CS217933B1 - Benzyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy - Google Patents
Benzyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS217933B1 CS217933B1 CS538581A CS538581A CS217933B1 CS 217933 B1 CS217933 B1 CS 217933B1 CS 538581 A CS538581 A CS 538581A CS 538581 A CS538581 A CS 538581A CS 217933 B1 CS217933 B1 CS 217933B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- benzyldiphenylchlorosilane
- reaction
- watts
- compound
- Prior art date
Links
Abstract
Vynález řeší. přípravu jedné ze složek pro výrobu vysoce aktivních katalyzátorů pro nízkotlakou polymeraci α-olefinů, především ethylenu. Vynález se týká dosud neznámého benzyldifenylchlorsilanu strukturního vzorce a způsobu jeho přípravy reakcí difenyldichlorsilanu s. benzylmagnesiumchloridem.
Description
Vynález se týká dosud nepopsané chemické sloučeniny benzyldifenylchlorailanu obecného vzorce (C^H^JCCgH^lgSiCl a způsobu jeho přípravy.
Sloučeniny obecného vzorce RjHgR-jSiX, kde R,, R2 a Rj jsou organické'sUbstituenty alifatické a aromatické a X je aktivní anorganický snadno zaměnitelný substituent jako halogen, skupina -OH nebo vodík, nabyly v poslední době značného významu jako meziprodukty synté zy organokřemičitých esterů kyseliny chromové, které slouží jako vysoce aktivní katalytické složky při nízkotlaké polymeraci alfa-olěřlnů, zvláětě ethylenu. Vedle perfenylovaných silylesterů kyseliny chromové se v poslední době začínají s výhodou využívat i alkyl- případně aryldifenylsilylestery. Jedním z nich je i bis(benzyldifenylsilyl)aeter kyseliny chrómové, k jehož syntéze je jako výchozího materiálu zapotřebí vhodné sloučeniny obsahující benzyldifenylsilylovou skupinu. Jako jedna z nejvhodnějších sloučenin se ukázala dosud nepopsaná sloučenina benzyldifenylchlorailan.
Předmětem vynálezu je dosud nepopsaná sloučenina benzyldifenylchlorailan (ΟγΗγ)(CgH^JgSiCl strukturního vzorce
Dále je předmětem vynálezu syntéza benzyldifenylchlorsilanu konverzi difenyldichlor» silanu s benzylmagnesiumchloridem v prostředí organických rozpouštědel, nejlépe uhlovodíků, podle rovnice (C6 H5)2 SiC12 + C^MgCl = (C^ttyXCgHjJgSiCl + UgCl2
Reakci lze s výhodou uskutečnit v prostředí aromatických uhlovodíků Cg-Cg, s výhodou toluenu, nebo nasycených alifatických uhlovodíků Cg-Cg, 3 výhodou n-heptanu, nebol v nich lze po oddestilování etheru, v němž je připraven benzylmagnesiumchloridu dosáhnout za refluxu použitého rozpouštědla reakční teploty výhodné pro uskutečnění průběhu reakce. Konverze pak probíhá pod inertem za atmosférického tlaku při teplotách 40 až 120 °C, s výhodou při teplotě varu použitého rozpouštědla. Produkt se isoluje po odfiltrování chloridu hořečnatého oddestilovánlm rozpouštědla a vakuovou frakčnl destilací a rektifikací zbytku, yýtěžek benzyldifenylchlosilanu činí 60% teorie.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícím příkladem.
Příklad
Roztok 0,95 molu benzylmagnesiumchloridu v 600 ml diethylěnetheru se za stálého míchání přidá v průběhu 1 hodiny k roztoku 0,86 molu difenyldichlorsilanu ve 400 ml toluenu. Reakční směs se zpočátku zahřeje k teplotě varu , který se v průběhu reakce udržuje přídavky činidla. Reakce se dokončí hodinovým záhřevem k teplotě varu, oddestilovánlm etheru a pokračujícím hodinovým záhřevem k teplotě varu.
Vyloučený MgClg se odfiltruje a zbylá olejovitá kapaliny se podrobí rektifikací za vakua. Hlavní podíl přechází za tlaku 1,1 kPa v rozmezí 204 až 208 °C. Výtěžek činí 161 g bezbarvého olejovitého produktu, stáním tuhnoucího na krystalickou hmotu, což představuje 60,7 % teorie.
S výtěžkem 58,8 % teorie lze získat stejný preparát reakcí provedenou sa jinak stejných podmínek v n-heptanu.
Připravené preparáty lze s výhodou rekrystalovat z n-hexanu.
Vlastnosti a identifikace produktu:
Produkt je bezbarvá krystalická látka v suchém prostřed! naprosto stálá. Na vlhkém vzduchu páchne chlorovodíkem uvolněným hydrolýzou. Je rozpustný v běžných organických rozpouštědlech.
Teplota tání: 60 až 63 °C 20
Index lomu : nD =1,6110 (podchlazené tavenina)
Teplota varu: 204 až 208 °C při tlaku 1,1 kPa
Tabulka I
Výsledky elementární analýzy pro C^H^SiCl
| Obsah prvků (%) | C | H | Si | Cl |
| vypočteno | 73,88 | 5,55 | 9,09 | 11,48 |
| nalezeno | 71,65 | 6,06 | 9)22 | 11,35 |
Infračervené spektrum
Vlnočta a přiřazení absorpčních pásů uvádí tabulka II. Infračervené spektrum benzyldifenylchloršilanu [bylo pořízeno na přístroji Specord IR-75] v rozsahu 400 až 4 000 cm“1 v KĎr-kyvetě 0,02 mm. Interpretace pásů byla provedena na základě vibrační analýzy a porovnáním se spektry obdobných sloučenin, především trifenylchlorsilanu, trifenylsilanolu. Ve spektru je možno jednoznačné identifikovat přítomnost skupin fenylových, skupiny methylenové a vibrace Si-C, resp. Si-Cl.
Tabulka XI
Infračervená spektrum benzyldifenylchlorsilanu abs. pás (cm- ) přiřazení abs. pás (cm' přiřazení
| 440 m | X-senz. Ph | 1 589 m | υ (C-C)Ph |
| 465 s | X-senz. Ph | 1 598 m | υ (C-C)Ph |
| 495 vs | X-senz. Ph | 1 767 vw | |
| 525 vs | υ (Si-Cl) | 1 815 vw | komb. a |
| 570 s | u (Si-C) * | 1 883 vw | harm. |
| 620 w | (CCC)Ph | 1 955 w | Y (C-H) |
| 675 m | (CCC)Ph | ||
| 693 vs | dýchací kruhu Ph | 2 890 w | o s (CH2) |
| 705 sh | dýchací kruhu PS | 2 925 w | υas (CHg) |
| 733 vs | γ (C-H)Ph | ||
| 766 vs | γ (C-H)Ph | 3 005 m | |
| 805 w | γ (C-H)Ph | 3 032 s | |
| 902 m | Y (C-H)Ph | 3 058 s | u (C-H)Ph |
| 000 m | def. kruhu Ph | 3 076 s | |
| 029 m | p (C-H)Ph | 3 085 s 7 | |
| 056 m | p (C-H)Ph | ||
| 109 vs | X-senz. | Ph | -fenyl |
| abs. pás (cm-) | přiřazení | abs. pás (cm- | ) přiřazení |
| 1 117 vs | X-senz. | X-senz. | pás citlivý |
| k substituci | |||
| 1 160 m | δ (Si-CH2) | ||
| 1 190 w | β (C-H)Ph | Intenzity pásů | |
| 1 207 s | υ (Ph-CH2) | VS | - velmi silný |
| 1 262 vw | β (C-H)Ph | s | - silný |
| 1 303 w | β (C-H)Ph | m | - střední |
| 1 334 w | υ(C-C)Ph | w | - slabý |
| 1 429 vs | υ (C-C)Ph | vw | - velmi slabý |
| 1 452 s | δ h(ch2) | sh | - přehyb |
| 1 493 vs | υ (C-C)Ph | ||
| ,3C a 29Si NMR spektrum |
’3C NMR spektrum sloučeniny bylo měřeno při frekvenci 25,047 MHz, 2^Si NMR spektrum při frekvenci 19,788 MHz. Pro měření byl použit 25% roztok látky v deuteriochloroformu s tetramethylsilanem jako vnitřním standardem. / 5 = 0; fi (^Si),^ = 0/. Měření byla provedena při teplotě 25 °C, Hodnoty chemických postupů jsou vyjádřeny v ppm (kladné hodnoty označují posun k nižšímu poli).
4<O/^Si-CH2-S@9 ’3C NMR spektrum:
δ (C,) = 132,6 δ (C2) = 134,5 δ (C3) = 127,9 <S(C,) = 130,6 δ (C5) = 26,5 δ (C6) = 137,5 δ(C?) = 129,1 δ (C8) = 128,1 6 (Cg) = 125,0 2^Si NMR spektrum:
δ (Si) = 6,3
3 20
C a Si NMR spektra jednoznačně potvrzují identitu a předpokládanou strukturu sloučeniny, jakož i vysoký stupeň čistoty preparátu.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Sloučenina benzyldifenylchlorsilan obecného vzorce (C7H7)(CgHg)2SiCl strukturního vzorce
- 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1 vyznačený tím, že se difenylchlorsilan nechá reagovat s benzylmagnesiumchloridem v prostředí organických rozpouštědel, výhodně uhlovodíků.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako rozpouštědla použijí aromatické uhlovodíky Cg-Cg, výhodně toluen, nebo nasycené alifatické uhlovodíky Cg-Οθ, výhodně n-heptan
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS538581A CS217933B1 (cs) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | Benzyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS538581A CS217933B1 (cs) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | Benzyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217933B1 true CS217933B1 (cs) | 1983-01-28 |
Family
ID=5398652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS538581A CS217933B1 (cs) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | Benzyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217933B1 (cs) |
-
1981
- 1981-07-14 CS CS538581A patent/CS217933B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yoder et al. | Reactions of the ambidentate substrate chloromethyldimethylchlorosilane with amines and amides | |
| US4085106A (en) | Bicyclic and tricyclic trisaminomethanes | |
| RU2678320C2 (ru) | Карбамидсодержащие силаны, способ их получения и их применение | |
| US4152346A (en) | Beta-aminoethylsilanes and a method of preparing same | |
| RU2679800C2 (ru) | Способ получения карбамидсодержащих силанов | |
| JP2530391B2 (ja) | 立体的に遮蔽されたアミノヒドロカルビルシラン類および製造方法 | |
| CS217933B1 (cs) | Benzyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy | |
| CA1200815A (en) | Hydrogen bearing silyl carbamates | |
| Wiltzsch et al. | CO2 as an Oxygen Source for Polysiloxanes–Preparation, Crystal Structure and Thermal Decomposition of Two Novel Silylcarbamates | |
| Huber et al. | The Structural Chemistry of Aziridino‐and Azetidinosilanes | |
| US4345088A (en) | Preparation of alkoxyaminohydridosilanes | |
| Soldatenko et al. | Chloromethyl (dimethyl) pentafluorophenoxysilane: synthesis and reactions with N-trimethylsilylcarboxamides | |
| US3313837A (en) | Organosilicon compounds | |
| CS212937B1 (cs) | Cyklohexyliifenylehloreilan a způsob jeho přípravy | |
| CS209128B1 (cs) | n-Oktyldifenylchlorsilan a způsob jeho přípravy | |
| Lazareva et al. | N, N‐Bis (Silylmethyl) anilines: Synthesis and structure | |
| SU922110A1 (ru) | Способ получени алкоксисилазанов или алкоксисилазоксанов | |
| SU732297A1 (ru) | Способ получени циклических полиорганосилоксанов | |
| Kollegger et al. | Synthesis and crystal structure of decamethyl-1, 4-diphospha-2, 3, 5, 6, 7-pentasilabicyclo [2.2. 1] heptane and crystal structure of dodecamethyl-1, 4-diphospha-2, 3, 5, 6, 7, 8-hexasilabicyclo [2.2. 2] octane | |
| US3652626A (en) | Process for the preparation of compounds with triorganosilylethynyl groups | |
| SU745905A1 (ru) | Способ получени олигодиметилсилоксанов,блокированных триалкиламмониометильными группами | |
| US3652625A (en) | Process for the preparation of bis(triorganosilyl)acetylene | |
| CS217934B1 (cs) | Benzyldifenylsilanol a způsob jeho přípravy | |
| SU524374A1 (ru) | Способ получени @ -силилалкил (арил) цианамидов | |
| SU362840A1 (ru) | Способ получения |