CS219595B1 - Sposob přípravy lineárnych alkénov a alkánov - Google Patents

Description

219 595 (54) Sposob přípravy lineárnycb alkénov a alkánov 1

Vynález sa týká spósobu přípravy lineárnych alkénov a alkánov zo zberových a od-padových surovin.

Pre výrobu biologicky odbúratelných ten-zidov a detergentov sú potřebné n-alkény,pričom je výhodné, keď je ich dvojitá vazbana konci (alfa-olefíny), alebo blízko koncareťazovitej molekuly. Je známy rad postu-piov, ktorými možno takéto n-alkény připra-vit, napr. polymerizáciou etylénu pomo-čotu Ziegler-Nattových katalyzátorov, kata-lytickou dehydrogenizáciou alebo nekataly-tickým krakováním n-alkénov. Pri deštruk-tívnych metodách sa vychádza z definova-ných, nerozvetvených alkánov, získanýchnapr. adsorpciou na molekulových sitáchalebo kliatriatovaním s močovinou. Tietotechnologie značné zdražujú parafinickúsurovinu a v konečnom důsledku aj deter-genty pre použitie napr. v domácnosti.

Je ďalej známe, že zmes n-alkénov a n-parafínov vzniká tiež termickou deštrukcioupolyetylénu. Napr. podlá Japan Kokai Tok-kyo Koňo 80 71, 789 z 30. 5. 1980/22. 11.1978 Agency of Industrial Sciences andTechnology sa pyrolizujú odpadne polyole-fíny, aby sa získali oligoméry a) alebo uhlo-vodíkové oleje. V příklade sa vychádzaz polyetylénových granúl, pyrolyzuje sa pri420 °C v polyolefinickej tavenine a pri300 °C nad jej hladinou 5 hodin pričom sazíská 91,2 °/o hmot. zmesí uhlovodíkov C5až C33.

Podl'a práce Schmidt F., Hles Vendel: Py-rolýza ogranických odpadov v MagyarAsvanyolaj és Foldgazkiserl. Intézet Kol.1980 20, 117-32, boli pyrolyzované pri teplo-tě 380 až 500 °C odpady z polyetylénu, po-lypropylénu, aglomerátov, polystyrénu ale-bo PVC. Polyolefíny dali 72 až 94 % kvapal-ných produktov a 6 až 18 % plynných pro-duktov. Kvapalný produkt sa skládá z al-kánov, alkénov a aroma tov. V citovaných patentech a publikáciáchnie je uvedená vhodnost takto získanýcholefínov pre použitie na výrobu tenzídov,ani ich relativné zastúpenie v pomere k pa-rafínom.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že satermickému rozkladu podrobí výhradněalebo sčasti, připadne striedavo, odpadnýa zberový polyetylén, pigmentovaný kyslič-níkem titaničitým, pri teplote 400 až 460 °Cza tlaku rovného alebo blízkého atmosfe-rickému, v prúde inertného plynu, pričomsa iprúd plynu a pár před předlohou ochla-dí na teplotu vyššiu alebo rovnú 40 °C pro-dukovaných uhlovodíkov a zvyšné páry savedu vrstvou kvapalného produktu.

Sposob přípravy alkénov a alkánov zozberových a odpadových surovin podlá toh-to vynálezu je význačný tým, že sa termic- 2 kému rozkladu podrobí odpadný poly-etylén pigmentovaný kysličníkem titani-čitým, napr. vrecúška od mlieka zo zberu,alebo aspoň časť násady tvoří tento pigmen-tovaný zberový a odpadový materiál. Pyro-lytický rozklad tohto materiálu v slabomprúde inertného plynu, napr. dusíka, pre-bieha v rozmedzí 400 až 460 °C. Rozkladzačína za přibližné atmosferického tlakupri 400 až 410 °C, velmi intenzívně prebiehaod 435° a končí pri 450 až 460 °C. Miernekatalytický účinok pigmentu umožňuje do-sahovat vyššie výtažky produktu a najmaolefínov do C1S, žiadúcich pre pracie de-tergenty, pričom získané olefíny nie sú roz-větvené, aké vznikajú pri katalytickom kra-kovaní parafímov. Pravděpodobně je to spó-sobné tým, že kysličník titaničitý može v ta-venine polyolefínu kata,lyžovat len samotnýrozpad makromolekul, nakolko· však nie jev styku s parnou fázou nad taveninou, ne-vplýva na izomerizáciu fragmentov. Výho-da vynálezu spočívá aj v tom, že asi 35 °/oolefínov má dvojitú vazbu na konci mole-kuly a neobsahujú viac koncových metylo-vých skupin než olefíny, připravené zná-mými spósobmi bez přítomnosti kysličníkatitaničitého, čo svědčí o tom, že nie sú pod-statné rozvětvené.

Osadám pevných uhlovodíkov z aerosolu,ktorý sa najma na počiatku termickéhorozkladu tvoří, sa podlá toho vynálezu za-braňuje tým, že sa páry před předlohouochladzujú na teplotu vyššiu ako rovnú40 °C a předloha je upravená tak, aby ochla-dené páry a prúd inertného plynu prechá-dzali v priamom styku (prebublávali) kva-palným kondenzátem. Až za předlohou pre-chádza inertný plyn, zbavený prevažne jčasti organických pár, vodným alebo sofan-kovým chladičem, kde sa zbaví najlahšíchpodielov skondenzovatelných uhlovodíkova može sa recirkulovať do krakovacieho re-aktora známým sposobom. V porovnaní so známými postupmi sapodlá tohto vynálezu v postupe s mikrodis-pergovaným oxidem titaničitým získá pro-dukt, obsahujúci 59,7 % frakcie do Cn vrá-tane, obsahujúci olefíny, parafíny a prak-ticky žiadne aromáty. Preto je aj parafinic-ká zložka po spracovaní olefínov svojouštruktúrou a zložením vhodná ako surovi-na pre oxidáciu na mastné alkoholy, alebopre chloráciu pre výrobu alkylbenzénov.Termický rozklad palyo-lefínu možno viesťtakmer do konca bez změny zloženia pro-duktu a znížia sa straty odplynov. Podlávynálezu prebieha rozklad rýchlejšie akopodlá citovaných známých spósobov.

Vplyv kysličníka titaničitého možno do- kázat aj pri pyrolýze voskovitých prvých podielov z výroby polyetylénu (vysolkotla-

Claims (1)

1. 219 395 kového). Bez použitra kysličníka titaničitéhoako katalyzátor a je výtažek olefínov do Ci3včítane, výrazné nižší (29,3%), do C1R včí-tane tvoří 59,6 %. S prídavkom 1 % práš-kového kysličníka titaničitého', len nasypa-ného do taveniny, ktorý sa však v taveninedokonale nerozptyluje, je katalytický vplyvzřejmý (40,7 resp. 65,7%), ale s ohíadomna daleko menší povrch kysličníka titani-čitého v porovnaní s pigmentovanou suro-vinou je účinok slabší. Příklad 1 Tepelným rozkladom zberovej polyetylé-novej fólie, pigmentovanej s kysličníikom ti-taničitým (očištěné vrecúška od mlieka),v slabom prúde dusíka v sklenenej banke priteplote 400 až 450 °C, pri premývaní plynova pár vrstvou kvapalného kondenzátu z pre-došlej násady v predlohe, bolo zachytené78,2 % hmot. zvyšok v banke po skončenírozkladu bol 14,2 % hmot. straty odplynom7,6 % hmot. Zloženie: Frakcia do Cq včítane, teplotavaru do 5172,67 kPa 9,5 %. Frakcia Clo až C13 včítane, teplota varu do 12572.67 kPa 50,2 %. Frakcia Cu až Ci6 včítane, teplota varu do 19072.67 kPa 18,5 %. Příklad 2 Tepelným rozkladem odpadných, nepig-mentovaných bezfarebných aj farebných po-lyetylénových fólií (86,1 g) spolu so zvyš-kom po rozklade pigmentovanej kysličnPkom titaničitým fólie (37,6 g) za podmienokako v příklade 1, bolo získané 89,2 g kva-palného kondenzátu, t. j. 72,1 %, zvyšokz rozkladnej banky bol 24,5 g, t. j. 19,8 %straty odplynom 8,1 %. Zloženie: Frakcia do C9 12,0 % Frakcia Ci0—C13 33,6 % Frakcia C14—Ci8 37,2 % zádrž a zvyšok 10,2 % 93,0 % straty a plyny7,0 % hmot. Příklad 3 Postupem ako v příklade 1 a v tej istejaparatúre a za rovnakých podmienok bolopyrolyzované 515 g voskovitého odpadnéhoproduktu z výroby vysokotlakovéhci polyety-lénu. Vzniklo 384 g (74,6%) kvapalnéhokondenzátu, ktorý sa po vychladnutí změnilna svetlo-žltú tixotropnú kryštalickú ka-šu. Zvyšok, ktorý sa neodparil v pyrolýz-nej banke, tvořil 50 g (9,7%) voskoivitejhmoty. Straty vo formě plynov a aerosoluholi 81 g (15,7 %). Kondenzát bol podrobený vákuovej desti-lácií: Frakcia do C9Frakcia dio Cln—Cl3Frakcia do CT4—Gj»Frakcia nad Cu 8,85 % hmot. 20,44 % hmot.30,34 % hmot.36,82 % hmot. (nedestiloyaný zvyšok)96,45 % hmot. straty (1'ahké podiely)3,55 % Příklad 4 Postupom ako v předešlých pr íkladech,ale s prídavkom 1 % hmot. rutilového práš-kového kysličníka titaničitého, bolo pyro-lyzované 463 g voskovitého polyetylénu akov příklade 3. Po praktickom skončení roz-kladu (vývoja kondenzovaterných pár)vzniklo* 359,3 g kvapalného kondenzátu, t.j. 77,6 %. Destiláciou bolí získané frakcie: Frakcia do C9Frakcia do C]n—CnFrakcia do C14—Ci*Frakcia nad C]R 13,4 % hmot.27,3 % hmot.25,0 % hmot.29,6 % hmot. (nedestiloivaný zvyšok)95,3 % hmot. straty (1’ahké podiely)4,7 % PREDMET VYNÁLEZU Spósob přípravy lineárnych alkénov a al-kánov vyžnačujúcich sa tým, že sa termic-kému rozkladu podrobí výhradně alebosčasti, připadne striedavo, odpadný a zbe-rový polyetylén, pigmentovaný s kysliční-kom titaničitým, pri teplote 400 až 460 °C za tlaku ro-vnakého .alebo blízkého atmosfe-rickému, v prúde inertného plynu, pričoímsa prúd plynu a pár před předlohou ochla-dí na teplotu váčšiu alebo rovnú 40 °C pro-duktových uhlovodíkov a páry sa vedú vrst-vou kvapalného produktu. SOUP 1214-84