CS217633B1 - Analog vasopresinu a způsob jeho výroby - Google Patents

Analog vasopresinu a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CS217633B1
CS217633B1 CS209981A CS209981A CS217633B1 CS 217633 B1 CS217633 B1 CS 217633B1 CS 209981 A CS209981 A CS 209981A CS 209981 A CS209981 A CS 209981A CS 217633 B1 CS217633 B1 CS 217633B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
solution
analog
preparing same
tyr
Prior art date
Application number
CS209981A
Other languages
English (en)
Inventor
Frantisek Brtnik
Tomislav Barth
Olga Buresova
Pavel Hrbas
Ivan Krejci
Bela Kupkova
Jana Skopkova
Karel Jost
Original Assignee
Frantisek Brtnik
Tomislav Barth
Olga Buresova
Pavel Hrbas
Ivan Krejci
Bela Kupkova
Jana Skopkova
Karel Jost
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Frantisek Brtnik, Tomislav Barth, Olga Buresova, Pavel Hrbas, Ivan Krejci, Bela Kupkova, Jana Skopkova, Karel Jost filed Critical Frantisek Brtnik
Priority to CS209981A priority Critical patent/CS217633B1/cs
Publication of CS217633B1 publication Critical patent/CS217633B1/cs

Links

Landscapes

  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je analog vasopresinu, cyklický disulfid /3-merkaptopropionyltyrosyl-řenylalanyl-glutaminyl-asparaginyl-cysteinyl-prolyl-D-argininu a způsob jeho výroby.
Jde o látku, která má významné účinky na centrální nervový systém.
Bylo prokázáno, že neurohypofysární hormony a některé jejich analogy ovlivňují pamět, spánek a učení u pokusných zvířat (viz např. Krejčí I., Kupková B., Kasafírek E., Barth T., Jošt K.: Effects of Neurohypophyseal Hormone Analogues and Fragments on Learning and Hemory Processes in Behavioral Tests, v knize Neuropeptides and Neural
Si
CH, i
CH^CO-Tyr-Phe. -Gin 2
Transmission, Raven Press 1980, str, 301). Nevýhodou při používání těchto látek jsou však jejich endokrinní účinky, jako aktivita oxytocická, galaktogogická, presorlcká, antidiuretická a jiné. Dále bylo prokázáno, že chemickou modifikací neurohypofysárních hormonů lze některé aktivity snížit nebo i zcela eliminovat. Vhodnou chemickou modifikací byl získán analog vasopresinu prakticky prostý endokrinních aktivit, ale se zachovanými účinky na centrální nervový systém.
Analog vasopresinu podle vynálezu má vzorec I,
-s
CH, i Λ sn- NH-CH-CO~P>o-Arg-OH m
kde všechny aminokyseliny jsou L-řady, pouze arginin (Arg) je D-řady.
Podstatou způsobu výroby nového analogu vasopresinu vzorce I podle vynálezu je, že se lineární peptid vzorce II
217B33
SH SH
CH2 CHz
CHa—CO—Tyr—Phe—Gin—Asn—NH—CH—CO—Pro—Arg—OH (II) oxiduje za vzniku disulfidové vazby známým Některé endokrinní biologické účinky jsou postupem. uvedeny v tabulce I.
TABULKA I
Látka Biologická aktivita3
Presorlcká Uterotonická
Oxytocin 3
Vasopresin 450
Analog vzorce I 0,01 8 mezinárodní jednotky na 1 mg
Vliv analogu vzorce I na ovlivnění centrálního nervového systému byl zkoušen ve dvou experimentálních uspořádáních:
1. V testu tzv. pasivního obranného reflexu, kdy se krysy vyhýbají prostoru, v němž obdržely mírný elektrický šok do tlapek. Hodnotí se doba trvání pasivního obranného reflexu; prodloužení této reakce se interpretuje jako příznivý vliv na paměťovou stopu. Analog vzorce I byl podáván v dávce 5 μ%! /kg podkožně buď okamžitě po tom, co zvířata obdržela šok do tlapek, nebo 30 min před testem retence vyhýbavé reakce. Test retence byl prováděn za 24 nebo 48 hod. po aplikaci šoku. V obou případech došlo ke statisticky významnému prodloužení sledované reakce.
2. Byl zkoušen vliv analogu vzorce I na krátkodobou pracovní prostorovou paměť krys v 24ramenném radiálním bludišti. V každém ramenu tohoto bludiště je kousek potravy, jímž je krysa odměněna, vstoupí-li do něj. Navštíví-li některé rameno dvakrát, odměnu podruhé nenajde. Účelem pokusu je zjistit, jak si krysa pamatuje, které kanály už navštívila a ve kterých ještě může najít potravu. Pokus ukázal, že analog vzorce I zlepšuje paměť signifikantně. Jestliže krysa bez podaného analogu vzorce I udělá v průměru 3,49 chyb, pak po podání látky vzorce I (1 ^g/300 g subkutánně) se incidence chyby zmenší o 0,82.
Způsob výroby analogu vasopresinu se dále objasňuje v příkladu provedení.
Příklad
Benzylester o-nitrobenzensulfenylprolyl-NG-toluensulfonyl-D-argininu
K roztoku hydrobromldu benzylesteru NG-p-toluensulfonyl-D-argininu (2,5 g) v dimethylformamidu (5 ml) byl přidán N-ethylpiperidin (0,8 ml) a 2,4,5-trichlorfenylester o-nitrobenzensulfenylprolinu (2,24 g) v dimethylformamidu (5 ml). Po 40 hod. míchání při teplotě místnosti byl dimethylformGalaktogogická
500 500
5
0,08 0,01 amid odpařen, odparek byl rozpuštěn v ethylacetátu a tento roztok byl postupně vytřepán roztokem kyselého uhličitanu sodného, vodou, roztokem KHSO4/K2SO4 (pH 2) a opět vodou, vysušen a odpařen. Po trojnásobné krystalisaci ze směsi ethylacetát-petrolether byly získány 3 g (90 %) produktu o b. t. 90 — 92 °C [a]D —40,4° (c 0,4, methanol).
Pro C51H36N6O7S2 (668,8) vypočteno:
55,67 % C, 5,43 % H, 12,57 % N, 9,59 0/0 S;
nalezeno:
55,92 «/o C, 5,38 % H, 12,68 % N, 9,38 «/o S.
Benzylester S-benzyl-jS-merkaptopropionyl-tyrosyl-fenylalanyl-glutaminyl-asparaginyl-S-benzylcysteinyl-prolyl-NG-n-toluensulfonyl-D-argininu
K roztoku hydrazidu S-benzyl-/3-merkaptopropionyl-tyrosyl-fenylalanyl-glutaminyl-asparaginyl-S-benzylcysteinu [239 mg; Zaoral M., Kole )., Šorm F.: Collect. Czech. Chem. Commun. 32, 1250 (1967)] v dimethylformamidu (3 ml) byl přidán 2H-HC1 v dioxanu (0,26 ml), reakční směs byla ochlazena na —20 °C a byl k ní přidán butylnitrit (25,8 mg) v dimethylformamidu (0,8 ml). Po 20 min. byla směs ochlazena na —40 °C, neutralisována N-ethylpiperidinem a k roztoku byl přidán roztok hydrochloridu benzylesteru prolyl-NG-P-toluensulfonylargininu (předem připravený z 250 mg chráněného dipeptidu odštěpením o-nitrobenzensulfenylové chránící skupiny chlorovodíkem v etheru). Po třech dnech stání při 0°C byl dimethylformamid odpařen, odparek byl rozetřen s 1% kyselinou solnou, dofiltrován a na filtru promyt vodou, nasyceným roztokem NaHCOs a vodou. Surový produkt byl čištěn gelovou filtrací v dimethylformamidovém roztoku. Po přesrážení z dimethylformamidu vodou bylo získáno 280 mg (78 %) produktu o b. t. 174 — 175 °C, [a]D —27,6 (c 0,15, dimethylf ormamidj.
Pro C72H86N12O14S3.0,5 H2O (1148) vypočteno:
59,69 % C, 6,05 0/0 H, 11,60 0/0 N, 6,64 % S; nalezeno:
59,49 % C, 6,15 % H, 11,52 0/0 N, 6,58 0/0 S.
Aminokyselina vá -analýza: Cys(Bzl) 1,03, Tyr 0,97, Phe 1,04, Glu 1,00, Asp 0,98, Pro 1,03, Arg 0,95.
Cyklický disulfid 3-merkaptopropionyl-tyrosyl-fenylalanyl-glutaminyl-asparaginyl-cysteinyl-prolyl-D-argininu
Chráněný oktapeptid připravený výše (100 miligramů) byl za míchání rozpuštěn v kapalném amoniaku (300 ml) a redukován sodíkem 15 s. Po přidání NH4CI byl amoniak odpařen, odparek byl rozpuštěn za 0chlazení v 0,01 M-HC1 (200 ml) a jeho pH bylo upraveno na hodnotu 6,75. Roztok, obsahující lineární peptid vzorce II, byl extrahován etherem, doplněn na objem 300 ml a byl k němu po kapkách přidáván roztok 0,01 M ferrokyanidu draselného do trvalého žlutého zabarvení. Roztok byl potom filtrován přes kolonu slabě basického anexu v Cl-cyklu, eluáty byly lyofilisovány a surový produkt byl čištěn gelovou filtrací. Bylo získáno 10 mg čistého produktu o [a]D —56,7° (c 0,1, 1M kyselina octová). RF 0,32 (2-butanol—98%kyselina mravenčí—voda, 75: :13,5:11,5), 0,54 (1-butanol—kyselina octová—pyridin—voda, 15:3:10:6), 0,71 (1-butanol—kyselina octová—ethyl-acetát—voda, 1: :1:1:1), 0,71 (ethylacetát—pyridin—kyselina octová—voda, 5:5:1:3). Produkt byl elektroforeticky čistý ve dvou pufrech o různých hodnotách.
Pro C44H60N12O12S2 . C2H4O2 . 2HžO (1109). vypočteno:
49,81 0/0 C, 6,18 O/o H, 15,15 «/o N, nalezeno:
49,85 % C, 5,97 % H, 15,09 % N.
Aminokyselinová analysa: Tyr 0,96, Phe 1,06, Glu 1,03, Asp 0,98, Pro 1,02, Arg 0,94.

Claims (2)

  1. VYNALEZU
    1. Analog v-asopresinu vzorce I,
    S------S
    CH, 1
    CH£ CO-Tyr-Ph& -Gin -Asn - NH~C. H~CO~Pt~o ~A rg-- OH lt) kde všechny aminokyseliny jsou L-řady, pou- presinu vzorce I, vyznačený tím, že se lize arginin je D-řady. neární peptid vzorce II
  2. 2. Způsob výroby nového analogu vasoSH SH
    I I
    CH2 CHz
    CH2—CO—Tyr—Phe—Gin—Asn—NH—CH—CO—Pro—Arg—OH oxiduje za vzniku disulfidové vazby.
CS209981A 1981-03-23 1981-03-23 Analog vasopresinu a způsob jeho výroby CS217633B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS209981A CS217633B1 (cs) 1981-03-23 1981-03-23 Analog vasopresinu a způsob jeho výroby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS209981A CS217633B1 (cs) 1981-03-23 1981-03-23 Analog vasopresinu a způsob jeho výroby

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS217633B1 true CS217633B1 (cs) 1983-01-28

Family

ID=5357110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS209981A CS217633B1 (cs) 1981-03-23 1981-03-23 Analog vasopresinu a způsob jeho výroby

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS217633B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bodanszky et al. Synthesis of secretin. I. The protected tetradecapeptide corresponding to sequence 14-27
US4499081A (en) Peptide compounds
Ondetti et al. The synthesis of secretin. III. The fragment-condensation approach
DK154436B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af tri-, tetra- og pentapeptider eller salte deraf
US4187217A (en) Bradykinin cyclic analog-cyclo-[(N.sup.ε -1-L-lysine, 6-glycine)-bradykinin]
Ciardelli et al. Des-N-tetramethyltriostin A and bis-L-seryldes-N-tetramethyltriostin A, synthetic analogs of the quinoxaline antibiotics
JPS6317839B2 (cs)
DE69936052T2 (de) N1 modifizierte glycopeptide
Ferger et al. Four cyclic disulfide pentapeptides possessing the ring of vasopressin
IT8148952A1 (it) Amminoglucosidi ammidinati, procedimento per loro preparazione e loro impiego come medicamenti
CS217633B1 (cs) Analog vasopresinu a způsob jeho výroby
US4405607A (en) Novel pentapeptides, processes for their production, pharmaceutical compositions comprising said pentapeptides and their use
DE1518097B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polypeptiden
EDWARDS et al. New synthesis and biological activity of the cyclic tetrapeptides tentoxin and [Pro 1] tentoxin
DE3340208C2 (cs)
DD240546A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen petid-substituierten heterocyclischen immunstimulatien
CA1254700A (en) Process for preparing biologically active heptapeptides
US3093627A (en) Polypeptides and process for their manufacture
SU892871A1 (ru) Циклический аналог брадикинина,обладающий пролонгированным гипотензивным действием
DE1922562B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Cystinhaltigen Peptiden
EP0183245A2 (en) Animal growth promotant
SU939440A1 (ru) Гептапептид в качестве стимул тора пам ти пролонгированного действи
SU1219587A1 (ru) Циклические аналоги каллидина и других пахикининов,обладающие пролонгированным гипотензивным действием в сочетании с низкой или полностью отсутствующей миотропной активностью
CA1064942A (en) Pyroglutamy compounds having antidepressive activity and process for their manufacture
SE441752B (sv) Sett att framstella peptider, som innehaller alfa-aminooxisyror och som har gastrinverkan