CS218084B1 - Method of making the complex manganese-zincate salts of the ethalenebisditiokarbamide acid - Google Patents
Method of making the complex manganese-zincate salts of the ethalenebisditiokarbamide acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS218084B1 CS218084B1 CS42181A CS42181A CS218084B1 CS 218084 B1 CS218084 B1 CS 218084B1 CS 42181 A CS42181 A CS 42181A CS 42181 A CS42181 A CS 42181A CS 218084 B1 CS218084 B1 CS 218084B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- weight
- mancozeb
- content
- product
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-N ethylenebis(dithiocarbamic acid) Chemical compound SC(=S)NCCNC(S)=S AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 2
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N manganese zinc Chemical compound [Mn].[Zn] WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000357 manganese(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Predmetom vynálezu je sposob přípravy komplexnej manganatozinočnatej soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovej reakciou amónnej soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovej s manganatými a zinočnatými sofami anorganických kyselin.
Ditiokarbamidové fungicidy zostávajú v súčasnej modernej fytofarmácii dóležité a nenahraditelné miesto. Podía zastúpenia kovov v molekule menia sa nielen ich biologické, ale aj chemické vlastnosti. Výraznou a neželanou vlastnosťou je ich znížená . stabilita, pričom právě menej stabilně zlúčeniny majú často žiadúcejšie biologické vlastnosti. .
Zvýšenie stability ditiokarbamidových fungicídov je predmetom viacerých patentov. Je známy napr. sposob zvýšenia stability manebu urotropínom (USA pat. č. 2,974.156), zlúčeninami Cu1 (DAS 1,793103), 1,8-3,6-diendometylén-1,3,6,8-tetraaza-cyklodekanom (DAS 1,593.282), alebo alkanolamínmi (francúzsky pat. č. 2,071.293). Vznik mankozebu — manganatozinočnatého komplexu kyseliny etylénbisditiokarbamidovej bol tiež podmienený jeho zvýšenou . stabilitou so súčasným zlepšením biologického prejavu. Ale i pri tomto, přípravku zostáva otázka stability naďalej na poprednom· mieste. Zvýšenie stability mankozebu dosahuje sa například urotropínom (britský pat. č. 1,000.137, DAS 1,234.704, ' francúzsky pat. č. 1,326.689), alebo róznym spósobom pridávania vodorozpustných solí mangánu a zinku k vodnému roztoku kyseliny etylénbisditiokarbamidovej (USA pat. č. 3,869.486). Napriek tomu popísané postupy nezabezpečujú vyhovujúco stabilitu prípravkov na báze mankozebu.
Teraz . sa zisťilo, že komplexnú manganatozinočnatú sol’ kyseliny etylénbisditiokarbamidovej s vysokou stabilitou možno pripraviť reakciou amónnej . soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovej s manganatými a zino.čnatými solami anorganických. kyselin vo vodnom prostředí, spósobom podía . vynálezu. .......
Podstata vynálezu· spočívá v tom, že . reakcia prebieha pri . teplotách 20 až 50 °C za postupného zmiešavania jednotlivých reakčných komponentov v časovom intervale převyšuj úcom 30 minút. Vzniknutý produkt, ktorého viac ako 50 % hmot, tvoria částice vačšie ako 40 mikrometrov sa filtráciou oddělí od matečného roztoku, rozplaví vo vodě na suspenziu a podrobí mokrému mletiu na veíkosť častíc do 32 mikrometrov v najmenej 60 %-tách hmot, produktu. Takto získaný produkt sa rozprašovacím sušením vysuší na substrát s obsahom vody do 10 % hmot, a následné vákuovo dosuší za miešania pri vákue 0,133 až 4,0 kPa a teplote neprevyšujúcej 100 °C na produkt s obsahom vody 0,2 až 2,0 % hmot.
Spósobom podl’a vynálezu získá sa produkt s vysokým obsahom účinnej látky v rozmedzí až 95 % teorie. *
Sposob podía vynálezu v kombinácii so spósobom přípravy amónnej soli kyseliny etyllénbisditiokarbamidovej chráněný čs. autorským osvědčením č. 197.196 zabezpečuje vysoká kvalitu přípravku na báze mankozebu so súčasne nízkým obsahom etyléntiomočoviny na úrovni 0,1 %.
Na posúdenie stability a akosti přípravku, čo sa týká obsahu etylénmočoviny (ETU) je možné použiť viaceré kritériá.
Podía posledného doporučenia FAO (Špecifikácia 31/1/S/8 z 3. 6. 1979) pre mankozeb technický platí, že obsah účinnej látky musí byť minimálně 85 % a obsah ETU nemá byť vyšší , ako 0-5 % (limitný obsah . ETU nie je zatiaí stanovený).
Pre finálny prípravok — dispergovateíný prášok — podía . FAO (Specifikácia 34/3/S/8 z 5. 6.: 1979). platí pre stabilitu pri urýchlených skladovacích skúškach (skladovanie počas 14 dní pri teplote 54 ° + 2 °C, zrovnateíný test skladovania počas 2 rokov pri normálnej teplote), že obsah účinnej látky nesmie poklesnúť nižšie než na 90 % póvodného obsahu. Obsah ETU nie je určený.
Niektoré, na trhu dostupné přípravky róznych zahraničných firiem, majú určité parametre deklarované. Tak napr. pre prípravok na báze mankozebu s označením POLICAR MZ sa deklaruje stabilita tak, že sa zaručuje max. 2,5 %-ná strata na obsahu účinnej látky po dobu 12 mesiacov skladovania pri normálnej teplote, pri přípravku NEMISPOR sa limituje obsah ETU max. na 0,3 %.
V skutočnosti pri róznych prípravkoch na báze mankozebu pokles obsahu účinnej látky počas vyššie spomínaných urýchlených skladovacích skúšok sa pohybuje v rozmedzí 3,4 až 8,5 %, pri obsahu ETU od 0,08 do 1,3 %. Pokles obsahu účinnej látky pri přípravku zhotovenom podía vynálezu neprestúpil počas urýchlených . skladovacích skúšok ' .hranicu
3,3 % pri súčasnom obsahu .ETU do 0,2-%, čo je jasné pod priemerom váčšiny známých, na trhu dostupných prípravkov.
. . Sposob .podía vynálezu ilustruje, ale neobmedzuje nasledovný . příklad.
Příklad
Do 250 1 smaltovaného kotlá s kotvovým miešadlom, opatřeného teplomerom a vyhrievacím plášťom sa vlialo 75 kg vody, 49,3 kg
37,5 %-nej amónnej soll- kyseliny, etylénbiss ditiokarbamidovej a teplota obsahu kotlá sa. teplovodným okruhom do plášťa kotlá upravila na 30 °C. Z odmerky sa potom za miešania přidalo postupné v priebehu 1,5 h 49,6 kg roztoku sír ano v mangánu a zinku obsahuj úceho 10,2 kg MnSO4 a 2,15 kg ZnSO4. Obsah reakčného kotlá sa pri teplote 30—35 °C miešal ešte 2 h a potom sa na odstredivke odfiltroval a na filtri premyl 250 1 studenej vody. Získalo sa 30 kg . mokrého koláča s obsahom sušiny 65 %. Produkt čo do velkosti častíc mal nasledovnú sitovú analýzu:
Veíkosť síta v mm Zvyšok na site v %
0,1250,55
0,06313,09
0,04045,68 ________ 0,032 12,25 Spolu
71,57
К mokrému koláčů sa přidalo 40 kg vody a vytvořená vodná suspenzia sa za miešania zomlela na vertikálnom perlovom mlýne. Pomletá vodná suspenzia vykazovala v sitovej analýze nasledovnú skladbu velkosti častíc:
| Velkosť síta v mm | Zvyšok na site v % |
| 0,125 | 0,07 |
| 0,063 | 0,82 |
| 0,040 | 10,22 |
| 0,032 | 12,09 |
| Spolu | 23,20 |
| PREDMET |
Claims (1)
- К mokrému koláčů sa přidalo 40 kg vody a vytvořená vodná suspenzia sa za miešania zomlela na vertikálnom perlovom mlýne. Pomletá vodná suspenzia vykazovala v sitovej analýze nasledovnú skladbu velkosti častíc:
Velkosť síta v mm Zvyšok na site v % 0,125 0,07 0,063 0,82 0,040 10,22 0,032 12,09 Spolu 23,20 PREDMET Takto připravená vodná suspenzia mankozebu sa vysušila na rozprašovače] sušiarni, pričom sa získalo 17,4 kg technického mankozebu s obsahom 89,4 % účinnej látky, 0,1 % etyléntiomočoviny a 5,2 % vody a potom sa za miešania dosušila v priebehu 5 h pri vákuu 1,33 kPa a teplote 70 °C. Získalo sa 16 kg mankozebu, ktorý vykazoval 92,7 % obsah účinnej látky, 0,1 % etyléntiomočoviny a 0,6 % vody.VYNÁLEZUSpósob výroby komplexnej manganatozinočnatej soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovej s vysokou stabilitou reakciou amónnej soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovej s manganatými a zinočnatými sofami anorganických kyselin vo vodnom prostředí, vyznačený tým, že reakcia prebieha pri teplotách 20 až 50 °C za postupného zmiešavania jednotlivých reakčných komponentov v časovom intervale převyšujúcom 30 minút a vzniknutý produkt, ktorého viac ako 50 % hmotnostných tvoria částice váčšie ako 40 mikrometrov sa filtráciou oddělí od matečného roztoku, rozplaví vo vodě na suspenziu a podrobí mokrému mletiu na velkost častíc do 32 mikrometrov v najmenej 60 %-tách hmotnosti produktu, takto získaný produkt sa rozprašovacím sušením vysuší na substrát s obsahom vody do 10% hmotnostných a následné vákuovo dosuší za miešania pri teplote neprevyšujúcej 100 °C a vákuu 0,133 až 4,0 kPa na produkt s obsahom vody 0,2 až 2,0 % hmotnostných.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS42181A CS218084B1 (en) | 1981-01-21 | 1981-01-21 | Method of making the complex manganese-zincate salts of the ethalenebisditiokarbamide acid |
| BG5483181A BG34823A1 (en) | 1981-01-21 | 1981-12-31 | Method for preparing a complex manganese- zinc salt of ethylenebisdithiocarbamic acid |
| DD23661982A DD207462A3 (de) | 1981-01-21 | 1982-01-06 | Verfahren zur gewinnung von komplexzinkmanganat der aethylenbisdithiokarbamidsaeure |
| RO106378A RO83509B (ro) | 1981-01-21 | 1982-01-20 | Procedeu de obtinere a sarii complexe de mangan si zinc a acidului etilenbisditiocarbamic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS42181A CS218084B1 (en) | 1981-01-21 | 1981-01-21 | Method of making the complex manganese-zincate salts of the ethalenebisditiokarbamide acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218084B1 true CS218084B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5336237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS42181A CS218084B1 (en) | 1981-01-21 | 1981-01-21 | Method of making the complex manganese-zincate salts of the ethalenebisditiokarbamide acid |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG34823A1 (sk) |
| CS (1) | CS218084B1 (sk) |
| DD (1) | DD207462A3 (sk) |
| RO (1) | RO83509B (sk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR27968A (tr) * | 1993-04-28 | 1995-11-14 | Rohm & Haas Comp | Ditiokarbamat veya bisditiokarbamoil disülfitler iceren fungusit bilesimleri. |
-
1981
- 1981-01-21 CS CS42181A patent/CS218084B1/cs unknown
- 1981-12-31 BG BG5483181A patent/BG34823A1/xx unknown
-
1982
- 1982-01-06 DD DD23661982A patent/DD207462A3/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-01-20 RO RO106378A patent/RO83509B/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO83509A (ro) | 1984-04-02 |
| RO83509B (ro) | 1984-04-30 |
| BG34823A1 (en) | 1983-12-15 |
| DD207462A3 (de) | 1984-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69806067T2 (de) | Bisulfatsalz eines hiv-protease-inhibitors | |
| EP0177443A1 (de) | Kristallmodifikation des Dinatrium-3-amino-1-hydroxy-propan-1,1-diphosphonates | |
| JPH0791046B2 (ja) | 不動態化された粉末状赤リン、およびその製法 | |
| DE2520785C3 (sk) | ||
| EP0084657A1 (de) | Starkschäumendes, körniges Waschmittel mit erhöhter Kornstabilität und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| US4632991A (en) | Process for production of zinc 2-mercaptopyridine-n-oxide | |
| CS218084B1 (en) | Method of making the complex manganese-zincate salts of the ethalenebisditiokarbamide acid | |
| EP0167817A1 (de) | Neue 8-Alkylthio-2-piperazino-pyrimido[5,4-d]pyrimidine, ihre Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel | |
| EP0046267A1 (de) | Imidazochinazolinderivate, ihre Herstellung und Arzneimittel enthaltend diese Derivate | |
| EP0454060B1 (de) | 3-(Mercaptoalkyl)-chinazolin-2,4(1H,3H)-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung und pharmazeutische Zubereitungen | |
| EP0069332B1 (de) | Feste, stark alkalische, aktivchlorhaltige Mittel | |
| DE2110111A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyrimidinen | |
| EP0072954A2 (de) | Isoindolin-2-yl-amino-imidazoline und Isoindolin-2-yl-guanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| DE1593939A1 (de) | omega-Alkylester der Glutaminsaeure oder Asparaginsaeure und Verfahren zu deren Herstellung | |
| NZ208010A (en) | The preparation of easy-flowing oxytetracycline hydrochloride | |
| US3497598A (en) | Process for producing spray dried manganese ethylene bisdithiocarbamate compositions | |
| DE69008019T2 (de) | Benzothiazol-Derivate. | |
| PL142988B1 (en) | Method of obtaining zinc n-ethylphenylodithiocarbaminate | |
| EP0134753B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzanthron | |
| DE2850382A1 (de) | Farbstabile waschmittelaufheller | |
| DE3231103A1 (de) | Salz einer pyrimidincarbonsaeureverbindung und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE680661C (de) | Verfahren zur Herstellung von in den Aminogruppen substituierten cyclischen Amidinen | |
| US4008070A (en) | Method for thinning young fruits and blossoms and agent therefor | |
| US4209619A (en) | Herbicidal complex and formulation | |
| DE1914013A1 (de) | Neue 4-Methoxy-2,6-diamino-s-triazine |