů stejnoměrným dávkováním vodné emulze směsi n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové ve hmotnostních poměrech 1 : 0,05 až 2 : 0,007 až 0,06 do vodného reakčního prostředí, čímž je voda a/nebo tímto způsobem připravená vodná disperze, případně obsahujícího dvojmocné ionty železa, a emulgátory. Současně se přidávají 5- až 25% vodné roztoky peroxodisíranu draselného a/nebo amonného a disiřičitanu sodného a/nebo draselného, tvořící systém, obsahující dvojmocné ionty železa. Množství přidávaných složek se volí tak, aby konečný hmotnostní poměr vody obsažené v reakčním prostředí a vody obsažené v přidávaných složkách byl 1: 1,7 až 8. Dvojmocné ionty železa se dávkují v množství 0,2 až 0,4 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost persíranu. Uvedený technologický postup lze vést kontinuálněA method for preparing aqueous dispersions of acrylic copolymers by uniformly dosing an aqueous emulsion of a mixture of n-butyl acrylate, ethyl acrylate and acrylic acid in weight ratios of 1:0.05 to 2:0.007 to 0.06 into an aqueous reaction medium, whereby water and/or an aqueous dispersion prepared in this way, optionally containing divalent iron ions, and emulsifiers are added. At the same time, 5- to 25% aqueous solutions of potassium and/or ammonium peroxydisulphate and sodium and/or potassium metabisulphite are added, forming a system containing divalent iron ions. The amount of added components is selected so that the final weight ratio of water contained in the reaction medium and water contained in the added components is 1:1.7 to 8. Divalent iron ions are dosed in an amount of 0.2 to 0.4% by weight, based on the weight of persulfate. The above technological process can be carried out continuously

Description

Vynález se týká způsobu přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů emulzní kopoiymerací ve vodném prostředí v přítomnosti polymeračních inciátorů a povrchově aktivních látek. Tyto disperze jsou vhodné pro výrobu tmelů a lepidel. Akrylové kopolymery vykazují vynikající plastoelastické vlastnosti, stálost vůči povětrnostním podmínkám, odolnost proti vyšším a nižším teplotám, náhlým teplotním změnám a chemickou stálost, především vůči alkáliím.The invention relates to a process for the preparation of aqueous dispersions of acrylic copolymers by emulsion copolymerization in an aqueous medium in the presence of polymerization initiators and surfactants. These dispersions are suitable for the production of sealants and adhesives. Acrylic copolymers exhibit excellent plastoelastic properties, weathering stability, resistance to higher and lower temperatures, sudden temperature changes, and chemical stability, especially to alkali.

Vodné disperze akrylových kopolymerů jsou připravovány emulzní kopoiymerací různých esterů kyseliny akrylové a metakrylové, těchto kyselin a případně ještě dalších komponent, jako styrenu (jap. pat. č. 51 103 955, 52 074 624), metylolakrylamidu (belg. pat. 788 440) nebo jiných derivátů akrylamidu (pat. NSR č. 2 355 364), vinylesteru kyseliny monomchloroctové (hol. pat. č. 7 306 531), vinylchloridu (jap. pat. číslo 49 115 195) aj. Tyto vodné disperze akrylových kopolymerů v převážné většině obsahují monomery, tj. akrylonitril, akrylamid a jeho deriváty, které zhoršují pracovní prostředí při přípravě disperzí a při manipulaci s výchozími surovinami a kromě toho způsobují relativně vysokou navlhavost konečných kopolymerů a nasákavost hmot na jejich bázi vodou. Zlepšené vlastnosti vykazují vodné disperze akrylových kopolymerů získané emulzní kopoiymerací n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové v přítomnosti polymeračních iniciátorů a povrchově aktivních látek (čs. autorské osvědčení č. 208 609). Nevýhodou tohoto způsobu přípravy disperze je často nespolehlivost průběhu kopolymerace a s ní související reprodukovatelnost v kvalitě získávané disperze z hlediska její konzistence a Theologického chování. V některých případech se získají disperze husté, obtížně tekoucí a zpěněné, s viskozitou 2 až 3 000 mPa.s.Aqueous dispersions of acrylic copolymers are prepared by emulsion copolymerization of various acrylic and methacrylic acid esters, these acids and possibly other components, such as styrene (Japanese Pat. Nos. 51,103,955, 52,074,624), methylolacrylamide (Belg. Pat. 788,440). or other derivatives of acrylamide (U.S. Pat. No. 2,355,364), vinyl ester of monomchloroacetic acid (U.S. Pat. No. 7,306,531), vinyl chloride (Japanese Pat. No. 49,115,195), etc. These aqueous dispersions of acrylic copolymers predominantly they mostly contain monomers, ie acrylonitrile, acrylamide and its derivatives, which deteriorate the working environment in the preparation of dispersions and in the handling of feedstocks, and in addition cause a relatively high wettability of the final copolymers and the water-absorbency of the masses based on them. The aqueous dispersions of acrylic copolymers obtained by emulsion copolymerization of n-butyl acrylate, ethyl acrylate and acrylic acid in the presence of polymerization initiators and surfactants exhibit improved properties (U.S. Patent No. 208,609). The disadvantage of this method of dispersion preparation is often the unreliability of the copolymerization process and the related reproducibility in the quality of the obtained dispersion in terms of its consistency and theological behavior. In some cases, dispersions are dense, difficult to flow and foamed, with a viscosity of 2 to 3000 mPa · s.

Uvedené nedostatky odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem je způsob přípravy vodných disperzí akrylových kopolymerů emulzní kopoiymerací monomerů ve vodném prostředí v přítomnosti polymeračních iniciátorů a povrchově aktivních látek. Podstata vynálezu spočívá v tom, že do vodného reakčního prostředí, jímž je voda a/nebo tímto způsobem připravená vodná disperze, případně obsahující dvojmocné ionty železa, se při teplotě 50 až 80 °C a za míchání stejnoměrně dávkuje emulze směsi ,n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové ve hmotnostních poměrech 1 : 0,05 až 2 : : 0,007 až 0,06, připravená emulgací uvedených monomerů ve vodě v hmotnostním poměru 1 : 0,35 až 0,55 s obsahem 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomerů, směsi nonylfenolpolyetylénglykolétersulfátu sodného a nonylfenolpolyetylénglykoléteru v hmotnostním poměru 1 : 2 až 6. Současně s touto emulzí se nepřetržitě nebo nejvýše v 15 minutových intervalech přidávají peroxodisíran draselný a/nebo amonný a disiřičitan sodný a/nebo draselný ve vzájemném hmotnostním poměru 1 : 0,4 až 0,6, v množství 0,02 až 0,8 °/o hmotnostních, vztažené na hmotnost monomerů, a to ve formě samostatných 5 až 25 % vodných roztoků, obsahujících dvojmocné ionty železa, přičemž množství všech přidávaných složek se zvolí tak, aby konečný hmotnostní poměr vody obsažené na počátku v reakčním prostředí a vody obsažené v přidávaných složkách se pohyboval v rozmezí 1 : 1,7 až 8, s výhodou 1 : 4 až 5. Přidávané dvojmocné ionty železa se dávkují postupně s příkapem emulze monomerů a roztoků iniciátorů buď samostatně, nebo v přikapávaných kapalinách v množství 0,2 až 0,4 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost persíranu. Tento postup lze s výhodou vést kontinuálním způsobem,The present invention is directed to a process for preparing aqueous dispersions of acrylic copolymers by emulsion copolymerization of monomers in an aqueous environment in the presence of polymerization initiators and surfactants. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is characterized in that an emulsion of the mixture, n-butyl acrylate, is uniformly metered into the aqueous reaction medium, which is water and / or the aqueous dispersion prepared therefrom, optionally containing divalent iron ions, at a temperature of 50-80 ° C under stirring. of ethyl acrylate and acrylic acid in weight ratios of 1: 0.05 to 2: 0.007 to 0.06, prepared by emulsifying said monomers in water in a weight ratio of 1: 0.35 to 0.55 containing 1 to 5% by weight, based on weight of monomers, a mixture of nonylphenolpolyethylene glycol ether sulphate sodium and nonylphenolpolyethylene glycol ether in a weight ratio of 1: 2 to 6. Simultaneously with this emulsion potassium and / or ammonium peroxodisulphate and sodium and / or potassium metabisulphite are added at a rate of 1: 4 to 0.6, in an amount of 0.02 to 0.8% by weight, based on the weight of the monomer in the form of separate 5 to 25% aqueous solutions containing divalent iron ions, the amount of all added components being chosen such that the final weight ratio of water initially contained in the reaction medium and water contained in the added components is in the range of 1%. The added divalent iron ions are dosed sequentially with the dropwise addition of monomer emulsions and initiator solutions, either alone or in dropwise liquids, in an amount of 0.2 to 0.4% by weight, based on weight of persulphate. This process can preferably be conducted in a continuous manner,

Vodné disperze akrylových kopolymerů připravené podle vynálezu mají řadu předností. V důsledku toho, že k výrobě není používán toxický akrylonitril, dochází ke zlepšení pracovního prostředí ve výrobních závodech. Uvedený výrobní postup zaručuje úspěšnost přípravy disperzí bez nebezpečí zhoršení kvality, například koagulací. Disperze mají vysokou odolnost vůči mechanickému namáhání a dokonalou snášenlivost s minerálními plnivy a s pigmenty, což umožňuje jejich vyšší plnitelnost a pigmentovatelnost. Tato vlastnost jednak přispívá značnou měrou ke snížení ceny finálních výrobků a jednak umožňuje zpracovatelnost disperzí na vysoce plněné materiály, například těsnicí tmely. Filmy z těchto disperzí mají menší navlhavost, čímž se zvyšuje kvalita technických produktů na jejich bázi, jako tmelů, lepidel aj.The aqueous acrylic copolymer dispersions prepared according to the invention have a number of advantages. By avoiding the use of toxic acrylonitrile, the working environment in the production facilities is improved. The manufacturing process guarantees the success of the dispersion preparation without the risk of deterioration, for example by coagulation. The dispersions have a high resistance to mechanical stress and a perfect compatibility with mineral fillers and pigments, which makes them more refillable and pigmentable. On the one hand, this contributes greatly to a reduction in the cost of the final products and, on the other hand, enables the dispersibility to be processed into highly filled materials such as sealants. Films from these dispersions have less moisture, which improves the quality of technical products based on them, such as sealants, adhesives, etc.

Disperze připravené podle vynálezu jsou vhodné zejména pro výrobu tmelů, těsnicích hmot a lepidel pro stavebnictví. Mohou se však používat i pro filmovou laminaci nebo jako základ pro tlakové lepení. Pro aplikaci při lepení podlahovin z PVC nebo koberců je třeba je zneutralizovat na pH 8 vodným roztokem NaOH nebo KOH. Přitom s rostoucím pH vzrůstá jejich viskozita. Pro laminaci nebo tlakové lepení se zpravidla ještě modifikují zahušťujícími pryskřicemi. Filmy z uvedených disperzí mají vynikající adhezi k polyetylénu, polypropylenu a polyvinylchloridu, z čehož vyplývají další jejich možné aplikace.The dispersions prepared according to the invention are particularly suitable for the production of sealants, sealants and adhesives for the building industry. However, they can also be used for film lamination or as a basis for pressure bonding. For application in bonding PVC or carpet flooring, it should be neutralized to pH 8 with aqueous NaOH or KOH. Their viscosity increases with increasing pH. For lamination or pressure bonding, they are usually modified by thickening resins. The films of said dispersions have excellent adhesion to polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, resulting in further possible applications thereof.

Podle uvedeného vynálezu se výrazně zvýší bezpečnost a spolehlivost průběhu procesu kopolymerace a reprodukovatelnosti v kvalitě získávané disperze z hlediska její konzistence a reoligického chování.According to the present invention, the safety and reliability of the copolymerization process and the reproducibility in the quality of the dispersion obtained in terms of its consistency and rheoligical behavior are greatly improved.

Plynulý průběh polymerační reakce a její spolehlivé tepelné ovládání lze zabezpečit co do pravidelnosti a neustálého průběhu a tedy bezpečného odvodu polymeračního tepla tím, že polymerující směs v reaktoru obsahuje malé množství dvojmocného železa.The smooth course of the polymerization reaction and its reliable thermal control can be ensured in terms of regularity and continuous operation and thus a safe removal of the polymerization heat by containing a small amount of divalent iron in the reactor.

219899219899

Tento iniciační systém S2O^_2+HSO3~+Fe⁺²je sám o sobě známý a je v řadě polymerací používán. V případě emulzní polymerace s vysokým obsahem monomerů podle uvedeného vynálezu je tento systém nutný a nevyhnutelný pro její plynulý, spolehlivý a bezpečný průběh. Dvojmocné železo, jehož bývá nejčastěji používáno· ve formě FeSO4.7 HzO, může být přidáváno buď do předložené kapaliny v reaktoru, nebo může být postupně přidáváno v roztoku ínicmtoru polymerace.The initiator system S2O HSO3 ^_2 + ~ + Fe ⁺² is itself known and is used in a number of polymerization. In the case of the high monomer emulsion polymerization of the present invention, this system is necessary and inevitable for its continuous, reliable and safe operation. The divalent iron, which is most commonly used in the form of FeSO4.7H2O, can be added either to the present liquid in the reactor, or it can be gradually added in solution to the polymerization reactor.

Výše uvedené vlastnosti vykazují způsobem podle vynálezu připravené disperze kopolymerů n-butylakrylátu, etylakrylátu a kyseliny akrylové v uvedených poměrech jednotlivých monomerů, jejichž teplota skelného přechodu (Tg) se nachází v blízkosti —40 °C, a v nichž obsah kyseliny akrylové se pohybuje v rozmezí 0,05 až 3 % hmnot., vztaženo na hmotnost monomerů.The above-mentioned properties exhibit dispersions of copolymers of n-butyl acrylate, ethyl acrylate and acrylic acid prepared according to the invention in the respective ratios of individual monomers whose glass transition temperature (Tg) is in the range of -40 ° C and in which the acrylic acid content is 0.05 to 3% by weight, based on the weight of the monomers.

Voda v polymeračním systému je jednak voda v semikontinuálním procesu předložená do reaktoru a jednak voda použitá k přípravě emulze roztoků inciátoru. Tato druhá voda tvoří v případě kontinuálního procesu veškerou vodu v systému. Množství vody předložené do reaktoru nemá na velikost částic kopolimerace podstatný vliv, ani na množství koagulátu v disperzi, je-li zachován poměr vody předložené v reaktoru a vody použité k přípravě emulze v mezích 1 : 8 až 1 : 1,7.The water in the polymerization system is, on the one hand, the water in the semi-continuous process introduced into the reactor and, on the other hand, the water used to prepare the emulsion of the initiator solutions. This second water constitutes, in the case of a continuous process, all the water in the system. The amount of water introduced into the reactor has no significant effect on the size of the copolimerization particles, nor on the amount of coagulate in the dispersion, as long as the ratio of water present in the reactor to the water used to prepare the emulsion is within 1: 8 to 1: 1.7.

Jako povrchově aktivní látka (emulgátor) je použit obchodní produkt ETOXON AF - 5, který vedle anionaktivního nonylfenolpentaetylénglykolétersulfátu sodného obsahuje také neiontový nonylfenolpentaetylénglykoléter, z něhož je vlastně aniontový produkt vyráběn sulfatací a neutralizací, v množství asi 20 % hmotnostních obou emulgátorů. Zvýší-li se obsah neiontového emulgátoru v emulzi monomerů při stejném obsahu aniontového emulgátoru, odstraní se v podstatě obtížná reprodukovatelnost přípravy řídké, tekuté a nezpěněné disperze. Tyto použité emulgátory poskytují stabilní emulze monomerů i stabilní systém během polymerace a zajišťují v množství 1 až 5 % hmotnosti monomerů dostatečnou stabilitu disperze, dostatečnou polymerační rychlost i velikost částic, nízkou pěnivost disperze a její snášenlivost s různými komponentami při formulaci tmelu či lepidla.The surfactant (emulsifier) used is the commercial product ETOXON AF-5, which, in addition to the anionic nonylphenolpentaethylene glycol ether sulfate, also contains a nonionic nonylphenolpentaethylene glycol ether, from which the anionic product is actually produced by sulphation and neutralization in about 20% by weight of both emulsifiers. If the content of the nonionic emulsifier in the monomer emulsion increases with the same content of anionic emulsifier, the substantially difficult reproducibility of the preparation of the thin, liquid and non-foamed dispersions is eliminated. These emulsifiers provide stable monomer emulsions as well as a stable system during polymerization and provide sufficient dispersion stability, sufficient polymerization rate and particle size, low foam dispersion and compatibility with various components in the formulation of the sealant or glue at 1-5% by weight of the monomers.

Jako iniciační systém se osvědčuje nejčastěji redoxní systém peroxodisíran draselný nebo aminný a disiřlčitan sodný nebo draselný v hmotnostním poměru 1 : 0,4 až 0,6 a v množství 0,02 až 0,8 % hmotnosti, který může obsahovat dvojmocné ionty železe, pokud tyto nejsou přítomny ve vodném reakčním prostředí. Polymerující reakční směs je velmi citlivá na příkap roztoků iniciátorů a z počátku kolísá v intervalu mezi příkapy roztoků iniciátorů v rozmezí + 3 až 4 °C, postupně se tento rozdíl zmenšuje, výkyvy se tlumí a po příkapu asi 20 % objemu emulze se reakční teplota ustálí na požadované konstantní hodnotě.Redox potassium or ammonium peroxodisulfate and sodium or potassium disulphite in a weight ratio of 1: 0.4 to 0.6 and in an amount of 0.02 to 0.8% by weight, which may contain divalent iron ions, prove to be the most suitable as initiation system. these are not present in the aqueous reaction medium. The polymerization reaction mixture is very sensitive to the drop of initiator solutions and initially fluctuates in the interval between the droplets of the initiator solutions in the range of + 3 to 4 ° C, this difference gradually decreases, the fluctuations dampen and after dropping about 20% of the emulsion volume. constant value.

Reakční teplota kopolymerace vhodná k získání disperze bez koagulátu a s požadovanou velikostí částic 0,15 μπι je v rozmezí 50 až 80 °C. Míchání d'sperze během kopolymerace je nutné pro rozdělení monomerů do stabilizovaných kapiček v emulzi, k podpoře difúze monomerů z kapiček do rostoucích částic kopolymerace a povrchově aktivní látky z vodné fáze a mlčel na povrch částic a ovšem také k odvodu reakčního tepla.The reaction temperature of the copolymerization suitable for obtaining a dispersion without coagulate and with a desired particle size of 0.15 μπι is in the range of 50 to 80 ° C. Stirring the dispersion during copolymerization is necessary to distribute the monomers into stabilized droplets in the emulsion, to promote diffusion of the monomers from the droplets into the growing particles of copolymerization and surfactant from the aqueous phase and to be ground to the particle surface, but also to dissipate the heat of reaction.

Vodné disperze akrylových kopolymerů připravené tímto postupem, jsou mléčné kapaliny, lehce tekoucí, nezpěněné, s viskozitou 60 až 80 MPa.s, v tenké vrstvě v procházejícím světle průsvitné, žlutohnědé, pravidelně schnoucí v transparentní bezbarvý, lepivý film.. Velikost částic disperze je menší než 0,2 pm, sušina blízko 65 % hmot.Aqueous dispersions of acrylic copolymers prepared by this process are milky liquids, slightly flowing, not foamed, with a viscosity of 60 to 80 MPa.s, in a thin layer in translucent light, translucent yellowish brown, regularly drying in a transparent colorless, sticky film. less than 0.2 µm, dry matter near 65 wt.

Uvedené příklady provedení způsobu podle vynálezu ilustrují zásady vedení kopolymeračního procesu, ale nijak rozsah vynálezu neomezu í. Uváděné díly představují díly hmotnostní.The following examples illustrate the principles of conducting the copolymerization process but do not limit the scope of the invention in any way. Parts shown are parts by weight.

Příklad 1 ilfExample 1 ilf

Do reaktoru s míchadlem se vloží 50 dílů vody a za prodouvání mírným proudem dusíku se vyhřejí na teplotu 55 °C. Ve 230 dílech vody se rozpustí 35 dílů Etoxonu AF-5 a 18 dílů Slovafolu 905 a v roztoku se mícháním zemulguje směs 400 dílů n-butylakrylátu, 180 dílů etylakrylátu a 20 dílů kyseliny akrylové. Emulze prodouvá mírným proudem dusíku a pravidelným tokem se připouští k míchané vodě v reaktoru, z níž bylo přidáno 0 03 dílu FeSCU . 7 HgO.50 parts of water are charged to the stirrer reactor and heated to 55 ° C under gentle nitrogen flow. 35 parts of Etoxone AF-5 and 18 parts of Slovafol 905 are dissolved in 230 parts of water and a mixture of 400 parts of n-butyl acrylate, 180 parts of ethyl acrylate and 20 parts of acrylic acid is mixed with stirring. The emulsion is passed through a gentle stream of nitrogen and admitted at regular flow to the stirred water in the reactor from which 0.03 parts FeSCU has been added. 7 HgO.

•Současně s příkapem emulze se do reaktoru dávkuje v pravidelných 5 minutových intervalech 0,5 dílu roztoku 2,4 dílu peroxodisíranu amonného v 15,6 dílu vody a 0,5 dílu roztoku 1,5 dílu disiřičitanu draselného v 16,7 dílu vody. Po ukončení příkapu emulze a roztoků inciátorů se disperze vyhřeje na teplotu 65 až 70 °C a míchá dalších 60 minut. Pak se produkt ochladí na 25 °C a pozvolným příkapem 8 dílů 13% roztoku hydroxidu amonného během 20 minut se upraví jeho pH na hodnotu 5,5 až 6,0.Simultaneously with the emulsion drop, 0.5 parts of a solution of 2.4 parts of ammonium persulfate in 15.6 parts of water and 0.5 parts of a solution of 1.5 parts of potassium metabisulphite in 16.7 parts of water are added to the reactor at regular 5 minute intervals. After completion of the dropwise addition of emulsion and initiator solutions, the dispersion was heated to 65-70 ° C and stirred for an additional 60 minutes. The product was then cooled to 25 ° C and adjusted to pH 5.5-6.0 by gradually adding dropwise 8 parts of 13% ammonium hydroxide solution over 20 minutes.

Získaná disperze má sušinu 64,8 % hmot. a pH 5,7 velikost částic (elektronovou mikroskopií) 0,18 + 0,08 μπι, viskozitu průměrně 70 mPa. s. Disperze poskytuje film hladký, slitý, průhledný, lepivý.The dispersion obtained has a dry matter content of 64.8% by weight. and pH 5.7 particle size (electron microscopy) 0.18 + 0.08 μπι, average viscosity 70 mPa. The dispersion provides a smooth, fused, transparent, sticky film.

íW·“·íW · “·

Příklad 2Example 2

Do vyhřívaného míchaného reaktoru se vloží 50 dílů disperze z příkladu 1 a k ní se zá uvádění mírného proudu dusíku při teplotě v lázni 65 °C pravidelným proudem prikapává emulze připravená emulgací 420 dílů n-butylakrylátu 160 dílů etylakrylátu aThe heated stirred reactor was charged with 50 parts of the dispersion of Example 1, and an emulsion prepared by emulsifying 420 parts of n-butyl acrylate, 160 parts of ethyl acrylate, was added dropwise at regular temperature to the bath at 65 ° C.

219 dílů kyseliny akrylové ve 250 dílech vody, v níž bylo rozpuštěno 15 dílů Etoxonu AF-5 a 25 dílů Slovafilu 905. Současně bylo pravidelným proudem dávkováno 18 dílů roztoku 2,5 dílu peroxodisíranu aminného v219 parts of acrylic acid in 250 parts of water in which 15 parts of Etoxone AF-5 and 25 parts of Slovafil 905 were dissolved. At the same time, 18 parts of a solution of 2.5 parts of ammonium peroxodisulfate were dosed in a regular stream.

15,5 dílu vody a 18 dílů roztoku 1 díl siřičitanu sodného a 0,05 dílu FeSCh. 7 HzO v 17 dílech vody. Reakční teplota polymerující směsi se po celou dobu příkapu 90 minut udržovala na 65 + 1 °C. Po ukončení příkapu byla disperze míchána ještě 60 minut při 70 °C a po ochlazení na 25 až 30 °C upraveno pH disperze na hodnotu 5,5 příkapem 8 dílů 13% roztoku hydroxidu amonného.15.5 parts water and 18 parts solution 1 part sodium sulfite and 0.05 part FeSCl 2. 7 HzO in 17 parts water. The reaction temperature of the polymerization mixture was maintained at 65 + 1 ° C for 90 minutes throughout the addition. After completion of the dropwise addition, the dispersion was stirred for a further 60 minutes at 70 ° C and after cooling to 25-30 ° C the pH of the dispersion was adjusted to 5.5 by dropwise addition of 8 parts of 13% ammonium hydroxide solution.

Získaná mléčná bílá disperze byla dobře tekutá, nezpěněná, bez koagulátu, se sušinou 64,8 % hmot., pH 5,5 a viskozitou 75 mPa . s.The obtained milky white dispersion was well liquid, non-foamed, coagulate-free, with a dry weight of 64.8% by weight, pH 5.5 and a viscosity of 75 mPa. with.

Příklad 3Example 3

Postup přípravy podle příkladů 1 a 2, s tím rozdílem, že 50 dílů vodného prostředí se skládá z 25 dílů disperze z příkladu 1 a obsahuje 0,01 dílu FeSCU. HzO, zatím co dalších 0,01 dílu je obsaženo v roztoku peroxodisíranu draselného a 0,01 dílu v roztoku disiřičitanu draselného. Také v tomto případě zpočátku při příkapu roztoků iniciátoru teplota disperze kolísá mezi 58 a 52 °C, postupně se tyto výkyvy tlumí a po příkapu asi 20·% objemu emulze se ustálí na teplotě 55 °C. Získaná disperze měla stejné vlastnosti, jako v příkladech 1 a 2.The preparation procedure of Examples 1 and 2, except that 50 parts of an aqueous medium consists of 25 parts of the dispersion of Example 1 and contains 0.01 parts of FeSCU. H 2 O, while a further 0.01 parts are contained in the potassium persulfate solution and 0.01 parts in the potassium metabisulfite solution. Also in this case, initially, when the initiator solution is added dropwise, the dispersion temperature varies between 58 and 52 ° C, these fluctuations gradually dampen and, after the drop, about 20% of the emulsion volume, stabilize at 55 ° C. The dispersion obtained had the same properties as in Examples 1 and 2.

Claims

A process for the preparation of aqueous dispersions of acrylic copolymers by emulsion copolymerization of monomers in an aqueous medium in the presence of polymerization initiators and surfactants, characterized in that in an aqueous reaction medium which is water and / or an aqueous dispersion optionally containing bivalent iron ions , an emulsion of a mixture of n-butyl acrylate, ethyl acrylate and acrylic acid in a weight ratio of 1: 0.05 to 2: 0.007 to 0.06, prepared by emulsifying said monomers in water in a weight ratio, is uniformly metered at a temperature of 50 to 80 ° C under stirring. 1: 0.35 to 0.55 with a content of 1 to 5% by weight, based on the weight of the monomers, of a mixture of sodium nonylphenolpolyethylene glycol ether sulfate and nonylphenolpolyethylene glycol ether in a weight ratio of 1:

And at the same time, potassium and / or ammonium peroxodisulfate are added continuously or at most at 15 minute intervals, and sodium and / or potassium metabisulfite in the ratio of 1: 0.4 to 0.6, relative to each other, is present in an amount of 0.02 up to 0.8% by weight, based on the weight of the monomers, in the form of separate 5- to 25% aqueous solutions containing divalent iron ions, the amount of all added components being selected such that the final weight ratio of water initially contained in the reaction medium and the water contained in the added components was in the range of 1: 1.7 to 8, preferably 1: 4 to 5.

2. The process according to claim 1, wherein the divalent iron ions are metered in successively with the dropwise addition of monomer emulsions and initiator solutions, either alone or in dropwise liquids, in an amount of 0.2 to 0.4% by weight, based on the persulfate weight.

Method according to Claims 1 and 2, characterized in that it is preferably carried out continuously.

Severography, n. P., Plant 7 Most