CS218369B1 - Způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu - Google Patents
Způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu Download PDFInfo
- Publication number
- CS218369B1 CS218369B1 CS204281A CS204281A CS218369B1 CS 218369 B1 CS218369 B1 CS 218369B1 CS 204281 A CS204281 A CS 204281A CS 204281 A CS204281 A CS 204281A CS 218369 B1 CS218369 B1 CS 218369B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- caprolactam
- sodium
- activator
- polyurethane
- och
- Prior art date
Links
- 239000012190 activator Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- -1 sodium dicaprolactam aluminum hydrate Chemical compound 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Vynález řeší přípravu aktivátoru pro anioiitovou
polymeraci 6-kaprolaktamu, případně
směsi laktamů ω-aminokyselin. Tento
aktivátor na bázi polyurethanu se připraví
rozpuštěním pěnového polyurethanu v tavenině
6-kaprolaktamu v přítomnosti 0,1 až
2 % hmot. kaprolaktamohlinitanu sodného
obecného Vzorce
NaAl(OCH2CHzOCH3)x[N(CH2)5CO]4_x,
kde x je číslo od 0 do 2 včetně. Kaprolaktamohlinitan
sodný se může připravit přímo
v rozpouštěcí směsi z přítomného· 6-kaprolaktamu
a dihydridobis(2-methoxyethoxojhlinitanu
sodného a/nebo teťraamidohlinitanu
sodného.
Description
Vynález se týká způsobu výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu, popřípadě směsi laktamů ω-aminokyselin, na bázi polyurethanu.
Po zjištění zákonitostí procesu aniontové polymerace laktamů ω-aminokyselin byla navržena řada katalytických systémů, z nichž většina umožňuje provedení polymerace během několika minut.
Jako aktivátory se používají sloučeniny schopné umožnit růst N-acyllaktamových Struktur (čs. aut. osv. č. 142 084, 1'56173, 156 174, 156 175). Tyto sloučeniny lze rozdělit na imidy, isokyanáty, barhíturáty, oxoglutarimidy a 2-substituované 3-oxoamidy. Vliv aktivátoru se projevuje především v dosažené konverzi při polymeraci a stabilitě molekulové váhy polymerů.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu, popřípadě směsi laktamů ω-aminokyselin, na bázi polyurethanu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se aktivátor připraví v tavenině 6-kaprolaiktamu, která vztaženo na 6-kaprolaktam obsahuje 0,1 až 2 % hmotnostní kaprolaktamohlinitanu sodného obecného vzorce
NaAl(OCH2!CH2OCH3)x[N(CH2)5CO]4_x, kde x je číslo od 0 do 2 včetně, nebo odpovídajících množství reakčních prekudsorů, kterými jsou 6-kaprolaktam a dihydrido-bis(2-methoxyethoxo Jhlinitan sodný a/nebo tetraamidohlinitan sodný, rozpuštěním pěnového polyurethanu v množství 1 až 45 % hmotnostních vztaženo na 6-kaprolaktam.
Při přípravě aktivátoru podle vynálezu lze zpracovat a tím zhodnotit všechny druhy pěnového polyurethanu, včetně odpadního materiálu. Je výhodné získávat roztoky do 40% koncentrace rozpuštěného· polyurethanu. Při přípravě roztoku o koncentraci nad tuto hranici se roizpouštěcí rychlost zmenšuje. Připravené roztoky polyurethanu po· ochlazení tuhnou. Pro snazší manipulaci lze využít jejich rozpustnosti v toluenu.
Získaný aktivátor poskytuje vhodný typ polyamidu, vyznačující se mimořádnou houževnatostí. Podle množství přidaného polyurethanu se dosahuje různého stupně změkčení polyamidu.
Dále je uvedeno několik příkladů provedení postupu podle vynálezu.
Příklad 1
Do 500 ml tříhrdlé válcovité baňky, opatřené míchadlem a drátěnou spirálou a připojené na přívod inertu (dusíku] a vakua, bylo předloženo· 150 g roztaveného 6-kaprolaktamu, 2 g 80% toluenového roztoku dikaprolaktamohlinitanu sodného a 17 g pěnového polyurethanu (etherový typ, 1 cm3 váží 0,1 gj. Tavenina byla udržována při teplotě 375 K a střídavě po 2 minutách bylo zapojeno vakuum 3 kPa a zrušeno dusíkem na atmosférický tlak. Během 10 minut byl získán roztok polyurethanu. Aktivační schopnost byla odzkoušena při přípravě bloku 6-kaprolaktamu za podmínek nízkoteplotní polymerace tak, že k 500 g taveniny 6-kaprolaktamu o teplotě 418 K bylo za míchání přidáno· 50 g připraveného roztoku polyurethanu v 6-kaprolaktamu a dále 0,3 mol % 82% toluenového roztoku dikaprolaklamo-břsj 2-methoxyethoxo)hlinitanu sodného, vztaženo na předložený 6-kaprolaktam. Polymerace proběhla v polymeračním bloku vyhřívaném na 433 K během 15 minut. Zkušební tělíska připravená ze získaného polymerního bloku byla bez lomu po zkouškách rázové houževnatosti a vrubové houževnatosti Charpy. Povrchová tvrdost materiálu poklesla — došlo k naměkčení.
Příklad 2
Do aparatury jako v příkladu 1 bylo předloženo 150 g roztaveného 6-kaprolaktamu, 1,5 g 75% toluenového roztoku tetrakaprolaktamohlinitanu sodného a 15 g pěnového polyurethanu (esterový typ). Tavenina byla udržována za míchání při teplotě 400 K. Po 10 minutách míchání bylo přidáno dalších 15 g pěnového polyurethanu, který se rozpustil během 15 minut. K odzkoušení aktivační schopnosti vzniklého roztoku bylo k 500 g roztaveného 6-kaprolaktamu o teplotě 413 K přidáno za míchání 45 g připraveného roztoku polyurethanu a vztaženo na předložený 6-kaprolaktam dále přidáno 0,3 mol % tetrakaprolaktamohlinitanu sodného. Polymerace proběhla v polymeračním •bloku vyhřívaném na 433 K během 13 minut. Polymer takto připravený se lišil od polymeru připraveného postupem podle příkladu 1 ve stupni naměkčení, který se zvýšil zhruba o 20 %.
Příklad 3
Do aparatury jako v příkladu 1 bylo předloženo 150 g roztaveného 6-kaprolaktamu, 0,3 g 95,1% tetraamidohlinitanu sodného a 15 g pěnového polyurethanu (esterový typ). Tavenina byla udržována za míchání při teplotě 380 K. Po 15 minutách míchání bylo přidáno dalších 15 g pěnového polyurethanu, který se rozpustil během 20 minut. Poté byla teplota reakční směsi zvýšena na 410 K a přidáno dalších 15 g pěnového polyurethanu, který se rozpustil během 20 minut. Aktivační schopnost vizniklého roztoku byla odzkoušena stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že jako aktivátoru bylo použito 50 g roztoku polyurethanu a ještě 0,1 mol % toluendiisokyanátu. Stupeň naměkčení získaného polymeru se zvýšil na rozdíl od polymeru připraveného podle příkladu 1 přibližně o 30 °/o.
Claims (1)
- předmEtZpůsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu, popřípadě směsi laktamů ω-aminokyselin, na bázi polyurethanu, vyznačený tím, že se aktivátor připraví v tavenině 6-kaprolaktamu, která vztaženo na 6-káprolaktam obsahuje 0,1 až 2 % hmotnostní kaprolaktamohlinitanu sodného obecného vzorceVYNÁLEZU kde x je číslo od 0 do 2 včetně, nebo odpovídajících množství reakčních prekursorů, kterými j'sou 6-kaprolaktam a dihydrido-břs(2-methoxyethoxo)hlinitan sodný, a/nébotetraamidohlinitan sodný, rožpuštěním pěnového polyurethanu v množství 1 až 45 % hmotnostních vztaženo na 6-káprolaktam.NaAl{OCH2CH2OCH3)x[N(CHz)5CO]4-x,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS204281A CS218369B1 (cs) | 1981-03-20 | 1981-03-20 | Způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS204281A CS218369B1 (cs) | 1981-03-20 | 1981-03-20 | Způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218369B1 true CS218369B1 (cs) | 1983-02-25 |
Family
ID=5356360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS204281A CS218369B1 (cs) | 1981-03-20 | 1981-03-20 | Způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218369B1 (cs) |
-
1981
- 1981-03-20 CS CS204281A patent/CS218369B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0715000B2 (ja) | ラクタム類の活性化アニオン性重合 | |
| EP0227866A1 (en) | Catalytic process for the preparation of polyamides from omega - aminonitriles | |
| US3875121A (en) | Activated anionic polymerization of lactams | |
| US3849154A (en) | Process for the continuous production of fibre-reinforced polyamide moulding compositions | |
| US4022719A (en) | Process for producing polyamide foam | |
| US4191819A (en) | Activated anionic polymerization of lactam with partially masked polyisocyanate | |
| US3621001A (en) | Accelerating anionic polymerization of lactams | |
| CS218369B1 (cs) | Způsob výroby aktivátoru pro aniontovou polymeraci 6-kaprolaktamu | |
| US3236789A (en) | Process for making foamed polycaprolactam | |
| US4595746A (en) | Promotion of ε-caprolactam polymerization with lactam magnesium halide catalyst and 2-oxo-1-pyrrolidinyl groups | |
| CA1040350A (en) | Process for the production of moulded polyamide products | |
| US4026834A (en) | Manufacture of polyamide foams | |
| KR100673145B1 (ko) | 음이온성 락탐 중합을 촉진된 방식으로 수행하기 위한액체 개시제, 이것을 제조하는 방법 및 이것의 용도 | |
| US4195163A (en) | Activated anionic polymerization of lactams with liquid isocyanatoallophanate activator | |
| US3919175A (en) | Method of anionic polymerization and copolymerization of lactam of {107 -aminocarboxylic acids | |
| US3214415A (en) | Polymerization of lactams with the beta-lactone of 2, 2, 4-trimethyl-3-hydroxy-3-pentenoic acid as activator | |
| RU2074866C1 (ru) | Способ получения полиамида анионной полимеризацией капролактама | |
| Stehlíček et al. | On the synthesis of poly (ε‐caprolactam)—poly (butadiene‐co‐acrylonitrile) block copolymers for the reaction injection molding process | |
| US3682847A (en) | Process for the production of polyamide foam | |
| JPS62225528A (ja) | ナイロンブロツクコポリマ−の製造のための、金属ラクタメ−トを主体とする、室温で固形の触媒組成物およびその製法 | |
| US3639359A (en) | Anionic polymerization of lactams | |
| US3645928A (en) | Process for the preparation of polylactam foams | |
| US3547836A (en) | Manufacture of expanded polyamides | |
| US3451974A (en) | Process for moisture conditioning of nylon | |
| US3702313A (en) | Process for the production of polyamide foams |