CS219412B1 - Způsob získávání racemického něho opticky aktivního threo-l-p- -nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu - Google Patents
Způsob získávání racemického něho opticky aktivního threo-l-p- -nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS219412B1 CS219412B1 CS252164A CS252164A CS219412B1 CS 219412 B1 CS219412 B1 CS 219412B1 CS 252164 A CS252164 A CS 252164A CS 252164 A CS252164 A CS 252164A CS 219412 B1 CS219412 B1 CS 219412B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrophenyl
- amino
- optically active
- amount
- racemic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 17
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 11
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical group [Na].[Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical class [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OCYJXSUPZMNXEN-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(4-nitrophenyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)C(O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OCYJXSUPZMNXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N chloramphenicol Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N[C@H](CO)[C@H](O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229960005091 chloramphenicol Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- OCYJXSUPZMNXEN-RKDXNWHRSA-N (R,R)-2-amino-1-(4-nitrophenyl)propane-1,3-diol Chemical compound OC[C@@H](N)[C@H](O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OCYJXSUPZMNXEN-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- ZGCHLAJIRWDGFE-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropane-1,1-diol Chemical compound CCC(N)(O)O ZGCHLAJIRWDGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUYYUQAZZGDCPV-UHFFFAOYSA-N [1,3-dihydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-2-yl]azanium;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)C(O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 SUYYUQAZZGDCPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- -1 benzaldehyde Chemical class 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical class C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu získávání racemického nebo opticky aktivního threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu z alkalických odpadních louhů po jeho výrobě, ve kterých je obsažen v množství 0,2 až 2 %.
Při syntetické výrobě antibiotika chloramfenikolu v průmyslovém měřítku se v závěrečných stupních připravuje racemický 1-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiol, tzv. aminodiol, který se štěpí v opticky aktivní složky. Následující dichloracetylací získané D-formy vzniká D-chloramfenikol.
Při přípravě racemického 1-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu se postupuje tak, že se jeho surový hydrochlorid (získaný redukcí #-acetamido-ó-hydroxy-p-nitropropiofenonu) čistí krystalizací, načež se z něho alkalizací amoniakem nebo roztokem hydroxidu alkalického kovu uvolní báze, tzv. báze chloramfenikolu. Při přípravě opticky aktivního aminodiolu se rozkládá jeho sůl s opticky aktivní kyselinou (pomocí které bylo uskutečněno štěpení na opticky aktivní složky), například vínan. V obou případech se rezultující racemický či opticky aktivní aminodiol odděluje od odpadního matečného louhu filtrací nebo odstředěním.
Odpadní louhy představují silně zředěný roztok obsahující obvykle 0,5—1 % 1-p-nitrofenyl-2-aniino-l,3-propandiolu, zřídka mezi
1—2% a také zřídka méně než 0,5%. Stupeň nasycení aminodiolem je odvislý od stupně nasycení odpadních louhů ostatními organickými látkami, které působí solubilizačně. Odpadní louhy obsahují také určité množství volného amoniaku nebo hydroxylu alkalického kovu, použitého k rozkladu hydrochloridu aminodiolu, dále stopy těžkých kovů a vzdušný kyslík.
Aminodiol, který odchází v odpadních louzích, i když je v nich obsažen v desetinách procenta, představuje značnou ekonomickou ztrátu, poněvadž jejich objem je značný. Dále představují tyto louhy velmi nepříjemnou složku odpadních vod, protože svou antibakteriální účinností porušují rovnováhu její mikroflóry.
V technickém měřítku je nemožné získat aminodiol z odpadních louhů například zahuštěním, a to jednak z důvodů ekonomických, jednak z důvodů chemické stability, poněvadž se aminodiol ve zředěných roztocích rozkládá. Dále není možno aminodiol získávat extrakcí, jelikož je velmi špatně rozpustný nebo nerozpustný v organických rozpouštědlech nemísitelných s vodou. Není zatím znám technicky schůdný a ekonomicky únosný způsob, kterým by bylo možno získat aminodiol obsažený v odpadních louzích po jeho výrobě.
210412
Uvedené nesnáze řeší podle vynálezu způsob získávání racemického nebo opticky aktivního threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu z alkalických odpadních louhů po jeho výrobě, ve kterých je obsažen v množství 0,2 až 2 % hmot.
Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se v odpadních louzích obsažený racemlcký nebo opticky aktivní threo-1-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiol převádí působením aromatického aldehydu, s výhodou benzaldehydu, při teplotě 10 — 25 °G, za přítomnosti redukčních a komplexotvorných látek, na příslušnou Schiffovu bázi, která se izoluje a ze které se kyselou hydrolýzou získají původní složky.
K přípravě Schiffovy báze se používá aromatického aldehydu v množství, které je ekvivalentní zjištěnému obsahu threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu v odpadních louzích. Jako redukční látky se používá kyselého siřičitanu alkalického kovu, s výhodou kyselého siřičitanu sodného, v množství nejvýše 10 %, vztaženo na váhu použitého aromatického aldehydu a jako komplexotvorné látky se používá dvojsodné soli kyseliny ethylendiamitetraoctové, v množství nejvýše 1 °/o, vztaženo na množství použité redukční látky.
Je známo, že některé aromatické aldehydy tvoří s aminodiolem příslušné Schiffovy báze. Ovšem vznik těchto derivátů byl pozorován pouze v laboratorním měřítku (Pedrazzoli se sp., Helv. Chim. Acta 39, 965, 1956; Edwards se sp., J. Org. Chem. 19; 593, 1954), a to při práci v neutrálním prostředí, popřípadě v prostředí organického rozpouštědla, při zvýšené koncentraci reakčních složek a při zvýšené teplotě. Tedy vesměs za podmínek, které se diametrálně liší od podmínek, které sě vyskytují u aminodiolových odpadních louhů. V těchto louzích, které jsou silně alkalické (pH 8—10) a mají nízkou teplotu (15—20 °C), je koncentrace aminodiolu většinou kolem 1 %, popřípadě méně, při současné přítomnosti řady dalších nečistot.
Soustavným výzkumem bylo zjištěno, že za určitých podmínek lze i v prostředí odpadních louhů vytvořit z přítomného aminodiolu a aromatického aldehydu příslušnou Schiffovu bázi, tu izolovat a jejím rozkladem získat podstatnou část aminodiolu.
Při práci ve vysoce zředěném a znečištěném roztoku odpadního louhu, je potřebná koncentrace použitého aldehydu tak malá, že aldehyd (který se při vyšší koncentraci s vodou již nemísí) se zcela rozpustí. Tím však se stává přístupným snadné oxidaci, podporované jednak nasycením odpadních louhů vzdušným kyslíkem, jednak stopami těžkých kovů, které působí jako katalyzátor. Přitom nelze nahradit případnou ztrátu aldehydu oxidací je-hO' přebytkem, protože za těchto podmínek nevzniká Schiffova báze, ale bicyklooktanový derivát, ze kterého již aminodiol nelze uvolnit. Při provedení způsobu podle vynálezu se brání oxidaci aldehydu přídavkem vhodné redukční látky, například přídavkem kyselého siřičitanu sodného, jako akceptoru vzdušného kyslíku a přídavkem komplexotvorné látky, která váže stopy těžkých kovů a tím omezuje jejich katalytické působení při oxidaci aldehydu. I při nízké koncentraci aminodiolu, který má být izolován a odpovídající nízké koncentraci je použitý aldehyd dostatečně stálý, takže může probíhat žádaná reakce. Za těchto podmínek potom také nevadí alkalita odpadního louhu, která by jinak, zvláště za přítomnosti stop těžkých kovů, průběh oxidace ještě urychlovala.
Při způsobu podle vynálezu je nutno zachovávat určitý omezený rozsah teplot, a to nejlépe mezi 10—25 °C. V tomto rozmezí dochází k vylučování Schiffovy báze v krystalickém, technicky zpracovatelném stavu a v dostatečném množství.
Zatímco při laboratorní přípravě je možno pracovat při libovolné teplotě vzhledem k vysoké koncentraci reakčních složek, kdy rozpustnost vzniklé Schiffovy báze je zanedbatelná, je při způsobu podle vynálezu teplota faktorem rozhodujícím. To proto, že se pracuje ve velmi zředěném roztoku, ve kterém rozpustnost vznikajícího produktu již nelze zanedbávat. Při teplotě nad 25 °C se rozpustnost zvyšuje významným způsobem na úkor výtěžku. Naopak při teplotě pod 10 °C dochází k vylučování produktu rychleji, než je žádoucí, čímž se může stát, že se vyloučí v olejovité formě. Pro zdárný průběh reakce je reakční doba 3 hodiny plně postačující.
Za podmínek způsobu podle vynálezu je otázka druhu použitého aromatického aldehydu celkem bezvýznamná, protože jeho vlastnosti již nemají podstatný vliv na průběh tvorby Schiffovy báze. Lze tedy používat nejjdednodušího a nejpřístupnějšího aldehydu tj. benzaldehydu.
Ze vzniklé Schiffovy báze, oddělené filtrací nebo odstředěním, se aminodiol uvolní záhřevem se zředěnou minerální kyselinou, například solnou nebo sírovou. Při hydrolýze se uvolní aldehyd, zatímco aminodlol ve formě soli s použitou kyselinou vejde do roztoku. Uvolněný benzaldehyd se vyextrahuje organickým rozpouštědlem nemísitelným s vodou, například benzenem, zbývající vodný roztok soli aminodiolu se zalkalizuje amoniakem nebo roztokem hydroxidu alkalického kovu, přičemž se aminodiol získá v krystalické formě. Hydrolýza se provádí obvykle 1 hodinu při teplotě 70—80 °C, kyselinou v koncentraci 10—15 %.
Způsob podle vynálezu umožňuje technicky jednoduchým opatřením ekonomizovat průmyslovou výrobu chloramfenikolu, snížit množství výchozích surovin a zvýšit čistotu odpadních vod.
Příklad provedení
Do smaltované mísy nebo do jiné vhodné nádoby se umístí 250 litrů louhů, odpadajících po rozložení hydrochloridu 1-p-nitrofenyl-2-amino 1,3-propandiolu amoniakem, s hodnotou pH 8—10, s obsahem 2 kg, tj. 0,8 procenta aminopropandiolu podle chrom-atografického stanovení. Teplota louhů se upraví na 15—20 °C. Za míchání se nejprve přidá 100 g kyselého siřičitanu sodného a 2 gramů dvojsodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové. Míchá se až do rozpuštění a potom se pokračujícího míchání přidá během 5—10 minut 1 kg benžaldehydu, který se postupně rozpustí. Míchá se dále a jakmile se objeví první mléčný zákal, což po 15—45 minutách, naočkuje se reakční směs několika krystalky threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiol-N-benzylidenderivátu. Z roztoku se začne vylučovat uvedená látka ve velkém množství a v krystalickém stavu. Vylučování je ukončeno asi během 2 hodin. Potom se zastaví míchání, nechá se usadit, čirá tekutina nad krystalickou sedlinou se stáhne, krystalická kaše u dna se odsaje a usuší. Výtěžek je 2,0—2,3 kg, tj. 66—68 %, t. t. 154—158 °C. Čistá látka má
1.1. 157—159 °C. Použije-li se louhů po přípra vě opticky aktivního aminodiolu, získá se opticky aktivní D-threo-l-p-nitrofenyl-2-benzylidenamino-l,3-propandiol, který má t. t. 145—146 °C. Někdy však i louhy po přípavě opticky aktivního aminodiolu obsahují pouze racemickou látku, takže vznikne uvedený racemický benzylidenderivát.
Z Schiffovy báze, tj. z threo-l-p-nitrofenyl-2-benzylidenamino-l,3-propandiolu, se uvolní threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiol takto: 1 kg benzylidenderivátu se zahřívá s 1 litrem koncentrované kyseliny solné a 3 litry vody nebo s 0,5 kg kyseliny sírové a 3 litry vody na 70—80 °C po dobu
1,5 hodiny. Vyloučený benzaldehyd se vyextrahuje 500 ml benzenu, spodní vodná vrstva se zfiltruje s aktivním uhlím a zalkalizuje vodným amoniakem, čímž se vyloučí krystalický l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiol ve výtěžku 0,65 kg, tj. 92 %.
Claims (4)
- předmEt1. Způsob získávání racemického nebo opticky aktivního threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu z alkalických odpadních louhů po jeho výrobě, ve kterých je obsažen v množství 0,2 až 2 °/o, vyznačující se tím, že se v odpadních louzích obsažený racemický nebo opticky aktivní threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiol převádí působením aromatického aldehydu, s výhodou benzaldehydu, při teplotě 10—25 °G, za přítomnosti redukčních a komplexotvorných látek, na příslušnou Schiffovu bázi, která se izoluje a ze které se kyselou hydrolýzou získají původní složky.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačují se tím,VYNÁLEZU že se používá aromatického aldehydu v množství, které je ekvivalentní zjištěnému obsahu threo-l-p-nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu v odpadních louzích.
- 3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako redukční látky používá kyselého siřičitanu alkalického kovu, s výhodou kyselého siřičitanu sodného v množství nejvýše 10 °/o, vztaženo na váhu použitého aromatického aldehydu.
- 4. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako komplexotvorné látky používá dvojsodné soli kyseliny ethylendiamintetraoctové, v množství nejvýše 1 %, Vztažena na množství použité redukční látky.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS252164A CS219412B1 (cs) | 1964-04-29 | 1964-04-29 | Způsob získávání racemického něho opticky aktivního threo-l-p- -nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS252164A CS219412B1 (cs) | 1964-04-29 | 1964-04-29 | Způsob získávání racemického něho opticky aktivního threo-l-p- -nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219412B1 true CS219412B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5362589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS252164A CS219412B1 (cs) | 1964-04-29 | 1964-04-29 | Způsob získávání racemického něho opticky aktivního threo-l-p- -nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219412B1 (cs) |
-
1964
- 1964-04-29 CS CS252164A patent/CS219412B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0403351B2 (fr) | Procédé de préparation de l'acide ascorbique | |
| US4134857A (en) | Use of tannic or gallic acid to produce low beverage soluble iron content filter aid | |
| US2890225A (en) | Process for the conversion of dihydroquercetin to quercetin | |
| CS219412B1 (cs) | Způsob získávání racemického něho opticky aktivního threo-l-p- -nitrofenyl-2-amino-l,3-propandiolu | |
| US4202910A (en) | Filtration of vegetable based matter | |
| CH616918A5 (cs) | ||
| UA56134C2 (uk) | Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (ііі) та сам розчин ацетату рутенію | |
| CN103588685A (zh) | 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用 | |
| DE2503504C2 (de) | Verfahren zur herstellung von kernjodierten jodverbindungen mit aromatischem charakter | |
| JPS60245736A (ja) | ガリウムの回収方法 | |
| JPH0418062A (ja) | 塩酸、硫酸およびそのヒドロキシルアンモニウム塩およびアンモニウム塩を含む水性母液の処理法 | |
| JPS5916844A (ja) | 新規な光学活性化合物 | |
| Fargher et al. | CXCVII.—m-Opianic acid (4: 5-dimethoxy-o-aldehydobenzoic acid) | |
| RU2154049C1 (ru) | Способ получения терпингидрата | |
| SU1364606A1 (ru) | Способ извлечени крезолов из кислых водных растворов | |
| Silberrad | LXIV.—Polymerisation products from diazoacetic acid | |
| Kletz et al. | CXL.—Synthesis of α-tetronic acid | |
| CN1934096B (zh) | 1,2-苯并异噁唑-3-甲基磺酰胺的单罐制备方法 | |
| DE442039C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali-Erdalkalidoppelsalzen aromatischer Halogensulfonamide | |
| FR2669620A1 (fr) | Nouveau procede de recuperation du cuivre dans les eaux residuaires industrielles en contenant. | |
| US1973472A (en) | Purification of methyl-para-amino phenol | |
| SU1754665A1 (ru) | Способ очистки сернокислых водных растворов от нитроаминотолуолов | |
| RU2039734C1 (ru) | Способ выделения и химической очистки окситетрациклина | |
| RU2019513C1 (ru) | Способ получения гетерополикислоты состава | |
| JPH0615521B2 (ja) | 炭酸アルキルスルホフェニルの合成方法 |