CS218444B1 - Způsob výroby 4-aminodifenylaminu - Google Patents
Způsob výroby 4-aminodifenylaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CS218444B1 CS218444B1 CS465181A CS465181A CS218444B1 CS 218444 B1 CS218444 B1 CS 218444B1 CS 465181 A CS465181 A CS 465181A CS 465181 A CS465181 A CS 465181A CS 218444 B1 CS218444 B1 CS 218444B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrosodiphenylamine
- sodium
- solution
- water
- aminodiphenylamine
- Prior art date
Links
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 14
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 12
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YHYKLKNNBYLTQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylhydrazine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N)C1=CC=CC=C1 YHYKLKNNBYLTQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BYTCDABWEGFPLT-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[K+] BYTCDABWEGFPLT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká výroby 4-aminodifenylaminu, který se používá k přípravě N-alkylderivátů, významných antiozonantů pro pryž a jiné výrobky.
4-aminodifenylamin se připravuje redukcí 4-nitrosodifenylaminu sulfidy nebo katalytickou hydrogenaci. K hydrogenaci se s výhodou používá roztok alkalické soli 4-nitrosodifenylaminu získaný alkalizováním reakční směsi z přesmyků N-nitrosodifenylaminu působením chlorovodíku v prostředí směsi nepolárního rozpouštědla s methanolem. Jako nepolární rozpouštědlo slouží chlorované uhlovodíky nebo aromatické uhlovodíky. Přitom se v reakční směsi obsažený hydrochlorid 4-nitrosodifenylaminu převede na vodný roztok alkalické soli 4-nitrosodifenylaminu a chloridu sodného nebo draselného a do vodné fáze přejde i methanol. Ve fázi nepolárního rozpouštědla zůstane nezreagovaný výchozí N-nitrosodifenylamin a vedlejší produkty vznikající při přesmyků. Vodná fáze obsahující 4-nitro'sodifenylamin se hydrogenuje při 50' až 1010 °C za přítomnosti katalyzátorů, nejčastěji .na bázi Pd, Pt nebo Ni, event. za přídavku rozpouštědla. Z hydrogenátu se odfiltruje katalyzátor a oddělí se vrstva 4-aminodifenylaminu, resp. jeho roztoku, od vodné fáze obsahující methanol, chlorid a hydroxid sodný nebo draselný. Me2
Z thanol je možno· z této· směsi odrektifikovat a vrátit do procesu, zbytek představuje obtížný odpad. Tuto· odpadní vodu tmavého zbarvení je možno zbavit většiny organických látek biologickým čištěním, která však vyžaduje neutralizaci volné alkálie kyselinou. Vyčištěná voda se vypouští do vodních toků, kam přináší velké množství solí. Vody odpadající z výroby 4-aminodifenylaminu vyžadují tedy nákladné čištění a zejména zvyšují solnost vodních toků.
Solnost odpadní vody je možno snížit vysrážením sodných iontů působením oxidu uhličitého, přičemž se vytvoří málo rozpustný hydrogenuhličitan sodný (autorské osvědčení č. 208 064). Tímto způsobem se však z vod odstraní jen asi 40 % solí.
Problematiku odpadních vod řeší způsob výroby 4-aminodifenylaminu přesmykem N-nitrosodifenylaminu působením chlorovodíku v prostředí směsi nepolárního rozpouštědla s methanolem, extrakcí vytvořeného 4-nítrosodlfenylaminu z reakční směsi do roztoku hydroxidu sodného nebo draselného s následující katalytickou redukcí vodíkem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se z produktu hydrogenace oddělí 4-aminodifenylamin, odpaří se methanol a část vody a získá se roztok hydroxidu sodného nebo draselného o hmotnostní kon218444 centraci 8 až 15 %, jehož hmotnostní koncentrace se zvýší na 15 až 23 % přidáním koncentrovaného roztoku něho pevného hydroxidu sodného něho draselného a použije se k extrakci 4-nitrosodifenylaminu z reakční směsi z přesmyku N-nifrosodifenylaminu, přičemž se vyloučí chlorid sodný nebo draselný, který se odfiltruje a promyje a získaný filtrát se rozdělí na vrstvu nepolárního· rozpouštědla a vodnou vrstvu obsahující 4-nitrosodifenylamin, který se podrobí katalytické redukci.
Vynález řeší problém odpadních vod beze zbytku. Chlorid sodný nebo draselný se získá v krystalické formě vhodné k dalšímu použití. Čistota chloridu se zvýší promytím methanolem na filtru. Pokud to vyžaduje další aplikace, může se chlorid zbavit organických látek přežíhánim. Chlorid sodný je možno vrátit do elektrolýzy nebo využít k zimnímu posypu vozovek, chlorid draselný je zejména vhodný jako příměs do kombinovaných hnojiv.
POstup podle vynálezu šetří kyselinu potřebnou k neutralizaci volného hydroxidu, ale kromě toho se volný hydroxid znovu využije v procesu. Roztok sodné soli 4-nitrosodifenylaminu obsahuje obvykle 1,2 až 1,6 molu alkalického hydroxidu na 1 mol nitrosolátky, úspora je tedy značná.
Z hlediska postupu podle vynálezu není rozhodující, zda se použije hydroxid sodný nebo draselný. Chlorid draselný je sice v roztoku sodné soli 4-nitrosodifenylaminu méně rozpustný než chlorid sodný, obsah chloridů však nemá na průběh hydrogenace vliv. Hydroxid sodný je levnější než hydroxid draselný, získaný chlorid draselný má zase naopak věitší hodnotu.
Při reakci hydrochloridu 4-nitrosodifenylaminu s hydroxidem vzniká reakční voda a další voda se do cyklu vnáší při použití rozdoků hydroxidu sodného nebo· draselného, které se obvykle dodávají o koncentraci kolem 4i0 % hmot. Něco vody může vnést do směsi eventuální promývání chloridů na filtru vodou. Všechnu tuto· vodu je třeba z odpadní vody před její recykláží odstranit odpařením. Z vodné vrstvy oddělené z reakční směsi hydrogenace se nejiprVe oddělí methanol, který se vrátí do procesu přesmyku N-nitrosodifenylaminu, dále se oddestiluje příslušné bilanční množství vody, které představuje' 500 až 800· kg na 1 t aminodifenylaminu při použití 40· % hmot. roztoku hydroxidu sodného, při aplikaci tuhých hydroxidů je vody méně.
Po odpaření vody se k roztoku přidá ekvivalentní 'množství alkalického hydroxidu, počítáno na množství chlorovodíku použitého v přesmyku s malým přebytkem na ztráty. Vzhledem k nákladům je nejvhodnější roztok hydroxidu o hmotnostní koncentraci 40' %, tak jak se získává při elektrolýze. Při použití bezvodého hydroxidu se oddestiloVává z vraceného· roztoku méně vody, v tuhé formě jsou však hydroxidy značně dražší.
Konečná koncentrace roztoku hydroxidu, který se použije ke zpracování reakční směsi z přesmyku N-nitrosodifenylaminu, je určena několika okolnostmi. Nejdůležitější omezující faktor je rozpustnost chloridu v roztoku příslušného hydroxidu, což je důležité především u draselné soli. Jinou okolností je koncentrace získané soli 4-nitrosodifenylaminu; pro hydrogénaci je vhodný obsah 17 až 2.2· % hmot. 4-niitrosodifenylaminu v roztoku. Z těchto omezení vyplývá konečná koncentrace 15 až 18 % hmot. NaOH a 15 až 20 % hmot. KOH.
Při totální recykláži hydroxidů se v roztoku hromadí uhličitany. K jejich odstranění je možno část roztoku po odpaření methanolu z cyklu odejmout a zpracovat jako odpadní vodu. Postačí odstranění 10· % z celkového množství roztoku. S tím se odstraňuje i část kumulovaných organických látek. Jinou možností ke snížení koncentrace uhličitanů je dvoustupňový postup rozpouštění reakční směsi z přesmyku; nejprve se přidá regenerovaný roztek hydroxidu, přičemž se dosáhne přibližně neutrální reakce a oxid uhličitý unikne, potom se teprve přidá nový hydroxid.
Recykláží roztoku hydroxidů se kumulují i organické látky. Část z nich se však zachytí při filtraci chloridu sodného· nebo draselného, část organických látek se absorbuje na katalyzátoru a snižuje jeho aktivitu. Spotřeba katalyzátoru se ve srovnání se známým postupem bez recykláže roztoku hydroxidu zvýší o IO až 30 %. Tato jediná nevýhoda je však ve srovnání s úsporou surovin a s dosahem, v oblastí ekologie při postupu podle vynálezu málo významná. Příklad 1 (srovnávací pokus)
Do 1000' g roztoku N-nitrosodifenylaminu (40 % hmot.) se za míchání při 23 °C vnese roztok 107 g HC1 ve 293 g methanolu. Za 6 hodin je skončen presmyk nitrosaminu na 4-nitrosodifenylamin a reakční smě's se zalkalizuje roztokem 222 g NaOH v 1006 g vody při 25 °C. Po· 3Cminutovém míchání se nechají rozdělit vrstvy, toluenová vrstva obsahuje 20 g smol a nezreagovaného nitrosaminu, do vodné fáze přejde 4-nitrosodifehylamin jako sodná sůl, dále chlorid sodný, přebytečný hydroxid a methanol.
Roztok sodné soli 4-nitrosodifenylaminu se hydrogenuje v autoklávu při tlaku 5 MPa a teplotě 60 až 80 °C za přídavku 1 g katalyzátoru 3i % Pd na aktivním uhlí a 4O0l ml toluenu. Hydrogenace je skončena za 30 minut. Z reakční směsi se odfiltruje katalyzátor a nechají se separovat fáze. Organická vrstva obsahuje surový 4-aminodifenylamin, ve vodné vrstvě je methanol, chlorid a hydroxid sodný a něco organických látek. Extrakcí malým množstvím toluenu se vodná vrstva zbaví zbytku 4-aminodifenylaminu a části jiných organických látek. Potom se na koloně oddestiluje methanol, zbytek je od218444 padni voda obsahující 171 g NaCl a 106 g NaOH. Tuto vodu je možno po neutralizaci a dostatečném zředění vypouštět na biologické čištění.
Příklad 2
Z odpadní vody získané v příkladu 1 v množství 1335 g se oddestiluje 230' g vody a přidá se 118 g NaOH ve formě 40% roztoku. Takto získaná směs se po ochlazení použije k alkalizování reakční směsi přesmyku N-nitrosodifenylaminu podle příkladu 1. Vyloučený chlorid sodný se odfiltruje a promyje methanolem, filtrát se nechá rozdělit na toluenovou a vodnou fázi. Vodná fáze, tj. roztok sodné soli 4-nitrosodifenylaminu, se hydrogenuije za podmínek příkladu 1, přičemž se reakční doba prodlouží neznatelně.
Po· třetím opakovaném vrácení roztoku NaOH se doba hydrogenace zvýší o 20 %.
Krystalický chlorid sodný obsahuje něco organických látek, kterých se může zbavit žíháním na vzduchu.
Příklad 3
Směs z přesmyku N-nitrosodifenylaminu podle příkladu 1 se alkalizuje roztokem 304 gramy KOH v 1270 g vody. Roztok draselné soli 4-nitrosodifenylaminu se hydrogenuje podle příkladu 1 a stejným způsobem se též zpracuje reakční směs. Získaná odpadní voda, celkem 1690 g, obsahuje 144 g KOH a 225 g KC1 se destilací zbaví 300' g vody a přidá se 162 g KOH ve formě 4i0i% roztoku. Takto získaný roztok se použije k alkalizování reakční směsi přesmyku N-nitrosodifenylaminu připravené podle příkladu 1. Vyloučený chlorid draselný se promyje malým množstvím methanolu a vody, filtrát se rozdělí na organickou a vodnou fázi. Vodná vrstva, tj. roztok draselné soli 4-nitrosodifenylaminu, se hydrogenuje jako v příkladu 1.
Krystalický chlorid draselný obsahuje malé množství organických látek a je vhodný jako takový nebo· lépe po přežíhání pro přípravu kombinovaných hnojiv.
Claims (1)
- Způsob výroby 4-aminodifenylamlnu přesmykem N-nitrosodifenylaminu působením chlorovodíku v prostředí směsi nepolárního rozpouštědla s methanolem, extrakcí vytvořeného 4-nitrosodifenylaminu z reakční směsi do roztoku hydroxidu sodného nebo draselného s následující katalytickou redukcí vodíkem, vyznačující se tím, že se z produktu hydrogenace oddělí 4-aminodifenylamin, odpaří se methanol a část vody a získá se roztok hydroxidu sodného nebo draselného o hmotnostní koncentraci 8 až 15 proč., jehož hmotnostní koncentrace se zvýší na 15 až 23 % přidáním koncentrovaného roztoku nebo pěvného hydroxidu sodného nebo· draselného· a použije se k extrakci 4-nitrosodifenylaminu z reakční směsi z, přesmyku N-nitrosodifenylaminu, přičemž se vyloučí chlorid sodný nebo draselný, který se odfiltruje a promyje, a získaný filtrát se rozdělí na vrstvu nepolárního rozpouštědla a vodnou vrstvu obsahující 4-nitrosodifenylamin, který se podrobí katalytické redukci.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS465181A CS218444B1 (cs) | 1981-06-19 | 1981-06-19 | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS465181A CS218444B1 (cs) | 1981-06-19 | 1981-06-19 | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218444B1 true CS218444B1 (cs) | 1983-02-25 |
Family
ID=5389767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS465181A CS218444B1 (cs) | 1981-06-19 | 1981-06-19 | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218444B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ300349B6 (cs) * | 1998-05-18 | 2009-04-29 | Flexsys America L. P. | Zpusob výroby 4-aminodifenylaminu |
-
1981
- 1981-06-19 CS CS465181A patent/CS218444B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ300349B6 (cs) * | 1998-05-18 | 2009-04-29 | Flexsys America L. P. | Zpusob výroby 4-aminodifenylaminu |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101093862B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 제조 과정에서 수득된 폐수의 처리 방법 | |
| US10793517B2 (en) | Process for producing taurine | |
| US4990321A (en) | Method for recovering hydrobromic acid and methanol | |
| US20120241374A1 (en) | Method of treating waste water produced during preparing nitro compound | |
| DE112010004627T5 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Sulfonmonomers | |
| KR101093972B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 제조에 있어서 2차 성분의 처리 방법 | |
| CN104692566B (zh) | 一种芳基三唑啉酮高盐废水的处理方法 | |
| WO2025035571A1 (zh) | 一种资源化六氯环三膦腈合成废渣的工艺 | |
| US2964535A (en) | Purification of nu-methyl pyrrolidone | |
| EP1132132A1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Katalysor-Übergangsmetallen aus salzhaltigen Reaktionsgemischen | |
| TWI593665B (zh) | Method for producing bisphenol A. | |
| CS218444B1 (cs) | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu | |
| EP0086969B1 (en) | Selective removal of catechol from 2-methallyloxyphenol | |
| JP5734429B2 (ja) | ジシクロヘキシルジスルフィドの製造方法 | |
| CN104086442A (zh) | 一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法 | |
| CS231971B2 (en) | Purification method for mercaptobenzothiazole | |
| WO2014184803A2 (en) | A process for regenerating ionic compound | |
| JPH11228464A (ja) | メチルイソブチルケトンおよび／またはメチルイソブチルカルビノールの製造方法 | |
| US4192804A (en) | Process for the purification of mercaptobenzothiazole | |
| RU2444512C1 (ru) | Способ получения дигидрохлорида 2,7-бис-[2-(диэтиламино)этокси]-флуоренона-9 | |
| JP5466821B2 (ja) | 芳香族ビスアニリンの製造方法 | |
| JP2003267904A (ja) | ジトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| CA2147373A1 (en) | Method of recovering iodine from iodated organic compounds | |
| CN114181124B (zh) | 一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮氯化工艺废水的资源化处理方法 | |
| CA2085014A1 (en) | Process for separating acid from nitro substituted aromatics using a molten nitrate salt |